MÓDULO 4 ADITIVOS

UNIDAD 2 PRINCIPALES CARGAS Y REFUERZOS

UNIDAD 2

PRINCIPALES CARGAS Y REFUERZOS

2.1. INTRODUCCIÓN
Son aditivos sólidos utilizados en grandes cantidades para modificar las propiedades
físico-químicas a través de una interacción superficial. Suelen incorporarse al polímero
en porcentajes muy variados oscilando entre un 5-80% en peso constituyendo los
materiales compuestos.
Inicialmente su objetivo era la reducción de coste en el producto final. Posteriormente
se observaron distintas propiedades en los plásticos que podían atribuirse a la presencia
de la carga.

La interfase entre la carga y el polímero es fundamental en la calidad de un refuerzo. La

adherencia es crítica ya que todo esfuerzo es transmitido en la interfase formada por el
plástico y la carga a lo largo de la superficie. Por tanto, la interfase siempre es un
parámetro clave a mejorar.

2.2. MODIFICACIÓN DE PROPIEDADES DE LOS PLÁSTICOS

En general mediante la adición de cargas pueden modificarse propiedades tan dispares
como:
– Modificación densidad (0.03-10 g/cm3).
– Aumento del módulo elástico.
– Aumento resistencia a la tracción, flexión y compresión.
– Menor contracción: muy útil para poliolefinas. Se genera una red electrostática entre
las partículas de carga a modo de esqueleto que impide la deformación del material
por temperatura.
– Menor sensibilidad a la temperatura.

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– Propiedades ignífugas: reduce la propagación de la llama y el goteo, pero la limitación

actual implica que se necesitan elevadas cantidades de la carga para cumplir con las
diferentes normativas.
– Mejora en la resistencia al impacto (dependiendo del tipo de carga).
– Aumento de dureza y modificación del acabado superficial.
– Aumento de temperatura de transición vítrea (Tg).
– Disminución del coste (no siempre en función de la tipología de carga seleccionada).

 Reducción de coste
Depende de la relación de coste entre el polímero y la carga. Los precios de las cargas
dependen del tamaño de partícula. A mayor tamaño de partícula menor coste
económico. A partir de 100μm el material supone un ahorro económico.

 Densidad del material

Depende de la densidad de la carga (desde 0.03 a 10g/cm3). Es posible encontrar
cargas de una elevada densidad como cargas metálicas empleadas en la producción de
cajas electrónicas (3 g/cm3), productos de densidad media sobre 2g/cm3 como las fibras
de vidrio y productos de baja densidad llegando hasta densidades de 0.1 g/cm3.

Figura 7. Carga metálica.

 Propiedades Ópticas
Es muy importante la absorción de luz. Si tiene una elevada capacidad de absorción
puede resultar adecuado como protector UV (negro de humo). Otros absorben IR
durante el día y lo pierden durante la noche (arcilla calcinada). Pueden ser susceptores
de radiación microondas, de radio, láser, y calentar el material.
Las cargas modifican en general el color del material. A veces es un efecto perseguido
como la obtención de compuestos con efecto madera, imitación al metal o a materiales
cerámicos, etc.

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Figura 8. Posibles efectos deseados mediante la incorporación de cargas.

 Propiedades superficiales
Las cargas proporcionan diferentes propiedades superficiales dependiendo de su
naturaleza:
- Talco, carbonato cálcico y diatomitas: anti-blocking
- Grafito: disminuye coeficiente de fricción
- PTFE, grafito y MoS2: partes autolubricadas (interesantes para cojinetes, juntas de
válvulas, piezas de motores, etc.)
- Silicatos: superficies matificadas.

 Propiedades geométricas
Mediante la adición de cargas se puede conseguir influenciar las dimensiones de la
pieza final. Así, las cargas reducen la contracción en espumas y la mica o la fibra de
vidrio reducen la flecha y aumentan la HDT.
Las poliolefinas como el polietileno y el polipropileno sufren procesos de contracción
durante el proceso de moldeo por inyección.

 Propiedades térmicas
Se puede alterar las propiedades térmicas del polímero de diferentes modos. En
general las cargas disminuyen la conductividad térmica a no ser que ellas mismas
sean conductoras. Por ejemplo se puede conseguir un buen aislamiento térmico
empleando esferas huecas.

