POLIMERIZACION

FASE LIQUIDA (SOLUCION)

JUAN J. LOPEZ
FLORES

Que son los polmeros?

Los
polmeros

Son
macromolculas
Formada por
monmeros

Se
representan

Polmeros
Sintticos

En forma de fideos
Con ramificaciones
Como redes
tridimensionales

Son creados por el

hombre
Para funciones
especificas

Tipos de polmeros y copolimeros

termoplstico

Plstico
termoestable

Elastmeros

Viene del griego termos y plastikos

Requieren de calor para ser conformados

Es un material que no puede ser fundido o reprocesado

Son mas duros y resistentes pero mas frgiles que los
termoplsticos

Son conocidos comnmente como gomas

Material polimrico que a temperatura ambiente se alarga

PAPEL DE LOS ADITIVOS

Ayudantes
Del
Del
procesado
procesado

ignifugo

Relleno

Colorante

Plastificante

Estabilizante

Clasificacin segn la composicin de sus cadenas:

homopolmeros
copolmeros
Tanto los polmeros naturales
comoy los
sintticos estn

estructuralmente formados por cadenas carbonadas en las que pueden

repetirse monmeros iguales o diferentes. De acuerdo con el tipo de
monmeros que constituyen la cadena, los polmeros se clasifican en:
homopolmeros y copolmeros.

A. Homopolmeros. Son macromolculas formadas por la repeticin

de unidades monomricas idnticas. La celulosa y el caucho son

homopolmeros naturales; el polietileno y el PVC son homopolmeros
sintticos.

B. Copolmeros. Son macromolculas originadas por dos o ms

unidades monomricas distintas. La seda es un copolmero natural y la

baquelita, uno sinttico. Los copolmeros ms comunes estn formados
por dos monmeros diferentes que pueden generar cuatro
combinaciones distintas.

Monmeros
Monmeros yy
Polmeros.
Polmeros.
Los monmeros son compuestos de bajo peso molecular

que pueden unirse a otras molculas pequeas (ya sea

iguales o diferentes) para formar macromolculas de
cadenas largas comnmente conocidas como polmeros.
Los grupos funcionales que pueden estar involucrados en
los monmeros son:
Grupos carboxilos
Cloruros
Grupos isocianato
Grupos amino
Grupos sulfonato
Grupos hidroxilo

Carboxilo
Carboxilo
ss

Cloruros
Cloruros..

Isocianat
Isocianat
o.
o.

Amino.
Amino.

Sulfonato
Sulfonato

Hidroxilo.
Hidroxilo.

..

Aspectos a considerar:

En general, los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica

debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas
de atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica
del polmero y pueden ser de varias clases.
Se define grado de polimerizacin al nmero de veces que se repite
el monmero para formar la macromolcula, en valor promedio.
Si el grado de polimerizacin es muy bajos se obtienen lquidos
a temperatura ambiente (aceites sintticos y ceras)
Si el grado de polimerizacin es superior el producto ser
normalmente un slido a temperatura ambiente, aumentando
progresivamente su temperatura de fusin, hasta llegar a tamaos
donde este valor se estabiliza y es caracterstico de cada polmero

Polmeros y Fuerzas intermoleculares:

No todas las propiedades de los polmeros se
derivan de la fuerza de estos enlaces primarios
Las fuerzas de atraccin
intermoleculares,
mucho ms dbiles, pero reversibles justifican la
mayor parte de las propiedades de los polmeros.
Al calentar
el material
estos enlaces se
debilitan permitiendo a las molculas deslizarse
unas sobre otras dando lugar a fenmenos de flujo
en fundido

Polmeros y Fuerzas
intermoleculares:

Algunas fuerzas intermoleculares:

Fuerza de Vander Waals: Fuerza intermolecular muy

dbil que se efecta entre molculas apolares. Debido

a estas fuerzas dbiles los gases se pueden licuar, es
decir pasar al estado lquido. Ejemplos: O 2 y CH4

Atraccin dipolo dipolo: Las fuerzas de atraccin

dipolar operan entre 2 o ms molculas polares. As, la

asociacin se establece entre el extremo positivo (polo
+) de una molcula y el extremo negativo (polo -) de
otra.

