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EJERCICIOS RESUELTOS
PRIMER PARCIAL
𝑆𝑅
= √(0,013)2 +(0,013)2 +(0,013)2 +(0,014)2 +(0,014)2 + (0,014)2 + (0,015)2 + (0,14)2
𝑅
𝑆𝑅
= √1,69 × 10−4 + 1,69 × 10−4 + 1,69 × 10−4 + 1,96 × 10−4 + 1,96 × 10−4 + 1,96 × 10−4 + 2,25 × 10−4 + 0,0196
𝑅
𝑆𝑅
= 0,02092
0,734285714
7. Se llevaron a cabo una serie de determinaciones del contenido en Zn de un preparado vitamínico encontrándose
los siguientes resultados: 14,1; 15,2; 14,8; 15,5; 15,3; 14,6 y 14,9 mg de Zn por cápsula. Calcular: a) la media, b)
la mediana, c) la desviación absoluta, d) Calcular la desviación estándar, y e) representar de forma correcta el
resultado del análisis de las tabletas.
a) Calcular la media
14,1 + 15,2 + 14,8 + 15,5 + 15,3 + 14,6 + 14,9
𝑥= = 14,9
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b) Calcular la mediana
14,1
14,6
14,8
14,9 Mediana
15,2
15,3
15,5
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Química Analítica Ing. Jesús E. Cárdenas C.
UNIVERSIDAD TÉCNICA DE ORURO
FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS Y NATURALES
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8. El jefe de un laboratorio analítico ha recibido algunas quejas respecto a los resultados que reportan sus
analistas. Algunos clientes han indicado que los reportes no concuerdan con la realidad. A fin de evaluar el
desempeño de dos de sus analistas, decide entregar a cada uno la misma muestra haciéndoles creer que son
muestras diferentes. Además envía una muestra similar a otro laboratorio (Laboratorio de referencia). Los
reportes de los analistas, expresados como % de pureza de las muestras, son los siguientes:
El laboratorio externo reporta 22,000 % de pureza de la muestra con una desviación estándar de 0,012 %
Para cada analista determine: a) Media y mediana; b) Desviación absoluta y desviación media; c) Desviación
estándar y desviación estándar relativa; d) ¿Qué resultado reportó cada analista?; e) ¿En cuál analista tendría usted
más confianza? Justifique su respuesta. f) ¿Qué puede usted concluir respecto a las quejas de los clientes.
Solución:
a) media y mediana
Muestra Analista 1 Analista 2 Analista 1 Analista 2
1 23,98 22,75
22,22 22,75
2 22,79 22,99
22,55 22,80
3 22,55 23,25
4 23,00 22,80
22,59 22,99
5 23,96 22,99 MEDIANA 22,79 22,99
6 22,22 23,10 23,00 23,09
7 22,59 23,09 23,96 23,10
MEDIA 23,01 23,00 23,98 23,25
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Analista 1 Analista 2
Muestra Analista 1 CUADRADO Muestra Analista 2 CUADRADO
Xi DESVIACION DE LA Xi DESVIACION DE LA
ABSOLUTA DESVIACION ABSOLUTA DESVIACION
| Xi-media| ABSOLUTA | Xi-media| ABSOLUTA
(Xi-media) 2 (Xi-media) 2
1 23,98 0,97 0,94 1 22,75 0,25 0,06
2 22,79 0,22 0,05 2 22,99 0,01 0,00
3 22,55 0,46 0,21 3 23,25 0,25 0,06
4 23,00 0,01 0,00 4 22,80 0,20 0,04
5 23,96 0,95 0,90 5 22,99 0,01 0,00
6 22,22 0,79 0,63 6 23,10 0,10 0,01
7 22,59 0,42 0,18 7 23,09 0,09 0,01
SUMA DEL CUADRADO DE LAS DESVIACIONES 2,90 SUMA DEL CUADRADO DE LAS DESVIACIONES 0,18
