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Hidrogeoquímica
Hidrogeoquímica
Hidrogeoqumica
Notas del Curso
Diciembre-2016
Hidrogeoqumica
La hidrogeoqumica es la compilacion de varias ciencias,
tales como la quimica del agua, que concierne al estudio de
los procesos y reacciones qumicas que afectan la
distribucin y circulacin de especies disueltas en aguas
naturales, combinada con la geologia y la biologia, debido a
que durante el ciclo hidrolgico el agua interacta
directamente con la BIOESFERA.
Estudia las propiedades qumicas del agua superficial y
subterrnea, y su relacin con la geologa regional.
Analiza los iones disueltos en agua y los procesos de
interaccin agua-slido.
FUNDAMENTOS DE
HIDROGEOQUMICA
Agua natural
Agua subterrnea y fuentes de agua
dulce
Dulce
(4.9 %)
Fuentes de agua
(dulce y salada)
Salada
(95.1 %)
Fuentes de agua
(dulce )
Lagos, ros,
etc.
(0.2 %)
Nieve e hielo
(31.4 %)
Agua subterrnea
(68.4 %)
Ciclo Hidrolgico
Tiempo de Residencia
El Tiempo de residencia de una substancia se obtiene
dividiendo la cantidad de la substancia en el reservorio
entre la cantidad que entra (flujo) o sale del reservorio.
Ejemplo 1:
Tiempo de resiencia de agua en los oceanos:
(13,700 x 1020g) / (3.5 x 1020g/a + 0.36 x 1020g/a) = 3550 a
Ejemplo 2:
Tiempo de resiencia de agua en la atmsfera:
(0.13 x 1020g) / (3.8 x 1020g/a + 0.63 x 1020g/a) = 0.03a = 11 d
Emisiones
atmosfricas.
Compuestos
de azufre y
nitrgeno
Drenaje urbano
Lago
Jales de mina
Relleno sanitario
Automvile
s
Fosa
sptica
Estirc
ol
Manto
fritico
Arena y
grava del
acufero
Plantas
municipales
de
Poz
abastecimient
o
o
Botes
Lago
Estacin
de gas
Migracin de
contaminant
Flujo de agua subterrnea es
Filtracin
mg/Kg (ppm)
Sodio (Na+)
Magnesio (Mg2+)
10 500
1 350
Calcio (Ca2+)
400
Potasio (K+)
380
Cloruro (Cl-)
19 000
Sulfato (SO42-)
Bicarbonato (HCO3-)
2 700
142
Bromuro (Br-)
65
Otros slidos
34
Slidos disueltos
totales
34 500
Agua superficial
(mg/L)
Agua subterrnea
(mg/L)
Sodio (Na+)
6.3
30.0
Magnesio (Mg2+)
4.1
7.0
Calcio (Ca2+)
15.0
50.0
Potasio (K+)
2.3
3.0
Cloruro (Cl-)
7.8
20.0
Sulfato (SO42-)
3.7
30.0
Bicarbonato (HCO3-)
58.0
200.0
14.0
16.0
6-8
7.4
120.0
350.0
pH
SDT
Mediana (g/L)
Elemento
10
0.3
2
0.002
10
20
5
0.005
20
0.03
0.1
1
Cs
Cu
F
Fe
Hg
I
La
Li
Mn
Mo
Nb
Ni
Mediana (g/l)
0.02
3
100
100
0.07
7
0.2
3
15
1.5
1
1.5
Elemento
P
Pb
Rb
Sb
Se
Sn
Sr
Th
Ti
W
U
V
Zn
Mediana (g/L)
20
3
1
2
0.4
0.1
400
0.1
3
0.03
0.5
2
20
UNIDADES:
ppm (partes por millon)
ppb (partes por mil millones)
mol/L (Mol = Peso Molecular en gramos)
mmol/L (milimol por litro)
eq/L (Normalidad - equivalentes = M x z)
meq/L (miliequivalente)
ppb =
g de soluto
L de solucin
ppm =
mg de soluto
L de solucin
Conversin de Unidades:
Reporte de laboratorio:
mg/l o ppm para iones mayores
y g/l o ppb para elementos traza.
