Está en la página 1de 10

c  


    
 


 c   c 
  
  
V

à 

V V
Và à  V
à  V
V 
V

÷  àV
 V V
 V V

 VVVV à
 à  à  

÷  à÷ 

V 
VV !"V


  ÷ 




à     àà 

à


El proo d tota # por lo gral uado para ruro ulfurado d mtal  uno d lo
má important y l má ompl$o d toda la opraion unitaria piromtalúrgia  Et
proo  ll%a a abo por alntaminto d ulfuro n air o n oxígno. Un minral d
ulfuro o onntrado tá xputo a la totai#n para lograr uno o má d lo iguint
ob$ti%o& (i) oxidai#n parial qu aua p rdida d part dl ontnido d azufr' (ii)
oxidai#n a ulfato( l ual  nialmnt dnominado totai#n d ulfatai#n' (iii)
rmoi#n o liminai#n omplta dl azufr( por $mplo( la on%ri#n a #xido( l ual 
nialmnt dnominado totai#n murta. La ondiion uada para lograr ada uno d
to ob$ti%o on difrnt y on dtrminado por la propidad trmodinámia d lo
itma mtal-azufr-oxígno (M--O) rl%ant.

La totai#n onit n la oxidai#n parial d lo ulfuro dl onntrado y la liminai#n


parial d azufr d t omo )* y ourr gún raion olido gaoa a tmpratura
d 5)) ʹ 8))+ .

La rai#n prinipal  ga-#lido( la qu ambia la naturalza químia dl minral o


onntrado.

à  

Ant d nfoar la atni#n n la apliai#n d la trmodinámia a la totai#n rá


intruti%o mpzar ta prntai#n n una prmia má amplia. Lo diagrama d Ellingham
on muy bin onoido ntr lo gráfio d dato trmodinámio. Eto gráfio on hho
uando dato d tado tándar (pri#n atmof ria). La prgunta pud urgir
naturalmnt n uanto a lo qu ría la onunia i l ambio ourrira a otra pri#n
total. Para rpondr o ntndr ta ution important( obr% la iguint rai#n&

G    G 

En la rai#n qu  mutra arriba( l %olumn d lo produto d la rai#n (* mol CO) 
%ito para r muho mayor qu d lo ratant (* mol d arb#n #lido má 1 mol d
oxígno). El fto d la pri#n obr la nrgía libr d formai#n d un #xido aoiado on
un inrmnto n l númro d mol ula gaoa l ual  rprntati%o dl tipo d la
rai#n d la prnt ilutrai#n qu  obr%a n la igura 1 (A). Apliando l ritrio d
inrmnto d %olumn por mol qu aompaña la rai#n n tado tándar al ao d la
oxidai#n dl mtal( tal omo

G    G

 obr%a qu la nrgía libr d la rai#n diminuiría( o n otra palabra hho má
ngati%o por un aumnto n la pri#n dl oxígno( omo  mutra n la igura 1 (B).
uprponindo ta figura obr la igura 1 (C) para xaminar la rai#n d rdui#n

G   G  G 
 obr%a qu a alta prion la tmpratura d la rai#n (la tmpratura a la ual la
nrgía libr d la rai#n llga a r ro)  má l%ada. Lo do punto d intri#n n
la igura 1 (C)  pudn onidrar omo do punto n un gráfio d la tmpratura d la
rai#n ontra la pri#n. Tal gráfio apar n la igura 1 (D)( y normalmnt dnominado
un gráfio  un diagrama prdominant. Eta nomnlatura urg porqu rlaiona a la
pi químia qu rán dominant( uando l quilibrio  alanzado( i la tmpratura y
la pri#n n l rator on mantnida fi$ada. En l prnt $mplo( i l punto qu
rprnta la tmpratura y la pri#n tá arriba d la ur%a( MO y C rán dominant n l
quilibrio' dba$o d la ur%a M y CO dominarán.

