• INTRODUCCIÓN

• TOSTACIÓN DE SULFUROS
• TERMODINÁMICA DE LA TOSTACIÓN
• DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD
• TIPOS DE DIAGRAMA DE ESTABILIDAD
• DIAGRAMAS DE KELLOGG
• ¿CÓMO SE CONSTRUYE EL DIAGRAMA DE KELLOGG?
• ASPECTOS GENERALES DEL DIAGRAMA DE KELLOGG
• SISTEMA Fe – S – O
• ALGUNAS DIFERENCIAS EN LOS DIAGRAMAS DE KELLOG
• CONCLUSIONES
• BIBLIOGRAFÍA
El comportamiento físico-químico de los sistemas (M-O-S)
Metal – Oxígeno – Azufre, es de mucha importancia
para la comprensión de los procesos de:

Tostación • Oxidación de sulfuros

Fusión • Reducción del óxido de hierro FeO

reductora parcialmente en estado líquido

• Formación de mezclas fundidas de

Matificación sulfuros de metales con algunos
óxidos.
• TOSTACIÓN

Es la oxidación de los sulfuros metálicos para producir

óxidos metálicos y bióxido de azufre.

MS + 3/2 O2 MO + SO2
 Sulfatos
metálicos

Otras
reacciones

Óxidos
complejos Formación
ZnFe2O4 de SO3
 •COBRE
•ZINC
SULFUROS •PLOMO
Las condiciones necesarias para la formación de distintos
productos de tostación pueden ilustrarse mediante las relaciones
de equilibrio que existen en un sistema que contiene los siguientes
tres componentes:

METAL OXIGENO AZUFRE

M O S

Se tienen 3 componentes y, de acuerdo con la regla de las

fases, se puede obtener un Máximo de 5 fases:
4 fases condensadas y 1 fase gaseosa
P + F=C+2
P =C+2–F
P =3+2–F F = 0 mínimo valor
3 componentes metal, oxigeno, azufre
Donde:
P = número de fases presentes en el equilibrio
C = número de componentes del sistema
F = número de grados de libertad del sistema (variables:
presión, temperatura, composición)
• El número 2 en la regla corresponde a las variables de
temperatura T y presión P.
• La fase gaseosa contiene normalmente SO2 y O2,
aunque SO3 y aún S2 pueden encontrarse presentes.

• Entre estos componentes gaseosos existen los

siguientes equilibrios:

• S2 + 2O2 = 2SO2
• 2SO2 + O2 = 2SO3
Para una temperatura dada, la composición de la
mezcla gaseosa está definida por la presión parcial de
cualquiera de los dos componentes gaseosos.

Para composición constante de gas, la composición de

las fases condensadas está fija. Así las relaciones de
fase en el sistema ternario a temperatura constante
pueden describirse por medio de un diagrama
bidimensional en donde las coordenadas son las
presiones parciales de los dos componentes gaseosos.
Estos son denominados diagramas de Kellogg.
Los diagramas de estabilidad se usan para:
PREDECIR
REACCIONES
POSIBLES EN
SISTEMAS
METALÚRGICOS

CONOCER LOS
• Ejemplo:
FACTORES QUE
RIGEN
• Temperatura
LAS • Presiones
REACCIONES
parciales
Hay innumerables diagramas de estabilidad.
Ejemplos:

Temperatura Vs. % Peso

Log PSO2 Vs. Log PO2

CO2 / CO Vs. Temperatura

Log Pi Vs. 1/Temperatura

Los diagramas de estabilidad de los sistemas M – O –
S, llamados también diagramas de predominancia de
áreas, muestra zonas o áreas definidas, dentro de las
cuales es predominante, es decir estable, cierta especie,
en función de presiones parciales y temperatura. Estos
diagramas tienen particular importancia en metalurgia
extractiva, porque conociéndoles, se puede llegar a
establecer el proceso a seguirse en cierto tipo de
concentrado.
Las áreas predominantes, en función de presiones y
temperatura, darán pautas para determinar si el
proceso conveniente será una tostación: sulfatante,
oxidante, tostación – reducción, etc., o una reducción
directa, o reducción previa oxidación de sulfuros, o
tostación seguida de lixiviación, etc.