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 Propiedades Eléctricas y Magnéticas

Los materiales poliméricos por naturaleza son materiales no conductores, aún así es
posible dotar de cierta conductividad eléctrica a los mismos mediante la incorporación
de cargas conductoras en polvo o en fibras.

Incluso pueden modificarse las propiedades magnéticas de los mismos como puede ser
mediante el uso de ferritas las cuales inducen propiedades ferromagnéticas existiendo
diversos desarrollos científicos de su calentamiento por inducción.

 Permeabilidad
La estructura laminar de algunas cargas tales como mica o talco modifica las
propiedades barrera, puesto que pueden dificultar el proceso de difusión de las
moléculas de gas a través del material.

 Propiedades mecánicas
Las propiedades mecánicas se modifican ampliamente con las cargas aumentando la
rigidez y el módulo de manera general. Puede resultar factible aumentar la resistencia
a la abrasión mediante determinadas cargas de elevada dureza.

 Propiedades reológicas
Aumento de la viscosidad y del flujo no-newtoniano. Si el material está muy cargado
deja de comportarse como un fluido y puede aparecer rotura del fundido y otros
fenómenos como la piel de naranja o de tiburón.

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Figura 9. Muestra extruida con aspecto adecuado (a) y muestra extruida con efecto sharkskin o piel de
tiburón.

 Propiedades Morfológicas
Ciertas cargas pueden modificar o influir en los procesos de cristalización de un
polímero. Por ejemplo, la mica actúa aumentando la nucleación y por tanto favoreciendo
la cristalización. Por el contrario las fibras disminuyen la capacidad de nucleación.

 Durabilidad
Las cargas modifican la degradación térmica actuando de diversos modos. Por ejemplo,
los boratos y montmorillonita pueden proteger al polímero de la biodegradación ya que
son agentes bactericidas y antimicrobianos. En el lado opuesto se tendría por ejemplo
el almidón como carga el cual aumenta la biodegradación.

 Efectividad de los Aditivos

Mejoran la efectividad de ciertos aditivos como antiestáticos, catalizadores,
compatibilizadores, retardantes a la llama, modificadores de impacto, estabilizantes
térmicos y UV.

 Salud
Son los componentes menos peligrosos de un plástico al ser normalmente inertes, con
la excepción del amianto (silicosis), y de los nanomateriales los cuales dado su carácter
actual innovador están bajo estudio. El único problema procede de las bajas

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granulometrías en algunos casos y su manipulación y posible absorción por las vías

respiratorias.

2.3. PROPIEDADES DE LAS CARGAS

Determinadas propiedades son críticas para determinar la efectividad y la interacción de
una carga con una matriz polimérica:
– Tamaño de partícula: influye en la efectividad de la acción de la carga. A menor
tamaño mayor superficie y mayor área donde deslocalizar la carga sobre un material. A
veces el tamaño no es fácil de determinar debido a las geometrías complejas.

¿CUÁL ES EL DIÁMETRO REAL?

Para ello se define el diámetro equivalente esférico o ESD que iguala la dinámica de
una partícula con su equivalente de geometría esférica. Vendría a ser el diámetro de la
esfera del mismo volumen que la partícula de carga.

– Distribución granulométrica: Afecta a la viscosidad y a la cantidad máxima de

carga que puede añadirse al polímero. Siempre hay una distribución de tamaños. Si la
distribución es ancha el empaquetamiento puede ser mejor y el límite máximo de
cantidad de carga aumenta, sin embargo las propiedades mecánicas pueden verse
afectadas.

– Geometría de la partícula:
• Esféricas: la más alta densidad, baja viscosidad, uniforme distribución de
esfuerzos.
• Cúbico/tabular: buen refuerzo y empaquetamiento.
• Dendrítica: gran superficie de interacción.

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• Laminar: grandes superficies reflectantes, orientación, baja permeabilidad a

gases y líquidos. Disminuye la viscosidad.
• Alargadas: Superior refuerzo, baja contracción y expansión térmica.
• Irregular: Sin especiales ventajas, son fáciles de producir y por tanto baratas.
– Superficie específica y porosidad: A menor porosidad (zeolitas) mayor
selectividad y control sobre las absorciones. Alta porosidad, como puede ser las tierras
de diatomeas, implica gran capacidad de absorción de líquidos.

Figura 10. Imagen microscopia de una carga tipo tierra de diatomeas.