No hay( por uputo( obligai#n para tnr rtrii#n #lo n la tmpratura y la pri#n
omo %ariabl manipulada n produir diagrama d prdominania' uno tá
ompltamnt n librtad para fi$ar& la tmpratura y la pri#n y manipular la prion
parial (ompoii#n) d un ga n ontato on un #lido. La igura * proporiona un
$mplo d to(  ilutra un itma azufr-oxígno (M--O). Et diagrama mutra lo
rango d la ompoiion dl ga (prion parial dl di#xido d azufr y oxígno) obr
l ual ada fa (M( M( MO( MO4) xitn por parado( o n quilibrio on otra fa o
fa. La apliai#n d la rgla d fa al itma trnario M--O mutra qu a tmpratura
fi$a y pri#n total dada d la fa ga( un máximo d la tr fa ondnada pudn o-
xitir.

igura 1. (A) Efto d la pri#n obr la nrgía libr d formai#n d un #xido produido on un aumnto n l
númro d mol ula d ga' (B) fto d la pri#n obr la nrgía libr d formai#n d un #xido produido on
una diminui#n n l númro d la mol ula dl ga' (C) uprpoii#n d (A) y (B)( qu mutra la m$ora d la
tmpratura a la ual la rai#n llga a r ignifiant on prion n aumnto' (D) diagrama d prdominania
para M-O-C.

Eta ituai#n  india por l punto d oxitnia d M( MO y M( aí omo por l punto n
l ual M( MO y MO4 o-xitn n la figura. A una tmpratura fi$a( lo %alor d ;  y
;  nario para l mantniminto dl quilibrio ntr ualquir do fa ondnada
on rprntada por la lína. La ára dfinida por la lína rprntan lo %alor d
;  y ;  obr lo ual #lo un fa ondnada  tabl. Por $mplo( i la ondiion
d la totai#n orrpondn a ualquir punto n la rgi#n marada MO n la figura( l
produto final rá un #xido' i la ondiion orrpondn a un punto n la lína qu para
la rgion MO y MO4( nton una mzla dl ulfato y l #xido rá obtnido por
totai#n. El mtal rá l produto final d la totai#n i a tmpratura T lo %alor d ; 
y ;  on mantnida dntro d la rgi#n M.

igura *. Un diagrama d tabilidad para un l itma mtal (M) -azufr()-oxígno (O) a una tmpratura fi$a.

à

 


ÎV Totai#n oxidant
ÎV Totai#n magntizant
ÎV Totai#n ulfatant
ÎV Totai#n lorurant
ÎV Totai#n arbonizant
ÎV Totai#n grgant
ÎV Totai#n %olatilizant
ÎV Totai#n rdutora( Et.

Cab har notar qu& Calinai#n( ado y intrizai#n. Tambi n on onidrado proo
d totai#n.

 



ÎV 0orno d pio múltipl.


ÎV 0orno d lho fluidizado.
ÎV unia d oprai#n&
ÎV Calntar l horno hata alanzar la tmpratura d ignii#n dl onntrado.
ÎV niiar alimntai#n.
ÎV Alimntai#n d ombutibl.

La fa gaoa ontin normalmnt O* y O* n la alimntai#n y produto y antidad


mnor d ga O3 y * dpndindo gún la raion d oxidai#n.

6  G  G6 
G6    G6 

La raion olido ʹ Gaoa d oxidai#n pudn rprntar por la rlai#n gnral


       6        6 

on    y   

Un análii d %arianza prmit( qu para l ao xtrmo d qu haya una ola fa #lida n
quilibrio on la fa gaoa( fi$ar l tado d la totai#n( priando tr parámtro. Por la
importania qu tin n la rai#n y por lo aibl a la mdii#n(  lig la pri#n parial
dl oxigno( la pri#n parial dl anhídrido ulfuroo( y la tmpratura T( omo %ariabl d
mdida. En l otro xtrmo uando l itma  in%ariant( xit un quilibrio ntr uatro
fa #lida y una gaoa.

i fi$amo la tmpratura d la totai#n( la tabilidad d la fa prnt pud qudar


rprntada olo por la prion d oxigno y anhídrido ulfuroo a la alida dl rator(
uponindo la raion no al$ada dl quilibrio( lo qu normalmnt  umpl a alta
tmpratura.

