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UNIVERSIDAD TÉCNICA DE ORURO

FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS Y NATURALES


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EJERCICIOS RESUELTOS
PRIMER PARCIAL

1. Indique cuales compuestos son soluble o insolubles en agua:


1) Bi(OH)3; insoluble
2) CaBr2; soluble
3) AgCl; insoluble
4) AgNO3: soluble
5) BaSO4: insoluble

Empleamos la siguiente tabla


Compuestos Solubles Excepciones
Compuestos que contengan iones de metales
alcalinos (Li+1, Na+1, K+1, Rb+1, Cs+1 y el ión
amonio NH4 +1
Nitratos (NO3-1), bicarbonatos (HCO3-1) y
cloratos (ClO4-1)
Halogenuros (Cl-1, Br-1 y I-1) Halogenuros de Ag+1, Hg2+2 y Pb+2
Sulfatos (SO4-2) Sulfatos de Ag+1, Ca+2, Sr+2, Ba+2 y Pb+2
Compuestos insolubles Excepciones
Carbonatos (CO3-2), fosfatos (PO4-3), cromatos Compuestos que contienen iones de metales
(CrO4-2) y Sulfuros (S-2) alcalinos y al ión amonio (NH4 +1)
Hidróxidos (OH-1) Compuestos que contienen iones de metales
alcalinos y el ión Ba+2

2. Indique el número de cifras significativas de los siguientes números


a) 3,456 g: 4 c.s. b) 2,1 x 1010 átomos : 2 c.s. c) 2377690 km : 7 c.s. d) 0,00222 g : 3 c.s.
e) 102 mL : 3 c.s. f) 10 000 m: 5 c.s. g) 3,456 x 10 4 : 4 c.s.

3. La precisión es sinónimo de exactitud, justifique su respuesta F V


4. La precisión de los siguientes valores: 45,6 y 1,33; es ± 0,1 y 0,01, respectivamente F V
5. Redondee los números que siguen a cuatro cifras significativas y exprese el resultado en notación
exponencial estándar:
a) 300,235800 = 𝟑, 𝟎𝟎𝟐 × 𝟏𝟎𝟐 b) 456,500 = 𝟒, 𝟓𝟔𝟓 × 𝟏𝟎𝟐 c) 0,006543210 = 𝟔, 𝟓𝟒𝟑 × 𝟏𝟎−𝟑
d) 50,778 x 103 = 𝟓𝟎, 𝟕𝟖 × 𝟏𝟎𝟑
6. Los siguientes valores corresponden a un análisis de 7 porciones de alimento: 0,75; 0,78; 0,77; 0.69; 0,73; 0,74;
0,68, cada uno refleja el contenido del mineral hierro en una porción del alimento, expresado en miligramos.
Determine la media de los valores y aplique la propagación de incertidumbres en el cálculo del resultado.

0,75 + 0,78 + 0,77 + 0.69 + 0,73 + 0,74 + 0,68 5,14


𝑋̅ = = = 0,734285714 = 0,73
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la propagación de la incertidumbre se debe resolver con la siguiente fórmula:


𝑆𝑅 𝑆𝐴 2 𝑆𝐵 2 𝑆𝐶 2 𝑆𝐷 2
= √( ) + ( ) + ( ) + ( )
𝑅 𝐴 𝐵 𝐶 𝐷

𝑆𝑅 0,01 2 0,01 2 0,01 2 0,01 2 0,01 2 0,01 2 0,01 2 1 2


= √( ) +( ) +( ) +( ) +( ) +( ) +( ) + ( )
𝑅 0,75 0,78 0,77 0,69 0,73 0,74 0,68 7

𝑆𝑅
= √(0,013)2 +(0,013)2 +(0,013)2 +(0,014)2 +(0,014)2 + (0,014)2 + (0,015)2 + (0,14)2
𝑅

𝑆𝑅
= √1,69 × 10−4 + 1,69 × 10−4 + 1,69 × 10−4 + 1,96 × 10−4 + 1,96 × 10−4 + 1,96 × 10−4 + 2,25 × 10−4 + 0,0196
𝑅

𝑆𝑅
= 0,02092
0,734285714

𝑆𝑅 = 0,734285714 × 0,02092 = 0,01536125714 = 0,02

Resultado: ±s= ± SR = 0,73 ± 0,02

7. Se llevaron a cabo una serie de determinaciones del contenido en Zn de un preparado vitamínico encontrándose
los siguientes resultados: 14,1; 15,2; 14,8; 15,5; 15,3; 14,6 y 14,9 mg de Zn por cápsula. Calcular: a) la media, b)
la mediana, c) la desviación absoluta, d) Calcular la desviación estándar, y e) representar de forma correcta el
resultado del análisis de las tabletas.
a) Calcular la media
14,1 + 15,2 + 14,8 + 15,5 + 15,3 + 14,6 + 14,9
𝑥= = 14,9
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b) Calcular la mediana
14,1
14,6
14,8
14,9 Mediana
15,2
15,3
15,5

c) Calcular la desviación absoluta


d) Calcular la desviación estándar

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c) Desviación Absoluta y d) desviación estandar