Conversiones:
Conc. en mmol/l = (ppm o mg/l)/ Peso Molecular
Conc. en meq/l = Conc. en mmol/l x Carga inica
Balance de Cargas
Describe el hecho de que el total de equivalentes (eq) o
miliequivalentes (meq) de cationes en un volmen o peso dado de
agua debe ser igual a los miliequivalentes o equivalentes de
aniones.
meq. o eq. de iones = meq. o eq. de cationes
El error en una medicin se define como:
Error =
Iones positivos -
iones negativos
El resultado se expresa en %
CO32-
HCO3-
H2CO3
3
4
5
6
7
8
OH-
H+
10
11
12
pH
10
12
14
Adsorcin
SORCIN
Adsorcin
Absorcin
Precipitacin
H
O
Fe
O
Fe
O
Fe
Fe
Cristal
Zn
H
O
Fe
Fe
H
H
O
Solucin
Fe
Fe
Zn
Zn
Fe
Fe
Cristal
H
O
H
O
Solucin
Fe
Fe
O
Zn
Zn
Fe
Zn
H
H
O
H
Fe
Zn
Fe
Zn
Fe
Zn
Cristal
H
O
Solucin
Tipos de aguas:
Sulfatada Clcica
Bicarbonatada Ca-Mg
Clorurada Sdica
Bicarbonatada Na
Niveles de toxicidad
Por increble que parezca, solo se necesitan unas fracciones de mg/l de algunos iones para ser no apta para consumo.
Un miligramo/litro es la milsima parte de un gramo por litro, y un gramo es la milsima parte de un litro (un litro de agua pesa
aproximadamente un kilogramo)
Algunas concentraciones de elementos en el agua se miden en microgramos por litro que es una milsima parte de un milln (mil
millonsima fraccin).
Anlisis y Laboratorios:
Primera Prueba: Balance de cargas (Sum (+) =
Sum (-), expresado en %.
Algunos orgnicos (ROCOOH) introducen
desbalance qumico.
Los elemento mayores proveen muy importante
informacin sobre los procesos hidrogeoqumicos.
Muestras Duplicadas o Triplicadas para anlisis de
elementos menores y traza.
Tcnicas actuales:
Campo: pH, Temp, SDT, Conductividad, ORP,
Oxgeno, Alcalinidad.
Cationes Mayores, Absorcin Atmica (AA-GF)
Aniones, HPLC
Menores y traza, ICP-MS (OES)
Orgnicos, CG
Anlisis especiales: Activacin Neutrnica
(INAA: Vapores Fros de Mercurio (CVF)
Bicarbonatada Ca-Mg
(Rocas Carbonatadas,
Rocas gneas)
Clorurada Sdica
(Agua Marina, Salmueras Sed.,
Contaminacion por sal)
Bicarbonatada Na
(Intercambio inico)
Algunos procesos:
Disolucin de Yeso-Sulfuros
Aumento en SDT
SDT aumentan
SDT constantes
HCO3 Const
Intercambio Catinico
Arci-Na + Ca = Arci-Ca + Na
Mezcla de Aguas
Fe
Cu
Zn
As
Cd
Se
Cr
Pb
0.3
1.0
5.0
0.05
0.01
0.01
0.05
0.05
Ao
reconocido
Funcin
Efectos/def.
Fe
60 mg/kg
Siglo XVII
Transporta O2 Anemia
en sang.
Cu
1.0
1928
Cu + Fe,
enzimas
Anemia, prob.
Huesos, colest.
Zn
33
1934
Metabol.
Prob. de
crecimiento
As
18
1977
desconocido
desconocido
Cd
Cr
Se
0.7
0.03
---
1977
1959
1957
desconocido
desconocido
Insulina
Diabetes
Enzimas, Se
+ metales
Problemas de
Corazn
Controles principales
Ejemplo de adsorcin de Zn en
>FeOH
Example 8
-3
Zn
MOLALITY
-4
qw_Zn
qs_Zn
-5
-6
-7
-8
-9
5
pH
2
1
4
3
Istopos estables
Fraccionamiento Isotpico
Isot. +Ligeros
Isot. Ligeros
Isot. Pesados
Isot. Pesados
Isot. Pesados
Fraccionamiento Isotpico
Rx - Rstd
=
x 1000 00/100
Rstd
Agua oceanica
Aguas costeras
Agua en montaas
A.s. Prof.
