DESTILACIÓN

DESTILACIÓN
Ing. Marcos Chambi Y.

Ing. Marcos Chambi Yana
PET 245 - Operaciones Unitarias I
CONCEPTOS GENERALES
La destilación es una operación de separación, que

permite separar componentes a partir de una mezcla
líquida por vaporización parcial de la misma. Los
componentes de la mezcla deben tener volatilidades
diferentes, dado que, la operación se facilita mucho
cuando la diferencia de volatilidades es marcada. Por lo
tanto, la destilación es recomendable para casos en los
que existe diferencias marcadas de volatilidades entre
los componentes de una mezcla líquida.
Si la destilación se efectúa en una sola etapa, los

resultados no son los esperados, ya que, la
concentración de la fase vapor no es diferente de la
mezcla de partida.
Ing. Marcos Chambi Yana - Destilación
Nota: Si la destilación se lleva a cabo en columnas, en cuyo interior
se ubican platos o rellenos, los resultados son satisfactorios, ya
que, la separación se efectúa hasta obtener compuestos altamente
puros.
EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR
Cuando se pone en contacto una fase vapor con otra

fase líquida, donde ambas fases contienen sustancias
volátiles, se origina una transferencia de masa entre las
dos fases. Ciertos componentes pasarán de la fase
vapor a la fase líquida y otros componentes lo harán en
sentido inverso. Esta transferencia de materia se
verificará hasta que el sistema ingrese en un estado de
equilibrio, estado que permanecerá inalterado si no se
modifican las variables de operación (figura 1).
Una aplicación de este tipo de transferencia de masa
entre las fases vapor y líquido, es la separación de
componentes a partir de una mezcla líquida por
vaporización parcial de la misma denominada,
reiteramos, destilación.
El éxito o fracaso de la destilación depende,

fundamentalmente, de los datos de equilibrio del
sistema, razón por la cual, es necesario encontrar
mecanismos que permitan establecer dicho equilibrio
con un alto grado de pureza.
Variables del equilibrio líquido-vapor
La figura 1., muestra el estado de equilibrio entre las

fases líquida y vapor.
Figura 1. Equilibrio
dinámico
líquido-
vapor
Figura 2. Diagrama de fases del agua

Los parámetros o variables involucrados en el equilibrio
líquido-vapor, se expresan en términos de una ecuación
conocida como regla de fases de Gibbs:
VI = C-F+2 (1)
donde, VI es el número de variables independientes

que debe fijarse o manipularse, C el número de
componentes y F el número de fases.
Si se aplica la “regla de fases” al equilibrio líquido-vapor

de una sustancia pura (un componente), resulta que,
para establecer dicho equilibrio, se requiere fijar una
sola variable independiente (figura 2.) y, si se desea
observar cómo se modifica una variable dependiente
con respecto a la variable independiente, será suficiente
graficar dos variables en dos coordenadas.
Figura 3. Equilibrios binarios vapor-líquido
Para establecer el equilibrio de un sistema formado por
dos componentes, se requieren fijar dos variables
independientes y, si se desea observar la modificación
de una variable dependiente con respecto a las dos
variables independientes, se requieren tres
coordenadas para graficar esta variación (figura 3).
Equilibrio a presión constante
Supongamos que se tiene dos sustancias volátiles A y

B, de las cuales A es la más volátil que B. Si las dos
sustancias hierven independientemente una de la otra a
una presión dada constante, el equilibrio líquido-vapor
estará representado por los puntos TA y TB en la figura
4., y mientras continúe la ebullición, dichas
temperaturas se mantendrán invariables.
Figura 4. Diagrama de equilibrio a presión constante
En la figura anterior, x e y son las fracciones molares de
la sustancia más volátil en las fases líquida y vapor,
respectivamente. La zona encerrada por las curvas
superior e inferior, representa el equilibrio líquido-vapor
del sistema, asumiendo que no existe formación del
azeótropo.
La curva superior (T vs y) representa el vapor saturado

que se encuentra en equilibrio y se denomina curva del
punto de rocío, y la curva inferior (T vs x) representa el
líquido saturado en equilibrio y se conoce como la curva
del punto de burbuja.
El equilibrio líquido-vapor de una mezcla binaria