Mues Método 1 Media DESVIACION CUADRADO DE
tra Xi ABSOLUTA LA DESVIACION
|Xi-media| ABSOLUTA
|Xi-media| 2
1 14,1 14,9 0,80 0,64
2 15,2 14,9 0,30 0,09
3 14,8 14,9 0,10 0,01
4 15,5 14,9 0,60 0,36
5 15,3 14,9 0,40 0,16
6 14,6 14,9 0,30 0,09
7 14,9 14,9 0,00 0,00
SUMA DEL CUADRADO DE LAS DESVIACIONES 1,40

DESVIACION ESTANDAR = s 0,48

e) Representar de forma correcta el análisis de las tabletas


La forma correcta es la media con la desviación estándar: 14,9 ± 0,48

8. El jefe de un laboratorio analítico ha recibido algunas quejas respecto a los resultados que reportan sus
analistas. Algunos clientes han indicado que los reportes no concuerdan con la realidad. A fin de evaluar el
desempeño de dos de sus analistas, decide entregar a cada uno la misma muestra haciéndoles creer que son
muestras diferentes. Además envía una muestra similar a otro laboratorio (Laboratorio de referencia). Los
reportes de los analistas, expresados como % de pureza de las muestras, son los siguientes:

El laboratorio externo reporta 22,000 % de pureza de la muestra con una desviación estándar de 0,012 %
Para cada analista determine: a) Media y mediana; b) Desviación absoluta y desviación media; c) Desviación
estándar y desviación estándar relativa; d) ¿Qué resultado reportó cada analista?; e) ¿En cuál analista tendría usted
más confianza? Justifique su respuesta. f) ¿Qué puede usted concluir respecto a las quejas de los clientes.
Solución:
a) media y mediana
Muestra Analista 1 Analista 2 Analista 1 Analista 2
1 23,98 22,75
22,22 22,75
2 22,79 22,99
22,55 22,80
3 22,55 23,25
4 23,00 22,80
22,59 22,99
5 23,96 22,99 MEDIANA 22,79 22,99
6 22,22 23,10 23,00 23,09
7 22,59 23,09 23,96 23,10
MEDIA 23,01 23,00 23,98 23,25
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b) Desviación Absoluta y desviación media


La desviación absoluta se calcula con la siguiente fórmula: 𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑎 = |𝑋 − 𝑋̅|
Como ejemplo, para la muestra 1 del analista 1, tendremos lo siguiente:
𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑎 = |𝑋 − 𝑋̅| = |23,98 − 23,01| = 0,97

Analista 1 Analista 2
Muestra Analista 1 CUADRADO Muestra Analista 2 CUADRADO
Xi DESVIACION DE LA Xi DESVIACION DE LA
ABSOLUTA DESVIACION ABSOLUTA DESVIACION
| Xi-media| ABSOLUTA | Xi-media| ABSOLUTA
(Xi-media) 2 (Xi-media) 2
1 23,98 0,97 0,94 1 22,75 0,25 0,06
2 22,79 0,22 0,05 2 22,99 0,01 0,00
3 22,55 0,46 0,21 3 23,25 0,25 0,06
4 23,00 0,01 0,00 4 22,80 0,20 0,04
5 23,96 0,95 0,90 5 22,99 0,01 0,00
6 22,22 0,79 0,63 6 23,10 0,10 0,01
7 22,59 0,42 0,18 7 23,09 0,09 0,01
SUMA DEL CUADRADO DE LAS DESVIACIONES 2,90 SUMA DEL CUADRADO DE LAS DESVIACIONES 0,18

La desviación media para el Analista 1 y 2, con los datos de las tablas, se calcula con la fórmula:

∑𝑖1|𝑋𝑖 − | 0,97+0,22+0,46+0,01+0,95+0,79+0,42
𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑠𝑡𝑎 1 = = =
𝑖 7