-100
-200
-300
-50
Nieve an montaas
in artico
Evaporacin
Polo sur
GMWL (LMWL)
2H=8.2 18O + 11.3
-40
-30
-20
-10
A.s. somera
Istopos estables:
Istopo Relacin %abundancia Fases
2H2H/1H 0.015
3He
6Li
11B
13C
3H3/4He
6Li/7Li
11B/10B
13C/12C
Representacin Grfica:
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
TCE (tricloro-etano)
10.
11.
Organofosfatados
Acephate Ethoprop
Phorate
Azinphos-methyl Ethyl parathion
Phosalone
Bensulide Fenamiphos Phostebupirim
Cadusafos Fenitrothion Pirimiphos methyl
Chlorethoxyfos
Fenthion
Profenofos
Chlorpyrifos
Fonofos
Propetamphos
Coumaphos
Malathion
Sulfotepp
Dianzion Methamidophos
Temephos
Dichlorvos Methidathion Terbufos
Dicrotophos
Methyl parathion
Tetrachlorvinphos
Dimethoate
Mevinphos Tribufos
Dioxathion Naled Trichlorfon
OF en el medio ambiente:
Ejemplo Acephate
Modelos Hidrogeoqumicos
TITLE Example 2.--Temperature dependence of solubility
of gypsum and anhydrite
SOLUTION 1 Pure water
pH
7.0
temp
25.0
EQUILIBRIUM_PHASES 1
Gypsum
0.0
1.0
Anhydrite
0.0
1.0
REACTION_TEMPERATURE 1
25.0 75.0 in 51 steps
SELECTED_OUTPUT
-file
ex2.sel
-si
anhydrite gypsum
USER_GRAPH
-headings Temperature SI(Gypsum) SI(Anhydrite)
-chart_title "Example 2"
-axis_scale x_axis 25 75
-axis_scale y_axis -0.3 0.1
-axis_titles "TEMPERATURE IN DEGREES CELSIUS" "SATURATION
INDEX"
-initial_solutions false
-start
10 graph_x TC
20 graph_y SI("Gypsum") SI("Anhydrite")
-end
END
Modelos hidrogeoqumicos
Clculos de balance de cargas, I, especiacin,
distribucin de especies, indices de saturacin.
Equilibrio de fases, distribucin de masa,
precipitacion de fases.
Complejacin superficial, Adsorcin
Modelado directo (prediccin).
Modelado inverso (procesos y balance de
masas).
Fraccionamiento isotpico.
Modelos hidrogeoqumicos:
WATEQ (especiacin)
MINTEQA (especiacin, modelado directo)
NETPATH (modelado inverso)
PHREEQCI (esp, mod.directo, inverso,
transporte unidimensional, etc.)
Geochemists Workbench
MINDEC (Evelaucin de Calidad de agua de
Minas)
Modelos hidrogeoquimicos
Modelado Directo
MINTEQA2
NERL-ERD (Allison et al., 1991)
Cdigo verstil de equilibrio qumico
Calcula distrubucin de masas en equilibrio de
especies disuletas y adsorbidas y de fases
solidas
Una base de datos termodinmicos muy
extensa.
Modelado Directo(ejemplo):
Una empresa minera excavara un tajo abierto para explotar
un yacimiento y al final de las operaciones mineras se
dejara que el agua subterrnea forme un lago en el tajo. La
roca encajonante es granito alterado con calcita como el
nico mineral reactivo. Se le contrata e usted para predecir
la composicin final del agua del lago y hacer comentarios
especializados. La nica informacin disponible extra es un
anlisis de agua subterrnea (datos en ppm): Na = 64.2; K
= 17; Ca = 151.4; Mg=54.6; Cl =23.8; SO 4=104;
Alcalinidad=12.54 meq/l; As=0.05; Cu=0.014; Zn=1.1;
Fe=1.27 ppm; pH 7.51; T = 20C.
2.
3.
6.
7.
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Dr. Alejandro Carrillo-Chvez
Centro de Geociencias-UNAM, Campus Juriquilla, A.P. 1-742, Queretaro, 76230, Mexico.
Tel: + 52 (01) 442 238-1104 ext 106; + 52 (01) 555 623-4104 ext 106; + 52 (01) 442 238-1101
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