– Interacciones Partícula-Partícula: En función de la afinidad que tengan las

partículas entre sí y su polaridad favorecerán la creación de interacciones formando
aglomerados, floculados y agregados.

– Relación de aspecto: Es la relación entre la longitud y el diámetro de la

partícula. La relación de aspecto es crítica en materiales compuestos. Si es elevada
proporciona refuerzo y buenas propiedades eléctricas. Partículas con baja relación de
aspecto pueden ser por ejemplo cargas esféricas, por el contrario partículas con elevada
relación de aspecto pueden ser fibras largas que actúen como refuerzo.

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Figura 11. Geometrías y relación de aspecto de cargas.

– Densidad: El peso final del material compuesto es una de las propiedades

perseguidas en muchas aplicaciones buscándose que sea lo más bajo posible para
sectores como automoción, aeronáutica o logística. En este punto, la densidad de la
carga es un factor importante a tener en cuenta.

– Humedad: La presencia de humedad en la fibra o en la carga es muy importante

en las propiedades finales. La necesidad de secado incrementa el coste del producto
final. Este aspecto será crucial si la carga va destinada a incorporarse en materiales
poliméricos que puedan sufrir procesos de hidrólisis. Además la absorción de humedad
puede afectar a la estabilidad dimensional del producto final.

– Modificación superficial: La superficie de las cargas puede modificarse con el

fin de favorecer la interacción con la matriz polimérica. Principalmente puede darse
mediante dos tipologías:
• Aumento de sitios activos en la superficie mediante: Tratamiento físico/
Tratamiento con ácidos.
• Reacciones sobre los grupos activos: aplicación de tratamientos químicos que
generen grupos afines a la matriz del polímero. Por ejemplo, tratamiento acético,
isocianización, injerto de sustancias, adición de elementos de bajo peso molecular,
silanización,…
Estos tratamientos están encaminados a aumentar la resistencia de las cargas,
aumentar la compatibilidad con el polímero, de manera que haya una fuerte interacción
interfacial.

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Figura 12. Interacción de carga esférica con matriz polimérica sin y con tratamiento de silanos.

2.4 CARGAS MÁS EMPLEADAS

– Carbonato cálcico mineral
– Carbonato cálcico precipitado
– Talco
– Mica
– Caolín
– Sílice sintética
– Sulfato de Bario
– Trióxido de alúmina
– Trióxido de antimonio
– Negro de Carbono
– Grafito
– Fibras de vidrio
– Fibras de poliéster
– Fibras de aramida

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– Fibras de carbono
– Fibras cerámicas
– Fibras naturales
– Esferas de vidrio
– Nanocargas

2.4.1. Carbonato cálcico

Es una de las cargas más usadas. Es una sustancia muy abundante en la naturaleza,
formando rocas, como componente principal, siendo además el principal componente
de conchas y esqueletos de muchos organismos (p.ej. moluscos, corales).
En materiales plásticos se usa como refuerzo para incrementar las propiedades
mecánicas, mejorar la procesabilidad en extrusión y reducir las contracciones. Por otro
lado, puede emplearse en recubrimientos ya que no produce aglomeraciones y es
hidrofóbico.
Pueden encontrarse dos tipologías:
– Carbonato cálcico natural el cual procede de mármol, piedra caliza o creta.
– Carbonato cálcico precipitado que proviene de una reacción de precipitación del
hidróxido.

Figura 13. Imagen de carga tipo carbonato cálcico.

Entre sus principales aplicaciones destacan:

• Incorporación al PVC: PVC rígido para marcos, perfiles, tuberías, en plastisoles para
automoción, cableado, etc.

• Incorporación al PP: en masterbatch para mejorar la dispersión de pigmentos (plate-

out), envases, BOPP.

• Incorporación al PE: en bolsas y sacos actúa como anti-blocking y antideslizante.

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• Incorporación a otros polímeros: sellantes de silicona, PS expandido, nucleantes para

espumas, PA 6, PA 66, etc.

2.4.2. Talco
Su estructura en escamas proporciona como carga alta resistividad, refuerzo mecánico,
baja permeabilidad a los gases, y efecto lubricante. Presenta baja coeficiente de
abrasión y posee carácter hidrófobo (aumentado con estearato de Zn).
Proporciona una textura suave, mejora la resistencia a la temperatura, estabilidad
dimensional, actúa como nucleante y anti-blocking.