también puede representarse, gráficamente, en
coordenadas y vs x, como lo muestra la figura 5.
Figura 5. Diagrama de equilibrio líquido-vapor
Equilibrio a temperatura constante
Si se mantiene la temperatura constante, el equilibrio

líquido-vapor de una mezcla binaria se representa,
gráficamente, en coordenadas PT vs x,y (figura 6). En
este caso, dado que la presión de vapor de la sustancia
A es mayor que la de la sustancia B, las pendientes de
las curvas de equilibrio serán positivas. Asimismo, la
curva superior representará al líquido saturado (curva
del punto de burbuja), y la curva inferior representará al
vapor saturado (curva del punto de rocío).
Efecto de la presión. Como el punto de ebullición de

una sustancia líquida se incrementa con la presión, el
equilibrio líquido-vapor de una mezcla binaria también es
función de la presión total (figura 7).
Figura 6. Diagrama de equilibrio a T constante
Figura 7. Equilibrios líquido-vapor a P aumentadas
SISTEMAS IDEALES
En realidad, no existen sistemas de soluciones ideales

y, las mezclas líquidas reales, se pueden considerar
como tales sólo en el límite. Pues, la idealidad exige que
las moléculas de los componentes sean similares en
tamaño, en su estructura y en su naturaleza química. La
más cercana aproximación a esta condición, constituyen
las soluciones de isómeros ópticos de compuestos
orgánicos.
Sin embargo, para los fines de ingeniería, muchas

mezclas líquidas están, prácticamente, próximas a la
idealidad, que pueden considerarse como ideales.

Los miembros adyacentes de las series homólogas de
compuestos orgánicos se hallan, particularmente,
comprendidos dentro de esa categoría. Así, por
ejemplo, pueden considerarse como soluciones ideales
las de benceno y tolueno, las de alcoholes etílico y
propílico, las de hidrocarburos parafínicos en aceites
parafínicos, etc.
Ley de Raoult. Ley de Dalton
Ciertas mezclas binarias, tal como se indica líneas

arriba, tienen un comportamiento ideal. Por
consiguiente, puede aplicarse la ley de Raoult a la fase
líquida y la ley de Dalton a la fase vapor para
cuantificar el equilibrio líquido-vapor.
Sea la mezcla ideal conformada por la sustancia A (más
volátil) y la sustancia B (menos volátil), cuyas fases
líquida y vapor están en equilibrio, a una presión total PT
y temperatura T constantes.
Aplicando la ley de Raoult a ambas sustancias,

obtenemos:
(2)
(3)
donde, PA y PB son las presiones parciales de las

sustancias A y B, respectivamente; y, PA* y PB* son las
presiones de vapor de A y B puros, respectivamente.
Sumando las ecuaciones (2) y (3), miembro a miembro
y, teniendo en cuenta que, la suma de las presiones
parciales es igual a la presión total PT, obtenemos:
(4)
de donde,
(5)
La ecuación (5) representa la curva del punto de

burbuja del sistema anteriormente indicado.
De forma similar, puede aplicarse la ley de Dalton a la

fase vapor:
(6)

Teniendo en cuenta la ecuación (2) en la ecuación (6),
tenemos:
(7)
Esta ecuación, así obtenida, representa a la curva del

punto de rocío del sistema. Por lo tanto, las relaciones
(5) y (7) sirven para establecer el equilibrio líquido-vapor
de una mezcla binaria ideal.
Un procedimiento que se aconseja en relación al

establecimiento del equilibrio líquido-vapor de una
mezcla binaria ideal sería:
(1) Fijar la presión de operación PT; (2) establecer las
temperaturas de ebullición de los dos componentes; (3)
empezar con la temperatura de ebullición de la
sustancia más volátil, TA;
(4) establecer las presiones de vapor de los dos
componentes a la temperatura TA; (5) determinar xA e yA
mediante las ecuaciones (5) y (7); (6) repetir el
procedimiento para otras temperaturas mayores a TA.
Constante de equilibrio
La constante de equilibrio se define como la relación

de la concentración de la fase vapor con respecto a la
concentración de la fase líquida. Así, para el
componente A de la mezcla binaria anterior, se tiene:
(8)
Esta definición es válida para cualesquiera de los

