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UNIVERSIDAD TÉCNICA DE ORURO

FACULTAD NACIONAL DE INGENIERÍA


CARRERA DE METALURGIA Y CIENCIA DE MATERIALES
______________________________________________________________________

Maestría en
METALURGIA EXTRACTIVA Y SU
CONTROL AMBIENTAL
II VERSIÓN

Trabajo de Investigación
YESO

Maestrante: Samuel Palis N.

Oruro 12 de enero de 2020


Introducción

El yeso (CaSO4·2H2O) y la anhidrita (CaSO4) son compuestos ampliamente distribuidos


naturalmente en la corteza terrestre excepto en las regiones volcánicas. Por otro lado, existe
una gran cantidad de estos compuestos generados industrialmente desde procesos de
desulfurización de gases, cuando las sales de calcio reaccionan con ácido sulfúrico.

Se utilizan ampliamente en la industria debido a que posee la propiedad de perder su agua de


hidratación cuando se calienta, produciendo un yeso parcial o totalmente deshidratado.
Cuando a este material se le vuelve a agregar agua, se revierte a su estado original de
hidratación como yeso endurecido.

La densidad aparente del sulfato de calcio hidratado está entre 500 – 1500 Kg/m3,
considerablemente menor que la densidad de la roca de yeso que es de alrededor de 2300
Kg/m3. Ni el yeso ni su versión deshidratada son tóxicos para el ser humano o el medio
ambiente. Tanto la caliza como el yeso han sido utilizados por cientos de años como mortero.

Actualmente el yeso sigue siendo un material muy importante para el sector de construcción.
En Bolivia se puede evidenciar al menos 95 canteras en distintas etapas de producción
ubicadas principalmente en la región del altiplano y la faja subandina, principalmente
explotadas en el departamento de La Paz. Este sector da trabajo a al menos 10.000 familias
agrupadas en asociaciones departamentales que explotan, procesan, calcinan y comercializan
el material.

En 2018, una escasez de la roca primaria de yeso elevó el precio de este producto en casi un
30% ocasionando la reacción del gobierno a fijar un precio regulado y facilitar la importación
de yeso proveniente de Argentina para equilibrar el mercado.

Estructura cristalina y solubilidad

Todas las estructuras en el sistema CaSO 4 – H2O consisten en cadenas alternadas de iones
Ca2+ y SO42-. Estas cadenas de sulfato de calcio permanecen intactas durante cambios de fase.
La anhidrita tiene una estructura de capas donde el agua de cristalización se incrusta entre
ellas. Cuando el yeso se deshidrata para formar hemihidrato se forma una estructura de túnel
con canales anchos paralelos a la estructura del sulfato de calcio. En los subhidratos, estos
túneles se rellenan con moléculas de agua, mientras que en la anhidrita III estos túneles se
encuentra vacíos.

La facilidad con la que las moléculas de agua escapan de los túneles explica la versatilidad
del yeso en convertirse en anhidrita y viceversa. La anhidrita II exhibe la aglomeración de
iones más cercana, lo que la convierte en el tipo de sulfato de calcio más denso y resistente;
sin embargo, su estructura carece de canales por lo que su reacción en agua es lenta.

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Dependiendo de su grado de hidratación, el yeso es ligeramente soluble en agua; esta
propiedad se ve fuertemente afectada por la presencia de otros solutos como sales dobles o
triples. Además, este compuesto tiene cierta solubilidad en medio ácido, especialmente en
ácido sulfúrico, ácido fosfórico y ácido nítrico. Es fácilmente soluble en glicerina, soluciones
de azúcar y agentes quelantes como el EDTA. Todos los sulfatos de calcio tienen la tendencia
a supersaturación.

Ocurrencia natural

Existen yacimientos de yeso y anhidrita en muchos países. Normalmente se originan de


soluciones supersaturadas de océanos poco profundos los cuales se evaporaron y depositaron
primeramente en carbonatos, después sulfatos y finalmente cloruros (en el orden de sus
solubilidades). Casi siempre se encuentran en las formaciones pérmicas, triásicas y terciarias.