Entre sus principales aplicaciones destacan:

• Incorporación al PP: Es la carga más empleada como agente de refuerzo (90%). Se

suele emplear mezclas con CaCO3 para mejorar propiedades mecánicas, evitar la
deformación por temperatura, y mejorar el aspecto superficial.
• Incorporación a resinas poliéster: es la tercera carga de refuerzo más empleada tras
el carbonato cálcico y la fibra de vidrio

• Incorporación a LDPE: se emplea en films como anti-blocking y antideslizante y en

diferentes masterbatch.

• Incorporación a cauchos: como ayuda de proceso.

2.4.3. Mica
Proporciona bajo coeficiente de expansión térmica, impide la contracción, mejora el
módulo y la resistencia a la tracción, proporciona una alta HDT y baja permeabilidad.

Figura 14. Imagen de disposición laminar de mica.

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2.4.4. Sílice sintética

Proporciona propiedades tixotrópicas, actúa como refuerzo y reduce el brillo. La sílice
es muy efectiva por lo que su adición suele realizarse en bajas cantidades con
porcentajes entre 0.5-5%.
Puede emplearse como anti-blocking para films de polietileno, también en siliconas y
cauchos como agente de refuerzo o para dotar de acabado mate a la superficie de
perfiles extruidos.

2.4.5. Negro de carbono

Como principales características se tiene:
– Menos ordenación de la estructura que en el grafito (es amorfo).
– Buen Pigmento.
– Absorbe radiación UV.
– Mejora la resistencia a la tracción, evita la absorción de agua y el efecto die swell
(hinchamiento en boquilla).
– Procesado complejo por los aglomerados que forma.
– Mejora conductividad eléctrica.

Figura 15. Imagen de carga tipo negro de carbono.

Formado por partículas esféricas de 10-100 nm que se agrupan formando clústeres o

agregados los cuales pueden estar altamente o poco estructurados.
La capacidad de dispersión del negro de carbono depende de la resistencia de esos
aglomerados y de su nivel de estructura.

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Figura 16. Detalle al microscopio de un agregado de negro de carbono.

2.4.6. Grafito
Posee una estructura ordenada formada por láminas carbonosas las cuales otorgan
propiedades lubricantes. Incrementa la dureza del material plástico no afectando a
propiedades de tracción.
Adicionalmente puede influir en los procesos de cristalización del polímero ya que se
considera una carga nucleante.
Puede aportar conductividad térmica y eléctrica al material.

Figura 17. Imagen de carga tipo grafito natural.

2.4.7. Esferas de vidrio

Proporcionan una homogénea distribución de los esfuerzos. Además reduce la densidad
del material dada su baja densidad de partida y evitan la contracción.
Pueden encontrarse una diversidad de tamaños disponibles que van desde unas pocas
micras (3 – 4 µm) hasta 1 mm.

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Su incorporación al polímero hace que mejore la resistencia a impacto del mismo,

disminuye la rigidez y mejora la dureza.

Figura 18. Imágenes de detalle y vista general de carga tipo esferas de vidrio.

2.4.8. Fibras sintéticas

Las fibras se usan en materiales compuestos principalmente para mejorar las
propiedades mecánicas, actuando como refuerzo. Para ello la geometría de las cargas
es fundamental.
En la tabla que se muestra a continuación se refleja una comparativa de las principales
propiedades para distintas fibras sintéticas.

PROPIEDAD ARAMIDA CARBÓN VIDRIO

Res. Tracción Medio Mejor Medio
Módulo Tracción Medio Mejor Peor
Res. Compresión Peor Mejor Medio
Módulo
Medio Mejor Peor
Compresión
Res. Flexión Peor Mejor Medio
Módulo Flexión Medio Mejor Peor
Resistencia
Mejor Medio Medio
Impacto
Densidad Mejor Medio Peor
Esfuerzo-fatiga Medio Mejor Peor

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Figura 19. Imágenes de fibra de aramida, tejido a base de fibra de carbono y fibras de vidrio.

Aunque las fibras de carbono son las mejores su precio hoy en día sigue siendo
excesivamente elevado para muchas aplicaciones. El gran problema de las fibras de
vidrio y de carbono es la resistencia al impacto y su fragilidad, lo que dificulta el mezclado
con materiales termoplásticos.