sistemas, ya ideal o real.
Sin embargo, para sistemas ideales, haciendo una
comparación entre las ecuaciones (7) y (8), obtenemos:
(9)
Esta relación puede generalizarse para cualquier

componente. Además, obsérvese que la constante de
equilibrio para una mezcla binaria ideal depende de la
temperatura y la presión total.
Volatilidad relativa
La volatilidad de una sustancia se define como la

relación de su presión parcial con respecto a su
concentración en la fase líquida.
Así, para la sustancia A, su volatilidad se expresará
como:
(10)
Si se desea comparar las volatilidades de dos

componentes, puede relacionarse ambas volatilidades
denominada volatilidad relativa. Así, para la mezcla
binaria anterior, la volatilidad relativa de la sustancia A
con respecto a la de B, será:
(11)
Importante: Por convención, en una mezcla binaria, la volatilidad

de la sustancia más volátil se encuentra en el numerador.

De modo que, la volatilidad relativa viene a
representar una medida de la facilidad o dificultad de la
destilación. Si la volatilidad es grande, significará que la
separación de dos sustancias será relativamente fácil a
través de la destilación.
Pero, la volatilidad relativa varía con la temperatura;

aunque, esta variación no es grande. Por consiguiente,
si se opera con una volatilidad relativa promedio, puede
aplicarse este término a una mezcla binaria para
cuantificar su equilibrio líquido-vapor, asumiendo
comportamiento ideal.
Introduciendo la ley de Dalton a la definición de la

volatilidad relativa, obtenemos:
(12)
de donde,
(13)
Esta ecuación establece el equilibrio líquido-vapor de

sistemas binarios ideales relacionando concentraciones
de ambas fases. Operando con una volatilidad relativa
promedio entre los puntos de ebullición de las
sustancias A y B, estamos en condiciones de cuantificar
dicho equilibrio.
Ecuación de Antoine
Para obtener los datos de presión de vapor, puede

recurrirse a tablas que están elaboradas con base en la
ecuación de Antoine. Para el efecto, la tabla utilizada
debe corresponder con la ecuación respectiva, pues,
existen muchas formas de dicha ecuación. Para la
mayoría de los compuestos, se utiliza la ecuación que
se muestra a continuación:
(14)
Aquí, A, B y C, son constantes específicas de cada

compuesto denominadas constantes de Antoine, P* es
la presión de vapor en mmHg y t es la temperatura en
ºC.
Para otros compuestos, se hace uso la ecuación
siguiente:
(15)
donde, P* es la presión de vapor en mmHg y T es la

temperatura absoluta en K.
Punto de burbuja
El punto de burbuja de una disolución se define como

“la temperatura a la cual se inicia la ebullición de la
misma a la presión de operación establecida”. A esta
temperatura empieza a establecerse el equilibrio
líquido-vapor de una mezcla líquida.
Supongamos que se tiene una mezcla líquida formada
por tres componentes, cuyas concentraciones son x1, x2
y x3 a una presión determinada. Se asume que,
inicialmente, la mezcla se encuentra a T ambiente. Si se
entrega energía calorífica al sistema, la T de dicho
sistema se incrementará. Llegará un momento en que la
mezcla empiece a alcanzar su punto de ebullición; en
este instante, se habrá formado una cantidad
infinitesimal de vapor, fase en la cual existirán los tres
componentes con concentraciones yi diferentes a xi , y
como a esta T se inicia el equilibrio, las concentraciones
predichas son de equilibrio.
Las concentraciones xi también son concentraciones

iniciales, ya que, la cantidad infinitesimal de vapor
formado, no altera la concentración inicial.
De este modo, la concentración de la fase vapor puede
obtenerse con la ecuación siguiente:
(16)
y, debe cumplirse la condición siguiente:
(17)
Punto de rocío
El punto de rocío se define como “la temperatura a la

cual se inicia la condensación de una mezcla de vapor,
a la presión establecida”.
Analicemos la misma mezcla líquida anterior.