La teoría más aceptada es que el yeso (CaSO 4·2H2O) se forma después de la cristalización
inicial. Los depósitos más conocidos de yeso primario son los que se encuentra en la cuenca
de Paris y las áreas alrededor del Mediterráneo; posiblemente la anhidrita presente en estos
yacimientos fue producto de la exposición del yeso original a elevadas presiones y
temperaturas. Posteriormente, al cubrirse esta anhidrita con agua volvió a formar yeso en
forma de roca secundaria presente en el medio terciario.

Los yacimientos de yeso y anhidrita difieren en pureza, estructura y color. Las impurezas
más frecuentes son: carbonato de calcio (caliza), dolomita, marga y arcilla. Menos
frecuentemente se puede encontrar: sílice, bitumen, glauberita, singenita y polihalita. Las
rocas de yeso y anhidrita son fácilmente reconocibles debido a su estructura. Las formaciones
nativas más importantes de yeso son: yeso espático o escamoso (selenita), yeso fibroso,
alabastro, yeso masivo, yeso porfirítico y sal de Glauber.

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Procesos de concentración

El yeso se encuentra en el segundo puesto en la escala de Mohs de dureza, solo el talco es


más suave y dúctil, por lo que su trituración y molienda son bastante difíciles de realizar.
Regularmente los equipos más utilizados para la trituración son trituradores de martillos,
trituradora de rodillos y trituradora tipo cono. La molienda de yeso precalcinado se puede
realizar en molino de rodillos con separadores de aire para el control del tamaño de partículas.

Tanto la trituración primaria como la secundaria son alimentadas por tamices vibratorios
trabajando en circuito cerrado, con el fin de maximizar la eficiencia de trituración y reducir
la producción de ultrafinos. En este proceso puede ser posible la recuperación de rocas de
cemento portland, las cuales representan el primer producto vendible del procesamiento de
yeso. El tamaño de partículas de este producto varía de acuerdo a los requerimientos de cada
cliente, pero en general, los tamaños más comerciables son 38 a 51 mm para gruesos y 6 a
13 mm para finos.

El secado del exceso de humedad en el yeso puede ocurrir antes o después de la trituración
secundaria dependiendo de la cantidad de humedad libre que tenga la mena. Si esta humedad
es elevada y las partículas se encuentran en una granulometría -6# Tyler, será necesario un
secado preliminar para asegurar que el material fluya libremente en las etapas posteriores de
tratamiento. Este procedimiento se realiza normalmente en hornos rotatorios a una
temperatura que no exceda los 49ºC, temperatura a la cual comienza la disociación de las
moléculas de agua en la estructura cristalina del yeso.

En muchos casos la pureza y calidad del yeso de la mena es suficientemente alta como para
evitar realizar ningún otro tratamiento adicional de “upgrading”; sin embargo, en algunos
yacimientos será necesario implementar técnicas de beneficio para poder cumplir con las
especificaciones de pureza requeridas por el mercado. La técnica de beneficio más utilizada
es la simple clasificación de tamaño de partículas con un tamiz seco, separación neumática o
algún otro dispositivo como el Stack Sizer de Derrick que permita descartar las impurezas
atrapadas en las fracciones de mayor tamaño de partícula.

Esta técnica se utiliza para separar arcillas y arenas gruesas que pudieran estar presentes en
la alimentación de la trituración primaria. En los casos donde las impurezas son más duras
que el yeso y donde tienden a concentrarse en fracciones más gruesas, un tamizado fino puede
reducir considerablemente las concentraciones de estos elementos de la selenita o yeso
fibroso.

En el caso donde el material se encuentra con un alto contenido de humedad (mayor a


8%H2O), es usual el uso de tamices vibratorios con aspersión de agua a presión y lavado; en
estos casos será necesario el uso de un espesador y un proceso de filtración en filtros de banda
o prensa. En las costas de Sandusky Bay en Ohio y dos yacimientos al sureste de Canadá, se
utiliza un proceso de separación en medio denso (Sink and Float) debido a la presencia de

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incrustaciones de dolomita en forma de nódulos o cejas y en menor grado anhidrita. El
producto de la separación en medio denso es alrededor del 81% de pureza.