La desviación media para el Analista 1 y 2, con los datos de las tablas, se calcula con la fórmula:
∑𝑖1|𝑋𝑖 − | 0,97+0,22+0,46+0,01+0,95+0,79+0,42
𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑠𝑡𝑎 1 = = =
𝑖 7
c) Con los valores de las tablas del inciso b), se calcula la desviación estándar (s), de la siguiente forma:
∑𝑛𝑖=1 (𝑋−𝑋̅)2 𝟐,𝟗𝟎 𝟐,𝟗𝟎
Analista 1, 𝑠=√ = √𝟕−𝟏 = √ = √𝟎, 𝟒𝟖𝟑 = 𝟎, 𝟕𝟎
𝒏−𝟏 𝟔
Empleamos n-1, porque el número de muestras es menor a 20, cuando n>20, se emplea solamente n
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Para el Analista 2:
𝑠 0,17
𝑆𝑅 = = = 0,007
𝑥̅ 23,00
e) La exactitud tiene relación con el valor verdadero y se valora con el error, y la precisión Tiene relación con la
dispersión o reproducibilidad de los resultados y se evalúa con la desviación. Como se tiene una muestra de
concentración conocida a fin de evaluar la exactitud los métodos de los dos analistas, se mide el error absoluto y
relativo de cada analista con respecto a la muestra conocida. El laboratorio externo reporta como muestra conocida
o como valor verdadero 22,000 % de pureza de la muestra con una desviación estándar de 0,012 %,
Error absoluto ( E ): es la diferencia entre la media y el valor considerado como verdadero o valor real. El error
se reporta con signo positivo (error por exceso) o con signo negativo (error por defecto)
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = 𝑥̅ − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑣𝑒𝑟𝑑𝑎𝑑𝑒𝑟𝑜
Para el analista 1, Error Absoluto = 23,01 – 22,000 = 1,01
Para el analista 2, Error Absoluto = 23,00 – 22,000 = 1
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜 = × 100
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑉𝑒𝑟𝑑𝑎𝑑𝑒𝑟𝑜
Para el analista 1:
1,01
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜 = × 100 = 4,5%
22,000
Para el analista 2:
1,00
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜 = × 100 = 4,5%
22,000
El signo positivo indica un error por exceso, cuando el valor es negativo es error por exceso. En ambos casos los
valores son mayores que el valor de referencia o valor verdadero.
Luego calculamos los limites de confianza (LC) para cada analista con la siguiente fórmula:
𝐿𝐶 = 𝑥̅ ± 𝑧 · 𝑠
Donde z es un valor de tablas, para una confianza del 95% su valor es de 1,96
Para el analista 1,
𝐿𝐶 = 𝑥̅ ± 𝑧 · 𝑠 = 23,01 ± 1,96 · 0,70 = 23,01 ± 1,37
Por tanto el intervalo de confianza es: (21,05 – 24,97)
Para el analista 2,
𝐿𝐶 = 𝑥̅ ± 𝑧 · 𝑠 = 23,00 ± 1,96 · 0,70 = 23,00 ± 1,37
Por tanto el intervalo de confianza es: (21,63 – 24,37)
El valor considerado como verdadero es 22,000 (reportado por el laboratorio externo), se encuentra dentro del
intervalo de confianza para un nivel de confianza del 95%.
f) Se puede concluir "que los reportes concuerdan con la realidad” con una confianza del 95%
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EQUILIBRIO QUÍMICO
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12. Se ha realizado la reacción N2O4(g) ↔ 2 NO2(g) varias veces, con distintas cantidades, siempre a 134 ºC.