Previamente, se asume que la mezcla se encuentra en
fase vapor, cuya concentración inicial yi es la misma
que la concentración líquida inicial. Si se disminuye la T
del vapor, llegará un instante en que empiece la
condensación. En ese momento, se habrá formado una
cantidad infinitesimal de la fase líquida que se
encuentra en equilibrio con la fase vapor inicial.
La concentración de la fase líquida puede determinarse

mediante la ecuación:
(18)
Pero, debe cumplirse la condición establecida por la

relación siguiente:
(19)

Estas ecuaciones pueden aplicarse tanto a sistemas
ideales como reales, dependiendo cómo se determine el
valor de la constante de equilibrio.
Importante: Para el cálculo de las temperaturas de burbuja y rocío,

se requiere realizar un trabajo por tanteo, por lo cual, es
recomendable el empleo de la programación, que facilitará esta
labor enormemente.
SISTEMAS REALES
Para la mayoría de las mezclas reales, la presión total

obtenida para una temperatura determinada es diferente
a la prevista por la ley de Raoult, y se dice que dichas
mezclas líquidas presentan desviaciones de la
idealidad.
La desviación del comportamiento ideal, ocurre debido a
la existencia de una interacción entre las moléculas
participantes en el equilibrio, tanto en la fase líquida
como en la fase vapor, siendo mucho más abundantes
las mezclas líquidas con desviaciones positivas que con
desviaciones negativas.
Importante: Cuando la presión de vapor total de una solución es

mayor que la calculada por la ley de Raoult se conoce como una
desviación positiva (figura 8). Si la presión de vapor de una
mezcla líquida es menor que la esperada por la ley de Raoult, la
solución tiene una desviación negativa (figura 9).
Cuando la concentración molar de un componente se

aproxima a la unidad, su comportamiento se aproxima al
previsto por la ley de Raoult.
Figura 8a. Azeotropismo con desviación positiva a P constante
Figura 8b. Azeotropismo de punto de ebullición mínimo
Por lo tanto, en soluciones más concentradas, la ley de
Raoult se puede aplicar como límite al componente que
se halla en mayor proporción. En cambio, si se trata de
soluciones diluidas y, para el componente que se
encuentra en menor proporción, se puede aplicar la ley
de Henry, según la cual la presión de un componente P
en el vapor es proporcional a su concentración x en el
líquido. Esto es, (20)
Comparando el intervalo de aplicabilidad de ambas

leyes, se puede decir que, la ley de Raoult es aplicable
al solvente y la ley de Henry es aplicable al soluto.
En un sistema real, se requiere considerar la interacción

de las moléculas en ambas fases.
Entonces, es necesario introducir un factor de
corrección en la ecuación (6), de modo que,
(21)
donde, A es el coeficiente de actividad del

componente A. De modo similar, para el componente B
se puede escribir:
(22)
Los coeficientes de actividad varían con la

concentración, siendo mayores que la unidad para las
mezclas con desviaciones positivas y menores que la
unidad para las mezclas con desviaciones negativas.

MEZCLAS AZEOTRÓPICAS
Cuando las desviaciones de la ley de Raoult son

suficientemente grandes, las mezclas pueden presentar
un máximo o un mínimo para la presión total en la curva
presión de vapor-composición, correspondiendo este
máximo o mínimo a la composición del azeótropo.
Es menester reiterar que, son más abundantes las

mezclas que presentan un máximo en la presión de
vapor (que corresponde a un mínimo en la temperatura
de ebullición) (figura 8). En estas mezclas, las curvas de
las composiciones del líquido y del vapor son tangentes
en el punto azeotrópico.

Figura 9a. Azeotropismo con desviación negativa a P constante
Figura 9b. Azeotropismo de punto de ebullición máximo
Las mezclas líquidas, cuya concentración es menor que
la concentración del azeótropo, en la ebullición originan
un vapor más rico en el componente más volátil que la
mezcla de partida, mientras que, las mezclas líquidas de
concentración superior que la correspondiente al
azeótropo, originan un vapor más pobre en el
componente más volátil que el líquido inicial.
Naturalmente, si se trata de una mezcla, cuya
composición sea la del azeótropo, dará lugar a un vapor
de la misma composición, comportándose como si se
tratara de un componente puro. Por lo tanto, las
mezclas azeotrópicas no pueden separarse por
destilación.
Para las mezclas que presentan un azeótropo máximo