En las últimas décadas, en ciertos yacimientos, se han implementado otros sistemas de


beneficio como sensores de clasificación por color o rayos X. Para los casos donde la mena
posee mantos de minerales con pesos específicos similares como en el caso del cuarzo y la
calcita, es necesario aplicar un tratamiento de flotación con el fin de incrementar el %SO 3 en
el mineral.

Producción mundial y nacional

La producción mundial de yeso para el año 2018 se estima en alrededor de 160 millones de
toneladas métricas, lo que representa una considerable caída con respecto al año 2016 donde
la producción mundial se calculó en aproximadamente 261 millones de toneladas métricas.

El mayor productor de yeso y anhidrita a nivel mundial es Estados Unidos con una
producción aproximada de 21 millones de toneladas métricas en el año 2018. Además, este
país posee las reservas comprobadas de yeso más grandes del mundo con un total de 700
millones de toneladas métricas. A continuación, se presenta una de la producción de los
países con mayor capacidad productiva en los últimos 10 años, expresada en millones de
toneladas por año.

País 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016 2017 2018
USA 14400 9400 8110 7870 9140 10600 18300 18800 19800 20700 21000
Iran 12000 12000 13672 15353 14179 15800 15000 22000 16000 16000 16000
China 4600 4200 12600 12700 12800 12900 12900 13200 13000 15500 16000
Australia 4000 4000 2880 2220 2120 2270 3500 3500 2600 14700 15000
Tailandia 8000 8000 10173 10994 11447 12383 6300 12500 12000 9250 9300
Turquía 3000 3000 6322 5723 8248 9790 13800 10000 13000 9000 9000
España 11500 11500 6990 7826 6360 7125 6400 6400 7000 7000 7000
Oman 653 1254 1915 2785 2790 3500 6500 5500 5500
Mexico 5140 4500 5090 5300 5400 5400 5400
Japón 5800 5800 4441 5939 2563 2994 4670 5000 4700 4700 4700
Francia 4800 4800 3440 4231 3685 3455 2300 3300 3300 4200 4200
Rusia 2300 2300 3349 3907 4179 4223 5100 4500 4000 4000 4000
Brasil 2100 2100 2638 3229 3750 3333 3750 3300 3300 3400 3400
Arabia
Saudita 2300 2300 2100 2205 1700 1700 2400 2400 1900 3150 3200
Alemania 1900 1900 1822 2021 1949 1778 1950 1800 1800 3100 3100
India 2550 2600 4531 5214 3648 3538 3540 3500 3500 2700 2700
Egipto 2000 2000 3000 2138 2200 2200 2200 2200
Algeria 1670 1700 1610 1610 1958 2078 2130 2200 2300 2200 2200
Pakistán 745 1164 1276 1229 2000 2000
Canadá 5740 5500 3046 2449 1832 1837 2650 2700 1600 1700 1700
Otros 65200 64400 137878 138953 142051 142982 140430 136100 139300 17600 22400
Total 159000 152000 230000 237000 237000 245000 253000 260000 261000 154000 160000

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PRODUCCIÓN MUNDIAL DE YESO
DESDE 2008 HASTA 2018

Canadá

Pakistán

Algeria

Egipto

India

Alemania

Arabia Saudita

Brasil 2018
2017
Rusia
2016

Francia 2015
2014
Japón 2013
2012
Mexico
2011
Oman 2010
2009
España
2008

Turquía

Tailandia

Australia

China

Iran

Estados Unidos

0 5000 10000 15000 20000 25000


Millones de toneladas

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Entre los años 2010 y 2016 la industria de la construcción, tanto en Estados Unidos como en
Irán y China incrementó la demanda y por ende los precios del yeso a niveles históricos con
un marcado pico en el año 2013. En este período la producción mundial llego a
aproximadamente 245 millones de toneladas, época en la cual Irán, China y Tailandia
dominaron el mercado mundial respectivamente.

En los años siguientes, el exceso de producción llevó los precios del yeso a niveles poco
atractivos para incentivar nuevos proyectos de prospección y explotación por lo que en los
años 2017 y 2018 la producción mundial se ubicó en apenas 154 y 160 millones de toneladas
métricas respectivamente.