Una vez alcanzado el equilibrio las concentraciones de las dos substancias en cada muestra fueron:
Muestra 1 2 3
[N O ]/(moles/l) 0,29 0,05 ----
2 4
[NO2]/(moles/l) 0,74 ---- 0,3
con los datos proporcionados completar la tabla
Resolución: hay que tener en cuenta que la Kc es una constante, para cada ecuación de equilibrio, que sólo
depende de la temperatura, en este caso la temperatura no varía, por lo tanto, con los datos de la columna 1
se calcula la Kc, de tal forma que se puede emplear la misma para encontrar los datos faltantes en laa
columna 2 y 3, mostramos el procedimiento:
13. La constante de equilibrio para: Cl2(g) + CO(g) ↔ COCl2(g) es Kc = 5 mol/L, a cierta temperatura. Se
tienen las siguientes mezclas en respectivos recipientes, todos de un litro:
Resolución: hay que considerar que cada recipiente es un sistema, y la expresión de la Kc para el equilibrio:
Cl2(g) + CO(g) ↔ COCl2(g), entonces resolveremos para cada sistema, comparando el resultado de Kc, con
el valor planteado Kc = 5 mol/L, que es el resultado de la siguiente relación:
[𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠] [𝐶𝑂𝐶𝑙2 ]
𝐾𝑐 = =
[𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠] [𝐶𝑙2 ][𝐶𝑂]
Por lo tanto, la reacción se desplazara en sentido directo cuando sea menor que 5, porque hay una mayor
concentración de productos, y en sentido contrario cuando sea mayor que 5, porque hay una mayor
concentración de reactivos, y en estará en equilibrio cuando sea igual 5
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es Kc = 24 a 600 °C.
a) Predecir la dirección calculando Qc, en que se desplazará el sistema hasta alcanzar el equilibrio en las
siguientes situaciones que se han llevado a cabo a 600 °C en un recipiente de 5 L, cantidades iníciales: 1,0
mol de PCl3, 0,5 moles de Cl2 y 1,0 mol de PCl5.
b) Calcular las concentraciones en el equilibrio del inciso a)
c) Si se modifica la temperatura a 1200 °C, responda si la constante de equilibrio (Kc) variara.
d) Una vez alcanzado el equilibrio se disminuye el volumen (L) a la mitad teóricamente que ocurrirá con la
presión total del sistema, analice a partir de la siguiente relación:
Resolución:
a) Primeramente se escribe la reacción, tal como aparece en el enunciado del problema:
PCl3(g) + Cl2(g) ↔ PCl5(g)
y se comprueba si está o no ajustada; en caso negativo, habrá que proceder a ajustarla antes de realizar
cálculos cuantitativos. A continuación, se calcula el valor del cociente de reacción (Qc), en el instante inicial,
para que su comparación con la constante de equilibrio permita evaluar en qué sentido evolucionará
netamente el sistema hasta alcanzar el estado de equilibrio.
por tanto, como Qc <Kc, la evolución neta del sistema hacia el estado de equilibrio será en la Reacción
Directa es decir de izquierda a derecha.
[𝑃𝐶𝑙5 ] 0,2 + 𝑥
𝐾𝑐 = =
[𝑃𝐶𝑙3 ][𝐶𝑙2 ] (0,2 − 𝑥)(0,1 − 𝑥)
0,2 + 𝑥
24 =
0,02 − 0,2𝑥 − 0,1𝑥 + 𝑥 2
Resolviendo la ecuación cuadrática obtenemos los siguientes valores: x1=0,038 M y x2= 0,304 M (solución
no posible, ya que el valor de x debe ser inferior a 0,1). Por tanto, las concentraciones de las diferentes
sustancias en el equilibrio son:
[PCl3] = (0,2-0,038) M= 0,162 M
[Cl2] = (0,1-0,038) M= 0,062 M
[PCl5] = (0,2+0,038) M= 0,238 M
Como se puede deducir de la expresión anterior, la disminución del volumen implica una disminución en el
valor de Qc. Por lo tanto, para restablecer el valor de Kc, como debe ocurrir cuando se recupera el
equilibrio, el cociente de reacción Qc tiene que aumentar. Para ello el sistema deberá evolucionar
netamente de izquierda a derecha produciendo mayor cantidad de PCl5 y reduciendo las cantidades de
PCl3 y Cl2; es decir, el cambio neto tiene lugar en el sentido en que se produce un menor nº de moles
gaseosos.
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16. La constante de equilibrio Kp obtenida para la descomposición del pentacloruro de fósforo en tricloruro de
fósforo y cloro molecular:
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