(figura 9), se puede hacer un razonamiento análogo.
Con base a las ecuaciones (21) y (22), y teniendo en
cuenta que, para la composición del azeótropo, yA = xA
e yB = xB, se puede escribir:
(23)
Por otra parte, como en las mezclas con desviaciones

positivas (mínimo en el punto de ebullición) al aumentar
la concentración del componente más volátil aumenta el
valor de la relación de los coeficientes de actividad, se
puede deducir que, para que se forme un azeótropo
mínimo, es condición necesaria que el coeficiente de
actividad del componente menos volátil llegue a ser
mayor que el cociente entre las presiones de vapor del
componente más volátil y del menos volátil.
Mediante un razonamiento similar, podemos deducir
que, la formación de un azeótropo máximo está
condicionada a que el coeficiente de actividad del
componente más volátil sea menor que la inversa del
cociente de las presiones de vapor.
Comoquiera que, la composición del azeótropo varía

con la presión total, es posible, en muchos casos,
eliminar el azeótropo o, al menos desplazarlo, por medio
de la variación adecuada de la presión.
DIAGRAMAS ENTALPÍA-CONCENTRACIÓN
El equilibrio binario líquido-vapor puede también

representarse en coordenadas de la entalpía en función
de la concentración a presión constante.
Las entalpías de la solución líquida hL incluyen ambos
tipos de calores, el calor sensible y el de mezcla de los
componentes.
Esto es,
hL  x A CP ( A) t L  t0   xB CP ( B ) t L  t0   hS (24)
donde, CP(A) y CP(B) son los valores promedios de

calores específicos de los componentes A y B, hS es el
calor de la solución a t0 y a la concentración reinante,
referido a los componentes puros.
Para los líquidos saturados, tL es el punto de burbuja

correspondiente a la concentración líquida a la presión
reinante.
Para nuestra finalidad, las entalpías de vapor saturado
puede calcularse apropiadamente suponiendo que los
líquidos sin mezclar se calientan separadamente como
líquidos hasta la temperatura del vapor tV (punto de
rocío), que cada uno se evapora a esta temperatura y
que los vapores se mezclan.
Así,
   
hV  y A CP ( A) tV  t0    A  yB CP ( B ) tV  t0   B  hS (25)
donde, CP(A) y CP(B) son los valores promedios de

calores específicos de los líquidos puros A y B, A y B
son los calores latentes de vaporización de las
sustancias puras a tV.

El calor latente de vaporización de la mezcla líquida a
una temperatura dada, se puede determinar como la
suma del producto de la fracción molar de cada
componente por su calor latente de vaporización a dicha
temperatura:
  y AA  yBB (26)
En la parte superior de la figura 10., que representa a

una mezcla binaria típica, las entalpías de los vapores
saturados en sus puntos de rocío han sido
representadas en función de y, y las de los líquidos
saturados en sus puntos de burbuja en función de x. Las
distancias verticales entre las dos curvas (para x = 0 y
1), representan los calores latentes molares de A y B,
respectivamente.
Figura 10. Coordenadas de
entalpía-concentración

El calor necesario para la evaporación completa de la
solución C es hD – hC. Los líquidos y los vapores en
equilibrio, pueden unirse con las líneas de unión, siendo
E-F la línea típica. En la parte inferior de la figura, se
muestra la relación entre este diagrama de fase en
equilibrio y la relación x, y. Aquí, el punto G representa
la línea de unión EF, localizada en el gráfico inferior de
la manera mostrada. La curva de distribución de
equilibrio completa se obtiene con las otras líneas de
unión proyectadas sobre el gráfico x-y.
Características de los diagramas h vs x, x vs y. Sea

el punto M de la figura 10., el cual representa M moles
de una mezcla líquida, de entalpía hM y concentración
xM, y análogamente, el punto N representa N moles de
una mezcla de propiedades hN y xN.
La mezcla adiabática de M y N ha de producir P moles
de una mezcla de entalpía hP y concentración xP.
Efectuando un balance total de materia, tenemos:
M+N=P (27)
y, haciendo un balance parcial para el componente A,

x M x Nx P (28)
M N P
y un balance de entalpía,
hM M  hN N  hP P (29)
Eliminando P entre las ecuaciones (27) y (28),