Con respecto al ámbito nacional, los niveles de producción han sido variables
independientemente de la cotización internacional. Este efecto se ha dado por dos factores:
el primero es un conflicto entre las cooperativas productoras primarias y las asociaciones
departamentales de productores que realizan la calcinación y comercialización del producto;
los cuales no pudieron llegar a un acuerdo en el precio de comercialización y sustentabilidad
de la cadena productiva y el segundo la intervención del gobierno con una fijación de precios
para el sector.

A continuación, se presenta el gráfico de la producción nacional de los últimos 10 años y la


cotización del mineral en el mercado nacional.

PRODUCCIÓN NACIONAL DE YESO


PERÍODO 2008 AL 2018
4500 250.00
4000

Precio (USD/Ton métrica)


3500 200.00
Producción Ton/año

3000
150.00
2500
2000
100.00
1500
1000 50.00
500
0 0.00
2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016 2017 2018
Período calendario

En el año 2008, la producción nacional logró establecer un récord, alcanzando las 4000
toneladas métricas, incentivadas por el alza de los precios internacionales y el incremento de
la demanda del sector de la construcción en Bolivia. El año 2013, la cotización del mineral

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logró alcanzar un límite promedio de 197 $/ton, sin causar mayor efecto en la producción. El
año 2018, la producción fue la más baja de los últimos 10 años debido al desincentivo del
sector a causa de los dos factores previamente descritos.

Yeso FGD (Flue Gas Desulfurization)

Otro de los métodos más importantes de producción de sulfato de calcio dihidratado es la


desulfurización de los gases emitidos por combustibles sólidos como el carbón, lignito y
petróleo en las plantas de generación de energía eléctrica, fundiciones de metales y plantas
de ácido sulfúrico con tecnología antigua.

Para que el yeso FGD sea aceptado internacionalmente como producto vendible, es necesario
que contenga algo de humedad, que esté finamente disperso, que sea cristalino y que posea
una pureza aceptable para su comercialización. A continuación, se presenta una tabla con los
requerimientos mínimos para este producto:

Parámetros de calidad Rango


Humedad libre, wt % <10.0
Sulfato de calcio dihidratado, wt % >95.0
Óxido de magnesio soluble, wt % <0.10
Óxido de sodio soluble, wt % <0.06
Cloro, wt % <0.01
Dióxido de azufre, wt % <0.25
Valor de pH 5-9
Color Blanco
Olor Neutro
Toxicidad No tóxico

La producción de este compuesto se basa en la desulfurización de los gases de combustión


en un lavador húmedo de gases que incorpora un tanque de carbonato de calcio como lecho
de neutralización. Dependiendo del tipo de gas que ingresa al lavador de gases, será necesario
un proceso de refinación que involucre la oxidación, seguido por la separación del yeso,
lavado y filtrado. Las etapas que describen la producción del yeso FGD se describen a
continuación:

1) Desulfurización: Se recibe el gas con contenido de azufre desde un circuito preliminar


de separación de partículas suspendidas y se rocía inmediatamente con una solución
proveniente de la lechada de caliza en contracorriente. La reacción se lleva a cabo a
un valor de pH de 7 – 8, produciendo sulfito de calcio insoluble siguiendo la siguiente
reacción:

𝑆𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠 ) + 1⁄2 𝐻2𝑂 → 𝐶𝑎𝑆𝑂3 · 1⁄2 𝐻2 𝑂(𝑠 ) + 𝐶𝑂2(𝑔)

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2) Oxidación forzada: El sulfito de calcio reacciona espontáneamente con el oxígeno
atmosférico a un pH de 5, inicialmente formando bisulfito de calcio el cual se vuelve
a oxidad para formar sulfato de calcio dihidratado siguiendo la siguiente reacción:

𝐶𝑎𝑆𝑂3 · 1⁄2 𝐻2 𝑂(𝑠 ) + 𝑂2(𝑔) + 3𝐻2𝑂 → 2𝐶𝑎𝑆𝑂4 · 2𝐻2𝑂(𝑠 )

Durante este proceso los cristales de yeso crecen debido a la circulación continua de
partículas de 30 – 70 µm.