Las líneas muestran los equilibrios bivariantes y los

puntos muestran equilibrios univariantes (equilibrios
entre tres fases).
1)Se identifica cada una de las reacciones
2MeS + 3O2 → 2MeO + 2SO2

2MeS + 2SO2 + O2 → 2MeSO4

2)Se obtienen las constantes de equilibrio con la

siguiente ecuación:
ΔGT ° = -RT LN (k)
• 3) teniendo la constante K, las reemplazamos en la
ecuación de constante de equilibrio:

• 4) luego aplicamos logaritmos a ambos lados de la

igualdad y despejamos log Pso .
2

Log Pso = 1/2Log K + 3/2Log Po

2 2

Log Pso = -1/2Log K - 1/2Log Po

2 2
5) Después graficamos log (Pso2) vs. log (Po ) 2

“Con este procedimiento vamos a obtener las

líneas de estabilidad termodinámica, según la
reacción seleccionada.”
•Para una estequiometria de reacción dada, la
forma de la expresión de equilibrio es la misma
para todos los metales, solo los valores de las
constantes de equilibrio K, son distintos de metal a
metal.
•Las líneas que se obtienen representan el limite de
estabilidad termodinámico.
•El área que queda entre las líneas se va a llamar
área de predominancia o de estabilidad de fase en
particular.
• Cuando la tostación se efectúa en aire, la suma de las
presiones parciales de SO y O es alrededor de 0.2
2 2

atm.
• La temperatura de formación de sulfato difiere
considerablemente de metal a metal. la mayor
temperatura de tostación se alcanza en el caso del
plomo y el zinc y menores temperaturas en caso del
cobre y níquel.
• Durante la tostación de menas de sulfuros complejas
pueden ocurrir otras reacciones.
• Los óxidos producidos pueden reaccionar entre si
dando óxidos complejos.
La construcción de estos diagramas es fácil siempre
que se cuente con los datos necesarios. Estos datos se
obtienen de las tablas, principalmente de las de
formación de compuestos a partir de sus componentes
puros y asociando estos datos con los de 𝑃𝑠𝑜2 𝑦 𝑃𝑜2 .

Se tiene el sistema Fe-O-S a una temperatura de 700

K en función de 𝑃𝑠𝑜2 𝑦 𝑃𝑜2 y se indican las zonas de
estabilidad, a esta temperatura todavía no existe la
fase FeO. Se mostrará la obtención de algunas rectas
para este sistema.
• Linea de equilibrio 𝐹𝑒 − 𝐹𝑒3 𝑂4

1. Definimos la reacción química que representa el

equilibrio:

3𝐹𝑒 + 2𝑂2 = 𝐹𝑒3 𝑂4

2. No hay presencia de 𝑆𝑂2 en la reacción, por lo tanto

la línea será independiente del Log 𝑃𝑠𝑜2 y dependerá
sólo de la presión de oxígeno a la temperatura dada.
Esto hace que la línea sea paralela al eje del cual no
depende es decir Log 𝑃𝑠𝑜2 (Línea vertical cuyo máximo
punto será el punto univariante equilibrio 𝐹𝑒 − 𝐹𝑒3 𝑂4 −
𝐹𝑒𝑆)
3. Se determina la constante de equilibrio para la
reacción. Para el cálculo de estos diagramas se asume
que se trata de metales, óxidos, sulfuros, sulfatos, etc.
puros y que sus solubilidades mutuas son despreciables.

La constante de equilibrio a presión constante, K para la

reacción dada será:

1
𝐾=
(𝑃𝑂2 )2

log 𝐾 = −2 log 𝑃𝑂2

4. Determinación del valor de la constante de equilibrio
mediante la relación de la energía libre:

Δ𝐺 = −𝑅𝑇𝐿𝑛 𝐾

Para la formación de 𝐹𝑒3 𝑂4 la energía libre es:

Δ𝐺 = −1102200 + 307,4 ∗ 𝑇 = −𝑅𝑇𝐿𝑛 𝐾

Tomando T = 700 K se tiene:

𝐿𝑛 𝐾 = 152,41 𝐾 = 1,55 ∗ 1066

5. Determinación de recta:

Del paso 3 se obtiene la ecuación:

1
log 𝑃𝑂2 = − log 𝐾
2

1
log 𝑃𝑂2 = − log(1,55 ∗ 1066 )
2

1
log 𝑃𝑂2 = − log(1,55 ∗ 1066 )
2

log 𝑃𝑂2 = −33,09

Se puede observar el valor de la línea de equilibrio
𝐹𝑒 − 𝐹𝑒3 𝑂4 que corta el eje log 𝑃𝑂2 = −33,09
• Línea de equilibrio Fe – FeS.