2.4.9. Fibras naturales

Las fibras naturales son fibras obtenidas a partir de fuentes vegetales o animales las
cuales se emplean mayoritariamente para la producción de textiles.
Sus características y propiedades principales son:
• Baja resistencia térmica. Sin tratamiento químico se degradan por temperatura.
• Limitado a pocos materiales poliméricos (por debajo de 200ºC de procesado).
• Falta de homogeneidad en la producción. Sus propiedades dependen de la zona de
cultivo, riegos, forma de recolección, etc.
• Propiedades mecánicas hasta 100 veces inferiores.
• Baja abrasión.
• Densidad baja.
• Son menos frágiles que las fibras sintéticas.
• Propiedades biodegradables.
• Textura y aspecto atractivo.
• Precio competitivo.

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Figura 20. Imágenes de fibras de cáñamo y algodones.

El proceso de tratamiento de las fibras naturales desde la plantación o recogida hasta

su uso como refuerzo es el proceso determinante para las propiedades finales de la
fibra. A continuación se muestran las distintas etapas que intervienen en la preparación
de fibras vegetales.
 Cosecha: recolección de la planta que contiene las fibras (tallo u hoja).
 Enriamiento: proceso de maceración con bases fuertes o microorganismos que
ataca la pectina o “cemento” de la estructura fibrilar, para separar las fibras
individuales del conjunto de la planta.
 Espadillado: separación de las fibras de todo los elementos no fibrilares, como
restos de madera, fibras cortas, etc.
 Peinado: orientación y separación de las fibras en racimos listas para ser usadas.

Enriamiento

Cosecha

Rotura y
Espadillado
Peinado

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Figura 21. Esquema de las distintas etapas en la preparación de fibras naturales vegetales.

2.4.10. Otras
• Sulfato de bario
Proporciona entre otras propiedades: alto brillo, conductividad eléctrica, transparencia y
resistencia química. Elimina cargas estáticas de los plásticos.
En la composición de PET se usa como nucleante, además reduce la temperatura de
procesado, incrementa la velocidad de cristalización y previene floculación de
pigmentos.

• Trióxido de alúmina
Se considera un buen refuerzo para mejorar propiedades mecánicas, posee una baja
absorción de radiación UV (materiales curables) y se considera una carga con
retardancia a la llama.

• Trióxido de antimonio
Se emplea en formulaciones para dotar de retardancia a llama al material.

2.4.10. Nanomateriales
Los nanomateriales son partículas de geometrías dispares con al menos una dimensión
de escala nanométrica. El pequeño tamaño proporciona un nuevo nivel de interacción
superficial con el polímero, así como la formación de específicas redes interconectadas.
Proporciona novedosas propiedades, así como amplifica la mejora de otras. Pese a en
ocasiones elevado precio, sus bajas dosificaciones las hace más competitivas.
Existen diversas tipologías de nanomateriales con distinta naturaleza, así pues
podemos encontrar partículas carbonosas, metálicas, silicatos o nano óxidos entre
otras.

Algunas de las propiedades de materiales plásticos que pueden mejorarse con su uso
son:
 Conductividad eléctrica y térmica.
 Propiedades ignífugas.
 Absorción de radiación electromagnética (infrarrojo, microondas, ultravioleta).
 Propiedades tribológicas (abrasión, rayado, dureza).
 Estabilidad térmica y rigidez.

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 Propiedades antimicrobianas.
 Propiedades barrera a los gases.
 Catalizadores.
 Pigmentos con elevado poder de cobertura y fuerza colorante.

Algunas imágenes de distintas tipologías de nanomateriales se muestran a

continuación.

Figura 22. Imágenes de microscopia electrónica de nanotubos de carbono (CNT) y nanofibras de carbono
(CNF).

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Figura 23. Otras formaciones de nanomateriales con naturaleza basada en la química del carbono:
fulerenos y nanoconos de carbono.

Figura 24. Otras formaciones de nanomateriales con naturaleza basada en la química del carbono:
nanocebolla de carbono y nanoflores de carbono.

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Figura 25. Imágenes de microscopia electrónica de nanopartículas de plata (izquierda) y cobre

(derecha).

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Figura 26. Imágenes de microscopia electrónica de nanopartículas de dióxido de titanio y nanoarcilla.

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