∑𝑖1|𝑋𝑖 − | 0,97 + 0,22 + 0,46 + 0,01 + 0,95 + 0,79 + 0,42 3,82


𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑠𝑡𝑎 1 = = = = 0,56
𝑖 7 7
∑𝑖1|𝑋𝑖 − | 0,25 + 0,01 + 0,25 + 0,20 + 0,01 + 0,10 + 0,09 0,91
𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑠𝑡𝑎 2 = = = = 0,13
𝑖 7 7

c) Con los valores de las tablas del inciso b), se calcula la desviación estándar (s), de la siguiente forma:
∑𝑛𝑖=1 (𝑋−𝑋̅)2 𝟐,𝟗𝟎 𝟐,𝟗𝟎
Analista 1, 𝑠=√ = √𝟕−𝟏 = √ = √𝟎, 𝟒𝟖𝟑 = 𝟎, 𝟕𝟎
𝒏−𝟏 𝟔
Empleamos n-1, porque el número de muestras es menor a 20, cuando n>20, se emplea solamente n

De la misma forma se procede para el analista 2: Desviación Estándar = s = 0,17

La desviación estándar relativa se calcula con la fórmula


𝑠
𝑆𝑅 =
𝑥̅
Entonces para el analista 1:
𝑠 0,70
𝑆𝑅 = 𝑥̅ = 23,01 = 0,03

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Para el Analista 2:
𝑠 0,17
𝑆𝑅 = = = 0,007
𝑥̅ 23,00

d) Analista 1: ± s = 23,01 ± 0,70, para el Analista 2: ± s = 23,00 ± 0,17

e) La exactitud tiene relación con el valor verdadero y se valora con el error, y la precisión Tiene relación con la
dispersión o reproducibilidad de los resultados y se evalúa con la desviación. Como se tiene una muestra de
concentración conocida a fin de evaluar la exactitud los métodos de los dos analistas, se mide el error absoluto y
relativo de cada analista con respecto a la muestra conocida. El laboratorio externo reporta como muestra conocida
o como valor verdadero 22,000 % de pureza de la muestra con una desviación estándar de 0,012 %,
Error absoluto ( E ): es la diferencia entre la media y el valor considerado como verdadero o valor real. El error
se reporta con signo positivo (error por exceso) o con signo negativo (error por defecto)
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = 𝑥̅ − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑣𝑒𝑟𝑑𝑎𝑑𝑒𝑟𝑜
Para el analista 1, Error Absoluto = 23,01 – 22,000 = 1,01
Para el analista 2, Error Absoluto = 23,00 – 22,000 = 1

𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜 = × 100
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑉𝑒𝑟𝑑𝑎𝑑𝑒𝑟𝑜

Para el analista 1:
1,01
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜 = × 100 = 4,5%
22,000

Para el analista 2:
1,00
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜 = × 100 = 4,5%
22,000
El signo positivo indica un error por exceso, cuando el valor es negativo es error por exceso. En ambos casos los
valores son mayores que el valor de referencia o valor verdadero.
Luego calculamos los limites de confianza (LC) para cada analista con la siguiente fórmula:
𝐿𝐶 = 𝑥̅ ± 𝑧 · 𝑠
Donde z es un valor de tablas, para una confianza del 95% su valor es de 1,96
Para el analista 1,
𝐿𝐶 = 𝑥̅ ± 𝑧 · 𝑠 = 23,01 ± 1,96 · 0,70 = 23,01 ± 1,37
Por tanto el intervalo de confianza es: (21,05 – 24,97)
Para el analista 2,
𝐿𝐶 = 𝑥̅ ± 𝑧 · 𝑠 = 23,00 ± 1,96 · 0,70 = 23,00 ± 1,37
Por tanto el intervalo de confianza es: (21,63 – 24,37)
El valor considerado como verdadero es 22,000 (reportado por el laboratorio externo), se encuentra dentro del
intervalo de confianza para un nivel de confianza del 95%.

f) Se puede concluir "que los reportes concuerdan con la realidad” con una confianza del 95%