M xN  xP hN  hP
  (30)
N xP  xM hP  hM
Esta es la ecuación de una recta en el diagrama
concentración-entalpía, que pasa por los puntos (hM,
xM), (hN, xN) y (hP, xP). Por lo tanto, el punto P está
contenido en la recta M-N, situado de forma tal que M/N
es igual a la línea NP-PM. Análogamente, si la mezcla N
fuese extraída adiabáticamente de la mezcla P,
tendríamos como resultado la mezcla M.
Ahora, consideremos la mezcla C (hC, zC) de la figura

11. Es menester describir esta mezcla en términos de
vapores y líquidos saturados, ya que, la destilación está
mayormente afectada por tales mezclas. Al punto C
puede considerarse como resultado de la extracción
adiabática del líquido saturado D, del vapor saturado E
(DE no es la línea de unión) y xD e yE pueden ubicarse
en el diagrama inferior, tal como muestra la figura 11.
Figura 11. Relación entre
los diagramas

Pero, C puede considerarse igualmente como producido
al sustraer F de G, o J de K, o realmente por una
combinación tal de líquidos y vapores saturados, dada
por cualquier línea que, pasando por C corte las curvas
de entalpía de saturación. Éstos, cuando se los proyecta
al diagrama inferior, forman la curva mostrada. Así,
cualquier punto C en el diagrama h vs x,y, puede
representarse por la diferencia entre vapores y líquidos
saturados y, a su vez, también por una curva sobre el
gráfico x vs y.
Para la combinación E-D-C, un balance de materia

indica: D zC  y E línea CE
  (31)
E zC  xD línea CD
En un diagrama xy, esta ecuación representa a la
cuerda de pendiente D/E dibujada entre el punto (yE, xD)
e y = x = zC sobre la línea a 45º. Análogamente, las
relaciones F/G y J/K se indicarán mediante las
pendientes de las cuerdas trazadas desde estos puntos
hasta y = x = zC.
Considerando las características geométricas del

diagrama, podemos demostrar que: (1) Si las curvas hV
vs y e hL vs x son líneas rectas paralelas (que ocurrirá si
los calores latentes molares de A y B son iguales, si las
capacidades caloríficas son constantes dentro del
intervalo de T reinante y si no existe calor de solución),
entonces, tendremos D/E = F/G = J/K para la
sustracción adiabática, ya que, las relaciones línea-
segmento son iguales y, la curva x vs y, que representa
C, se transforma en una línea recta;
(2) Si el punto C se corre hacia arriba, la curva sobre x,y
se hace más empinada, coincidiendo, por último, con la
línea a 45º, cuando C se encuentra a entalpía infinita;
(3) si el punto C está en la curva hV vs y, la curva sobre
xy se transforma en una línea recta horizontal; si C está
en la curva hL vs x, la curva sobre x,y se transforma en
una línea vertical. Éstos serán útiles, más adelante, para
comprender la aplicación de estos diagramas.
DESTILACIÓN SIMPLE
La destilación simple consiste en la vaporización

parcial de una mezcla con producción de vapor más rico
en componentes más volátiles que la mezcla líquida
inicial, quedando un residuo líquido enriquecido en
componentes menos volátiles.
La destilación se realiza de dos formas:
Destilación “flash”
Mezclas binarias. Esta destilación, denominada

también de equilibrio o evaporación rápida, consiste
en una operación de una sola etapa en la que una
mezcla líquida se evapora parcialmente. El vapor
alcanza el equilibrio con el líquido residual y las fases
del vapor y líquida resultantes se separan y extraen del
equipo. Se puede efectuar de modo continuo o
discontinuo (por lotes).
En la figura 12., se muestra esquemáticamente un

diagrama de flujo típico para una operación continua.
Figura 12. Evaporación “flash” continua
Aquí, la alimentación líquida se calienta en un
intercambiador de calor tubular convencional o
haciéndola pasar, de forma continua y a presión, a
través de los tubos calentados exteriormente. Luego, la
presión se reduce mediante una válvula de reducción de
presión, donde se forma vapor adiabáticamente a
expensas del líquido. Después, la mezcla se introduce a
un recinto separador, tipo ciclón, para separar la mezcla
líquida del vapor en equilibrio.
La porción líquida de la mezcla, se lleva por fuerza

centrífuga hacia la pared exterior, y sale por el fondo;
mientras que, el vapor se eleva a través del conducto
central y sale por la parte superior. Después, el vapor
puede transferirse a un condensador.
De los balances de materia y entalpía, resulta:
(32)
(33)
(34)
Resolviéndolas simultáneamente, obtenemos:
(35)
donde, F son los moles de alimentación de composición