3) Separación del yeso: Los cristales de yeso producidos en el mezclador de pulpa son
separados en un hidrociclón, removiendo a la vez las impurezas sólidas que tengan
una diferencia de densidad considerable.

4) Lavado y filtrado: Los cristales de sulfato de calcio son separados del agua de proceso
en filtros o centrífugas y son lavados con agua limpia para remover restos de cloruros
solubles, sales de sodio y magnesio.

En un proceso controlado se esperaría producir alrededor de 5.4 toneladas métricas de yeso


limpio por cada tonelada de dióxido de azufre en el gas. En algunos casos, el yeso FGD
producido a partir de gases provenientes de una central eléctrica que usa lignito como
combustible, es más oscuro que las que de las plantas que usan carbón. Por lo que es necesario
una operación de limpieza extra para mejorar el color, con el fin de cumplir con los
requerimientos internacionales de comercialización.

Usos y propiedades del yeso

El sulfato de calcio semihidratado, anhidrita III y anhidrita II se hidratan bajo condiciones


ambientales normales, convirtiéndose en sulfato de calcio dihidratado. Esta hidratación se
realiza agregando suficiente agua como para producir una solución homogénea libre de
grumos o sedimentos. Posteriormente, se endurece por el efecto de la deshidratación,
formando una estructura cristalina en forma de agujas entrelazadas.

El proceso de endurecimiento puede ser acelerado o retardado utilizando varios aditivos. Por
ejemplo, es común el uso de ácidos inorgánicos y sus sales como el ácido sulfúrico para
acelerar el endurecimiento. Por otro lado, se utilizan ácidos orgánicos y sus sales para generar
una descomposición e hidrólisis que generan un retardo en el endurecimiento.

Estas propiedades hacen del yeso un compuesto ideal para la fabricación de componentes de
construcción como placas prefabricadas, paneles divisorios, tejas de techo y chapas
reforzadas en fibra. Estos componentes son generalmente livianos, porosos, secos y
duraderos, haciéndolos ideales para su instalación en inmuebles de todo tipo. La densidad de

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la cobertura de yeso en componentes de construcción se encuentra entre 750 – 950 Kg/m3 y
su aplicación varía entre 0.5 a 1mm dependiendo del tipo de fabricación.

El yeso calcinado es utilizado para el enlucido de paredes y techos debido a su acabado suave,
plasticidad y alta capacidad de cobertura. Sólo es necesario la aplicación de una capa
finamente acabada para conseguir una resistencia suficiente para el uso en edificaciones
domésticas y comerciales; la hemihidrita no es apta para el enlucido de paredes y pisos debido
a que su distribución de tamaño de partícula no es adecuada. En las últimas décadas se han
desarrollado numerosas técnicas de aplicación mecánica de enlucido de yeso para optimizar
su uso en la construcción.

Otro uso común de la anhidrita es como aglutinante de mortero para uso en minería y
pirometalurgia en una distribución de partículas de 0 – 6mm. En las minas de carbón se utiliza
acelerantes para la aplicación del método extractivo “long-wall”. El yeso FGD y la roca de
anhidrita se usan como retardante del Portland y los cementos de alto horno; en este proceso
se fabrican briquetas de yeso con un rango de partículas de 5 a 50 mm que se agregan
directamente al Clinker antes de la molienda.

El sulfato de calcio dihidratado se usa como estabilizador de tierra para siembra y para
desplazar sales de sodio de tierras agrícolas y ganaderas; este proceso también ayuda a
fertilizar tierras que tienen bajo contenido de azufre. El yeso FGD es ideal para su rociado en
procesos de remediación ambiental como el “landfilling” y decantador de cenizas voladoras.

Se han investigado los posibles usos del yeso FGD para la fabricación de adhesivos, pinturas
y plásticos con excelentes resultados. Se puede usar para la fabricación de pigmentos
utilizados en la industria del papel. En la industria de la cerveza y el whiskey se usa yeso
natural para obtener una dureza del agua adecuada.

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