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EQUILIBRIO QUÍMICO

1. Una reacción química es reversible si puede llevarse a cabo en ambos sentidos F V


2. En el estado de equilibrio químico permanentemente se observan cambios F V
3. En el equilibrio heterogéneo, al menos uno de los compuestos está en un estado físico diferente F V
4. Un cambio en la temperatura produce una modificación en el valor de la constante de equilibrio (Kc) F V
5. Los valores de Kc y Kp , en la mayoría de los casos, son diferentes F V
6. El equilibrio iónico estudia los equilibrios que ocurren en solución acuosa F V
7. El equilibrio ácido-base en los sistemas biológicos define salud o enfermedad F V
+
8. Una base es aquella sustancia capaz de donar H (protones) en solución acuosa F V
9. Normalmente se usa el pOH para expresar la acidez o alcalinidad de una solución F V
10. Una solución con un valor de pH de 5,4 se denomina alcalina o básica F V
11. Escriba la expresión matemática que relaciona de Kc y Kp para las siguientes reacciones en equilibrio:
a) PCl5 (g) ⇆ PCl3 (g) + Cl2 (g)
[𝑃𝐶𝑙3 ][𝐶𝑙2 ] (𝑃𝐶𝑙3 )(𝐶𝑙2 )
𝐾𝑐 = 𝑦 𝐾𝑝 =
[𝑃𝐶𝑙5 ] (𝑃𝐶𝑙5 )
Deben recordar que los corchetes [ ... ] representan a la concentración expresado en mol/L, y los paréntesis ( .. ) significa
la presión en atmósferas. La expresión Kp , también se puede representar como:
(𝑃𝑃𝐶𝐿3 )(𝑃𝐶𝐿2 )
𝐾𝑝 =
(𝑃𝑃𝐶𝐿5 )
Donde: P representa la presión parcial.
b) 2 NaHCO3 (s) ⇆Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)
Por tratarse de un equilibrio heterogéneo, porque al menos uno de los compuestos está en un estado físico diferente,
solamente las sustancias gaseosas intervienen en la constante de equilibrio, entonces sólo se incluyen las especies
gaseosas y/o en disolución. Las especies en estado sólido o líquido tienen concentración constante, y por tanto,
se integran en la constante de equilibrio entonces la expresión matemática será:

𝐾𝑐 = [𝐶𝑂2 ][𝐻2 𝑂] 𝑦 𝐾𝑝 = (𝑃𝐶𝑂2 )(𝑃𝐻2 𝑂 )


c) 2 SO2 (g) + O2 (g) ⇆2 SO3 (g)
[𝑆𝑂3 ]2 (𝑆𝑂3 )2
𝐾𝑐 = 𝑦 𝐾𝑝 =
[𝑆𝑂2 ]2 [𝑂2 ] (𝑆𝑂2 )2 (𝑂2 )
d) SbCl5(g) ⇆ SbCl3(g) + Cl2(g)
[𝑆𝑏𝐶𝑙3 ][𝐶𝑙2 ] (𝑆𝑏𝐶𝑙3 )(𝐶𝑙2 )
𝐾𝑐 = 𝑦 𝐾𝑝 =
[𝑆𝑏𝐶𝑙5 ] (𝑆𝑏𝐶𝑙5 )

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12. Se ha realizado la reacción N2O4(g) ↔ 2 NO2(g) varias veces, con distintas cantidades, siempre a 134 ºC.
Una vez alcanzado el equilibrio las concentraciones de las dos substancias en cada muestra fueron:
Muestra 1 2 3
[N O ]/(moles/l) 0,29 0,05 ----
2 4
[NO2]/(moles/l) 0,74 ---- 0,3
con los datos proporcionados completar la tabla

Resolución: hay que tener en cuenta que la Kc es una constante, para cada ecuación de equilibrio, que sólo
depende de la temperatura, en este caso la temperatura no varía, por lo tanto, con los datos de la columna 1
se calcula la Kc, de tal forma que se puede emplear la misma para encontrar los datos faltantes en laa
columna 2 y 3, mostramos el procedimiento:

13. La constante de equilibrio para: Cl2(g) + CO(g) ↔ COCl2(g) es Kc = 5 mol/L, a cierta temperatura. Se
tienen las siguientes mezclas en respectivos recipientes, todos de un litro:

a) Recipiente 1 b) Recipiente 2 c) Recipiente 3


5 mol de Cl2 2 mol de Cl2 1 mol de Cl2
2 mol de CO 2 mol de CO 1 mol de CO
20 mol COCl2 20 mol COCl2 6 mol COCl2
¿Está cada uno de estos sistemas en equilibrio? y ¿en qué sentido se realizara la reacción o evolucionará?