xF, L son los moles del líquido residual de composición
xL, y V son los moles del vapor separado (destilado) de
composición yV; q es la cantidad de calor suministrado,
hF es la entalpía de la mezcla líquida inicial, hL y hV son
las entalpías del líquido y el vapor en equilibrio.
En el diagrama entalpía-concentración, la ecuación (35)
representa una línea recta, que pasa por los puntos de
coordenadas (hV, yV) representando al destilado V, (hL,
xL) representando al líquido residual L, y (hF + q/F, xF)
representando a la mezcla de alimentación F, después
que ésta deja el intercambiador de calor. Esto, se indica
como la línea L-V en la parte superior de la figura 13.
Los dos miembros de la izquierda de la ecuación (35)

representan la línea de operación habitual de una etapa,
en coordenadas de distribución con pendiente negativa
como para todas las operaciones de etapa única
paralelas en el mismo sentido, pasando por las
composiciones que representan las corrientes de
entrada y salida (puntos F y M del diagrama inferior de
la figura 13).
Figura 13. Evaporación rápida
o flash

Si las corrientes efluentes estuvieran en equilibrio, el
dispositivo sería de una etapa ideal y los productos V’ y
L’ estarían en una línea de unión del diagrama superior,
y sobre la curva de equilibrio en N, en el diagrama
inferior (figura 13). El vapor más enriquecido, pero
ínfimo en cantidad, es aquél correspondiente a P en el
punto de burbuja de la alimentación; mientras que, el
líquido más pobre, pero también ínfimo en cantidad, es
aquél correspondiente a T en el punto de rocío de la
alimentación.
Las composiciones de los productos reales se

encontrarán entre estos límites, sobre todo,
dependiendo del grado de evaporación de la
alimentación y del rendimiento por etapa.
Condensación parcial. Es el proceso inverso de la
destilación “flash”, en el cual, a partir de una mezcla de
vapores, por enfriamiento, se produce un líquido menos
rico en componentes más volátiles que el vapor inicial,
quedando el vapor residual enriquecido en los
componentes más volátiles. En otras palabras, el líquido
producido en la condensación permanece en contacto
con el vapor, estando ambos en equilibrio.
En sí, el proceso se efectúa llevando el vapor a una

temperatura comprendida entre la del principio y final de
condensación. La ecuación (35), se aplica también al
caso en que la alimentación es un vapor; y, el calor q
extraído en el intercambiador para producir la
condensación incompleta, se toma como negativo.
En el diagrama superior de la figura 13., el punto F, es
tanto un vapor saturado como uno sobrecalentado.
Sistemas de componentes múltiples. Para mezclas

que forman soluciones ideales conteniendo
componentes A, B, C, etc., la relación de equilibrio para
cualquier componente i puede escribirse como sigue:
(36)
La ecuación (35), se puede aplicar también para cada

uno de los componentes; y, cuando se combina con la
ecuación (36) para cualquier componente i para una
etapa ideal, se tiene:

(37)
Esta ecuación nos suministra la relación siguiente, útil

para la evaporación de equilibrio:
(38)
(39)
y, para la condensación,
(40)
(41)
Así, la ecuación (38) puede utilizarse para cada

componente con valores apropiados de k y xF, y la
sumatoria de yi calculada será igual a la unidad, si se
eligen las condiciones correctas de temperatura y
presión de L/V. Se utiliza una interpretación análoga
para las ecuaciones (40) y (41).
Estas expresiones se reducen en el límite hasta las

ecuaciones del punto de burbuja y punto de rocío,
dadas por las ecuaciones (16) y (18), respectivamente.
Destilación diferencial
La destilación diferencial es un método que se utiliza,

normalmente, en los laboratorios cuando ésta se
efectúa sin reflujo, llevando continuamente los vapores
producidos hasta un condensador.
La operación se realiza calentando la mezcla líquida

inicial hasta su temperatura de ebullición y recogiendo,
continuamente, los vapores producidos en varias
partidas separadas llamadas “cortes”, para dar una serie
de productos destilados de diferentes purezas.
A medida que transcurre la operación, el líquido se