D t modo  pud utilizar lo Diagrama d Kllogg.

igura 3. Diagrama d Kllogg para l itma M --O

Ejemplos para sistemas ternarios

igura 4. Diagrama d Kllogg para l itma Cu --O a tmpratura d 9)) ʹ 11)) y 13)) K
igura 5-A. Diagrama d Kllogg para l itma  --O a tmpratura d 75) ʹ 9)) y 13)) K

igura 5-B. itma -O-. Diagrama d tabilidad d fa a 7)),K

La rgi#n ahurada rprnta la ondiion d traba$o indutrial( y podmo %r qu una
%ariai#n n la tmpratura pud har ambiar notablmnt l tipo d produto.

En l ao partiular d qu haya la formai#n d omputo intrmtálio d obr y hirro(


dbmo onidrar l análii uatrnario Cu ʹ  ʹ  ʹ O y al onidrar un omponnt
má( aumnta tambi n n un grado la %arianza dl itma. La rprntai#n dl diagrama d
Kllogg para t itma( omo logaritmo d la pri#n parial d oxigno % l in%ro d la
tmpratura( para una pri#n d anhídrido ulfuroo ontant  mutra n la igura 6&
igura 6. Etabilidad alta tmp. Dl itma Cu - --O (PO*-1.) atm.)

÷ 
à


Lo prodiminto d totai#n d pirita y blnda no difirn nialmnt n uanto a lo


prinipio t#rio' pro i n la ondiion t nia d puta n prátia( ya qu n l ao
d la pirita intra( omo  %rá a ontinuai#n( obtnr( admá d un bun rndiminto
n O* una niza idrúrgia qu prmitan bnfiiar l hirro.

Una totai#n d pirita t niamnt #ptima db ubrir imultánamnt lo iguint
ob$ti%o fundamntal&

1.V Tranformar todo l hirro n #xido f rrio xnto d ar nio y plomo.
*.V Tranformar lo mtal no f rro qu impurifian (y %alorizan) habitualmnt l
minral( n al olubl.
3.V Obtnr ga d totai#n on la máxima onntrai#n poibl d O*( y la mínima d
O3.
4.V Apro%har al máximo l alor d rai#n.
5.V Conntrar l plomo d forma qu a bnfiiabl.
6.V Ralizar la totai#n on la máxima onomía d inmo%ilizaion y ot oprati%o( lo
qu  onigu n intalaion d gran apaidad.
0ata l momnto no xit ningún prodiminto d totai#n( omprobado a ala
indutrial( qu alan imultánamnt todo lo ob$ti%o proputo.

Como pud obr%ar( lo horno d pio on ruprai#n d alor atifan n gran
part lo ob$ti%o dado( pu i bin no  onigu n lo mimo la olubilizai#n d lo
mtal no f rro ontnido n la niza obtnida-xnta d ar nio y d
granulomtría muy on%nint para la lixi%iai#n( pud onguir fáilmnt diha
olubilizai#n n una totai#n lorurant potrior. El únio y gra% inon%nint qu ab
oponr a lo horno d pio  u l%ado ot d intalai#n.
    

En trmodinámia( la ntropía unta on l tatu d un ritrio infalibl d pontanidad. El


onpto d ntropía pud r uado para dtrminar i un proo dado tndría lugar
pontánamnt o no.  ha nontrado qu n un proo natural o pontáno habría un
inrmnto n la ntropía dl itma. Et  l ritrio má gnral d pontanidad qu la
trmodinámia ofr' in mbargo( para uar t onpto uno db onidrar l ambio
d ntropía n un proo ba$o la ondii#n d %olumn y nrgía intrna ontant. in
mbargo( la ntropía no  d a manra un ritrio muy on%nint. 0a habido( por tanto(
intnto para hallar funion trmodinámia má aduada qu rían d mayor
on%ninia prátia y útil. Eto ha ll%ado a la introdui#n d do otra funion( lo ual
inorporan la ntropía ino qu on má on%nint para uar n muho ao. Eta do
funion on onoida omo la nrgía libr d 0lmholtz y la nrgía libr d Gibb. Aquí 
mnionará #lo l onpto d la nrgía libr d Gibb.

La nrgía libr d Gibb( rprntada por l ímbolo G(  dfin omo&

    6  ;

Dond P y   rfirn( omo d otumbr( a la pri#n y al %olumn dl itma. Eta


dfinii#n pud r xprada uando la rlai#n     ;

    6

Ant d proguir d dribir la utilidad d la nrgía libr d Gibb n diutir l quilibrio(


 important prntar xprion qu rlaionan lo ambio n G on lo ambio n lo
otro parámtro trmodinámio d un itma.