1. Reacción química que representa el equilibrio

𝐹𝑒𝑆 + 𝑂2 = 𝐹𝑒 + 𝑆𝑂2

2. En este caso el equilibrio dependerá tanto de 𝑆𝑂2

como de 𝑂2 y será una línea oblicua, que finaliza en el
punto monovariante Fe – FeS – 𝐹𝑒3 𝑂4 .
3. Constante de equilibrio:

La constante de equilibrio a presión constante, K para la

reacción dada será:

𝑃𝑆𝑂2
𝐾=
𝑃𝑂2

log 𝑘 = log 𝑃𝑆𝑂2 − log 𝑃𝑂2

4. Constante de equilibrio mediante la energía libre:

Δ𝐺 = −𝑅𝑇𝐿𝑛 𝐾
Para la formación de FeS la energía libre es:

Δ𝐺 = −150200 + 52,55 ∗ 𝑇

Para la formación de 𝑆𝑂2 la energía libre es:

Δ𝐺 = −361700 + 76,68 ∗ 𝑇

Así se obtiene la energía total para la reacción inicial:

Δ𝐺 = −211500 + 24,13 ∗ 𝑇 = −𝑅𝑇𝐿𝑛 𝐾

Tomando T = 700 K se tiene:

𝐿𝑛 𝐾 = 33,4 𝐾 = 3,33 ∗ 1014

5. Determinación de recta:

Del paso 3 se obtiene la ecuación:

log 𝑃𝑆𝑂2 = log 𝑃𝑂2 + log 𝑘

log 𝑃𝑆𝑂2 = log 𝑃𝑂2 + log(3,33 ∗ 1014 )

log 𝑃𝑆𝑂2 = log 𝑃𝑂2 + 14,52

Aplicando valores al logaritmo de la presión del
oxígeno se construye la trayectoria de la recta en el
diagrama y la respectiva delimitación de las zonas.

a) Sea log 𝑃𝑂2 = −33,09

log 𝑃𝑆𝑂2 = −33,09 + 14,52 = −18,57

b) Sea log 𝑃𝑂2 = −50

log 𝑃𝑆𝑂2 = −50 + 14,52 = −35,5

Los dos puntos analizados anteriormente constituyen los
extremos de la Línea de equilibrio Fe – FeS.
 La tostación puede efectuarse en varios tipos de hornos , durante
los últimos años el mas usado es el horno de lecho fluidizado.
Sistema Fe-O-S
Sistema Pb-O-S
T: 700 K
T: 1000 K
Difícil obtener una tostación completa, debido a
la difusión a través de las capas de sulfatos.
• El diagrama de Kellogg es una herramienta de gran
ayuda para controlar las reacciones que ocurren
durante la tostación, indicándonos la estabilidad
termodinámica que hay en ellas, y pudiendo a su vez
predecir el producto que se va a obtener con las
condiciones de presión existentes durante el proceso.

• Existe un diagrama representativo para cada

temperatura.
• La línea de equilibrio de un diagrama de Kellogg
será vertical cuando en la reacción solo exista
oxígeno. Dicha línea será horizontal cuando en la
reacción solo exista dióxido de azufre. La línea
presentará pendiente en el caso donde existan
ambos gases.

• La determinación de la zona que ocupa uno de los

componentes del equilibrio se hace conociendo el
equilibrio de uno de los componentes en otras
reacciones y su distribución en el sistema.
• MALDONADO CERÓN, Luis Alfonso. Fundamentos de los
procesos pirometalúrgicos. Bucaramanga: UIS, 1985.
• ROSENQVIST, Terkel. Fundamentos de metalurgia extractiva.
México: Limusa, 1987. 564p.
• JOFFRÉ, Juan. Termodinámica metalúrgica. Universidad
Autónoma de San Luis Potosí, 1993.
• GASKELL, David. Introduction to metallurgical thermodynamics.
Washington: Scripta publishing, 1973. 520p.
• COUDURIER, Lucien. WILKEMIRSKY, Igor. Fundamentos de los
procesos metalúrgicos. Chile: Universidad de concepción, 1971.
536p.