empobrece en componentes más volátiles, elevándose,
de forma continua, la T de ebullición de la mezcla.
Del mismo modo, los vapores producidos son, cada vez,
más pobres en componentes más volátiles y, su
temperatura de condensación, incrementa
continuamente.
Mezclas binarias. Para el caso de una mezcla binaria,

la relación entre la cantidad de mezcla líquida inicial F y
la del líquido residual L, viene dada por la expresión
conocida como la ecuación de Rayleigh.
Supóngase que, en todo instante, durante la destilación,

existe en el calderín L moles de líquido de composición
xA (en el componente más volátil A) y se evapora una
cantidad dV de moles de destilado de fracción molar yA
(en el componente A) en equilibrio con el líquido.
Entonces, aplicando un balance de materia con base al
componente más volátil, obtenemos:
(42)
o bien,
(43)
donde, F son los moles de alimentación de composición

xF(A) y L son los moles del líquido residual de
composición xA. Esta expresión se conoce, reiteramos,
como la ecuación de Rayleigh; la misma, que puede
utilizarse para determinar F, L, xF(A) o xA, cuando se
conozcan tres de estos datos.
La integración del miembro derecho de la ecuación (43),
a menos que se disponga de una relación algebraica de
equilibrio entre yA y xA, se efectúa, gráficamente,
representando 1/(yA-xA) vs xA, y determinando el área
bajo la curva entre los límites indicados. Para ello, los
datos se toman de la relación de equilibrio líquido-vapor.
Volatilidad relativa constante. Si la ecuación (12),

describe la relación de equilibrio a presión constante,
utilizando la volatilidad relativa promedio α dentro del
intervalo de concentración considerado, podrá
sustituirse en la ecuación (43), para obtener:
(44)

y, puede evitarse la integración gráfica. La ecuación
(44), puede reordenarse en otra forma:
(45)
o bien,
(46)
Estas expresiones son las de más probable validez para

mezclas ideales, para las cuales  es prácticamente
constante.

Por otra parte, si en el intervalo de operación, la relación
analítica entre las composiciones de equilibrio obedece
la ley de Henry, yA = αxA, la ecuación (43) se transforma
en la siguiente:
(47)
Condensación diferencial. Una alimentación de vapor

se condensa lentamente bajo condiciones de equilibrio y
el condensado se retira rápidamente, a medida que se
forma. Para efectuar la operación, la mezcla gaseosa se
lleva a la T de condensación y se retira, continuamente,
el líquido condensado. A medida que transcurre la
operación, el vapor se enriquece en los componentes
más volátiles descendiendo, continuamente, la T de
condensación.
Para el caso de una mezcla binaria, la relación está
dada por la ecuación:
(48)
donde, F son los moles de alimentación de vapor con

composición yF(A), y V el residuo de vapor con
composición yA.
Sistemas de componentes múltiples. Para estos

sistemas que forman soluciones ideales, la ecuación
(45) puede escribirse para cualquiera de los dos
componentes. En general, se elige un componente
como base para las volatilidades relativas, con lo que la
ecuación (45) se escribe, una vez, para cada uno de los
otros componentes.
Por ejemplo, para la sustancia i con volatilidad relativa
B(i), tenemos:
(49)
y,
(50)
con base en la sustancia B, donde xF(i) es la fracción

molar de i en la alimentación y xi la del residuo.
PROBLEMAS

BIBLIOGRAFÍA
- Treybal, R. E.; Operaciones con Transferencia de

Masa, Ed. McGraw-Hill
- Ocon García, J. y Tojo Barreiro, G.; Problemas de
Ingeniería Química, Tomo II, Ed. Aguilar
- Guarachi A., Alfonso; Operaciones de Separación por
Lotes, s/Ed.
- Vian Ortuño, A. y Ocón García, J.; Elementos de
Ingeniería Química: Operaciones Básicas, Ed. Aguilar
- Seader, H.; Equilibrium - Stage Separation in Chemical
Engineering, Ed. McGraw-Hill
- Ahmed, T.; Properties of Oils and Natural Gases, Vol.
5, Ed. Gulf Publishing Company
- Ahmed, T.; Hydrocarbon Phase Behavior, Vol. 7, Ed.
Gulf Publishing Company

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