Mantnindo la %ita n la xpri#n para Ô uno obtin( n forma difrnial.

¿  ¿  ¿6  6¿  ¿;  ;¿

 ha %ito antriormnt qu al ombinar la primra y la gunda ly( la iguint rlai#n


pud rultar n&

¿  ¿6  ;¿

Uando ta rlai#n( una pud ribir

¿  ¿;  6¿

A pri#n ontant (¿;  )( to  pud xprar omo

¿  !6¿" 

o
$
# %  6
$

imilarmnt( a tmpratura ontant (¿  )(

¿  !¿;"  
o
$
# %  
$; 

Eta rlaion intrrlaionan lo parámtro pri#n( %olumn y tmpratura on la nrgía
libr d Gibb.  pud indiar qu lo rultado ontnido n ta uaion on
apliabl olamnt a itma rrado.

El ambio d la nrgía libr n una rai#n químia  xpra d la mima manra omo la
ntalpía d la rai#n  xpra. Por $mplo( l ambio d la nrgía libr n la rai#n

&  '(    ¿



)    ¿    ' 

)   !¿"   !  * "

La %ariai#n d nrgía libr d Gibb para un proo a tmpratura ontant %in dada
por&

)  )  )6

La tmpratura pud r un fator dtrminant a la hora d har qu un proo a
pontano o no lo a.

GN CADO DE +

ÎV La ondii#n d quilibrio  +  .
ÎV La ondii#n d pontanidad  +
.
ÎV El proo no  pontáno uando +  .

(Eta última ondii#n no di qu la rai#n no  produirá).

La nrgía d Gibb molar parial(  lo qu  ono on l nombr d potnial químio(
qu  lo qu  man$a n álulo trmodinámio n quilibrio( ya qu l quilibrio químio
ntr do itma implia la igualdad d potnial químio y u uo failita lo álulo.

 

Lo ulfuro fundido on introduido a aproximadamnt 11)) +C y l alor gnrado


durant l proo d oxidai#n dl hirro y dl azufr  ufiint para harlo aut#gno.

La on%ri#n  ll%a a abo n do tapa( la primra n la ual  oxida l hirro gún&
-
¹ 6!,"   !."  ¹ !,"  6 !."
G
y l oxido produido  orifiado mdiant íli formando un omputo má tabl
* O.iO*

En la gunda tapa ourr la rai#n d oxidai#n dl Cu*( produi ndo globalmnt un
obr blítr y un ga rio n O*&

 !,"   !."  G !,"  6 !."

La oxidai#n lti%a dl ulfuro d hirro n la primra tapa y la dl ulfuro d obr n la
iguint( quda xpliada por la mayor afinidad( qu l hirro( omparado on l obr tin
por l oxigno.

i analizamo la rai#n d omptii#n ntr l oxido d obr y l oxido d hirro&

¹ 6!,"   !,"   6!,"  ¹ !,"

Podmo ontatar qu a 15)) K t tin un +


d -31.71) al/mol (K-41.8)))( lo qu
india una mayor tabilidad d lo produto qu d lo rati%o. u ntalpia d rai#n a
ta tmpratura (+/ - -3*.98) al/mol) mutra tambi n u xotrmiidad. Eta xpliai#n
quda orroborado por l Diagrama d Ellingham o Diagrama d Etabilidad( n la qu 
grafia la nrgía libr d formai#n d lo ulfuro y #xido in%olurado( n funi#n d la
tmpratura.

Pud %r inmdiatamnt qu la tabilidad d lo ulfuro in%olurado  muy imilar( y
por d pronto no tá allí la aua dl omportaminto difrnt a la oxidai#n( in mbargo la
tabilidad dl O y CU*O rlati%a al O*(  da d tal manra qu dd l ominzo l 
rá oxidado a O. El Cu*O( por otra part( mno tabl qu l O*( omnzará u oxidai#n
prátiamnt finalizada la dl ( to  para oxidar l mtal blano a obr blítr.

igura 7. Enrgía libr d formai#n d #xido y ulfuro d hirro( obr y níqul .