Resolución: hay que considerar que cada recipiente es un sistema, y la expresión de la Kc para el equilibrio:
Cl2(g) + CO(g) ↔ COCl2(g), entonces resolveremos para cada sistema, comparando el resultado de Kc, con
el valor planteado Kc = 5 mol/L, que es el resultado de la siguiente relación:

[𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠] [𝐶𝑂𝐶𝑙2 ]
𝐾𝑐 = =
[𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠] [𝐶𝑙2 ][𝐶𝑂]

Por lo tanto, la reacción se desplazara en sentido directo cuando sea menor que 5, porque hay una mayor
concentración de productos, y en sentido contrario cuando sea mayor que 5, porque hay una mayor
concentración de reactivos, y en estará en equilibrio cuando sea igual 5

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14. La constante Kc para la reacción:


PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g)

es Kc = 24 a 600 °C.
a) Predecir la dirección calculando Qc, en que se desplazará el sistema hasta alcanzar el equilibrio en las
siguientes situaciones que se han llevado a cabo a 600 °C en un recipiente de 5 L, cantidades iníciales: 1,0
mol de PCl3, 0,5 moles de Cl2 y 1,0 mol de PCl5.
b) Calcular las concentraciones en el equilibrio del inciso a)
c) Si se modifica la temperatura a 1200 °C, responda si la constante de equilibrio (Kc) variara.
d) Una vez alcanzado el equilibrio se disminuye el volumen (L) a la mitad teóricamente que ocurrirá con la
presión total del sistema, analice a partir de la siguiente relación:

Resolución:
a) Primeramente se escribe la reacción, tal como aparece en el enunciado del problema:
PCl3(g) + Cl2(g) ↔ PCl5(g)

y se comprueba si está o no ajustada; en caso negativo, habrá que proceder a ajustarla antes de realizar
cálculos cuantitativos. A continuación, se calcula el valor del cociente de reacción (Qc), en el instante inicial,
para que su comparación con la constante de equilibrio permita evaluar en qué sentido evolucionará
netamente el sistema hasta alcanzar el estado de equilibrio.

por tanto, como Qc <Kc, la evolución neta del sistema hacia el estado de equilibrio será en la Reacción
Directa es decir de izquierda a derecha.

b) Calcular las concentraciones en el equilibrio del inciso a)

PCl3(g) + Cl2(g) ↔ PCl5(g)

cantidades iniciales (M): 1,0 0,5 1,0


concentraciones iniciales (M): 0,2 0,1 0,2
cambios (M): -x -x +x
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concentraciones en equilibrio: 0,2 - x 0,1 - x 0,2+x


Sustituyendo dichos valores en la expresión de la constante de equilibrio:

[𝑃𝐶𝑙5 ] 0,2 + 𝑥
𝐾𝑐 = =
[𝑃𝐶𝑙3 ][𝐶𝑙2 ] (0,2 − 𝑥)(0,1 − 𝑥)

0,2 + 𝑥
24 =
0,02 − 0,2𝑥 − 0,1𝑥 + 𝑥 2

Resolviendo la ecuación cuadrática obtenemos los siguientes valores: x1=0,038 M y x2= 0,304 M (solución
no posible, ya que el valor de x debe ser inferior a 0,1). Por tanto, las concentraciones de las diferentes
sustancias en el equilibrio son:
[PCl3] = (0,2-0,038) M= 0,162 M
[Cl2] = (0,1-0,038) M= 0,062 M
[PCl5] = (0,2+0,038) M= 0,238 M

c) Si se modifica la temperatura a 1 200 °C, responda si la constante de equilibrio (Kc) variara.


SI, un cambio en la temperatura produce una modificación en el valor de la constante de equilibrio,
mientras que los cambios de concentración, presión o volumen, no tienen efecto en la constante.
d) Una vez alcanzado el equilibrio se disminuye el volumen (L) a la mitad teóricamente que ocurrirá
con la presión total del sistema, analice a partir de la siguiente relación:
Al disminuir el volumen del recipiente, sin modificar el resto de las variables, se producirá un aumento en
la presión total del sistema. Evaluando su influencia sobre el cociente de la reacción:

Como se puede deducir de la expresión anterior, la disminución del volumen implica una disminución en el
valor de Qc. Por lo tanto, para restablecer el valor de Kc, como debe ocurrir cuando se recupera el
equilibrio, el cociente de reacción Qc tiene que aumentar. Para ello el sistema deberá evolucionar
netamente de izquierda a derecha produciendo mayor cantidad de PCl5 y reduciendo las cantidades de
PCl3 y Cl2; es decir, el cambio neto tiene lugar en el sentido en que se produce un menor nº de moles
gaseosos.

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15. Se ha estudiado el siguiente proceso en equilibrio a 230 °C:

16. La constante de equilibrio Kp obtenida para la descomposición del pentacloruro de fósforo en tricloruro de
fósforo y cloro molecular:

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