Atraccin In dipolo: Los iones de una sustancia

pueden interactuar con los polos de las molculas

covalentes polares. As, el polo negativo de una
molcula atrae al Ion positivo y el polo positivo
interacta con el Ion negativo: las partes de cada
molcula se unen por fuerzas de atraccin de cargas
opuestas.

Enlace

puente
de
hidrgeno:
Es
un
enlace
intermolecular (entre molculas) que se origina entre
un
tomo
de
hidrgeno
y
tomos
de
alta
electronegatividad con pequeo volumen atmico como
el flor, oxgeno o nitrgeno.

polimerizacin

El tipo ms comn de polimerizacin de adicin es la

polimerizacin por radicales libres. Un radical libre es
simplemente una molcula con un electrn
desapareado. La tendencia de este radical para ganar
un electrn adicional con el fin de formar un par libre
hace que sea altamente reactivo para que se rompe el
enlace
en otra molcula
porson
el robo
de un electrn
Los radicales
libres
a menudo

creadas por la divisin de una molcula

(conocido como un iniciador ) en dos
fragmentos a lo largo de un enlace
sencillo.

perxido de

Hay tres reacciones importantes que tienen

lugar en la polimerizacin de adicin:

iniciacin (nacimiento), propagacin
(crecimiento) y terminacin (la muerte).
Iniciaci
n

propagac
in

termina
cin

Combinaci
n

desproporci
n

Polimerizacin en solucin.
Ventajas
Sirve para producir barnices y pinturas
Temperatura homognea.
Fcil agitacin del sistema, se emplea en poli condensacin.
Evita el problema del sobre calentamiento.
Desventajas
Costo del solvente, altas cantidades de solvente, aparatos
de mayor volumen, cuanto menor sea la solubilidad cuando
sea mayor el PM del polmero, por lo tanto se obtienen
polmeros de bajo PM.
Se obtiene producto contaminado con solvente(solvatacin).
Se puede emplear un solvente que sea para el monmero y
el iniciador o catalizador pero no para el polmero
produciendo un polmero que precipitara a medida que se va
formando tiene que ser sacado del seno de la reaccin.

. La polimerizacin en solucin se usa casi

exclusivamente para la preparacin de

copolmeros de cloruro de vinilo con acetato
de vinilo.
La catlisis homognea en solucin (fase
lquida) ha sido objeto de numerosos estudios
y dentro de ella la catlisis cido-base tiene
un lugar muy importante.

Iniciador Monmero + Solvente polmero + Solvente

O catalizador
o varios solventes formado
usado
debe de
disolverlos
pueden ser
solubles
o no.

Solvente barato de bajo punto de ebullicin y

separacin posterior fcil, evita el problema
de la viscosidad.

Iniciador Monmero + Solvente polmero +

Solvente
formado
usado

No
soluble

lod
o
Separado
por filtracin

TIPO

VENTAJAS

Masa

# Alto grado de pureza

# Requiere equipos
sencillos

DESVENTAJAS

# Control de temperatura
difcil
# Distribucin de peso
molecular ancha

Soluci # Control de
temperatura fcil
n
# La disolucin

# El disolvente causa
reduccin en el peso
molecular y en la velocidad de
La Tabla compara las caractersticas de las polimerizaciones
en masa, solucin, suspensin y emu
reaccin
# Dificultades en la
polimrica formada
extraccin del disolvente

puede ser utilizada

directamente

Emulsi
n

# Polimerizacin rpida
# Contaminacin del
# Obtencin de polmeros con
polmero con agentes
alto peso molecular
emulsionantes y agua
# Fcil control de la
temperatura

Suspens # Control de
temperatura fcil
in
# Obtencin del

# Contaminacin del
polmero con agentes
estabilizadores y agua

GLOSARIO
Monmero (del griego mono, uno y meros, parte) es

una molculas de pequea masa molecular que unida a

otros monmeros, a veces cientos o miles, por medio de
enlaces qumicos, generalmente covalentes, forman
macromolculas llamadas polmeros.
Las fuerzas intermoleculares se producen cuando

los tomos pueden formar unidades estables llamadas

molculas mediante el compartimiento de electrones.
Las fuerzas intermoleculares, fuerzas de atraccin entre
molculas a veces tambin reciben el nombre de
enlaces intermoleculares aunque son
considerablemente ms dbiles que los enlaces inicos,
covalentes y metlicos.

Los polmeros son macromolcula s (generalmente

orgnicas) formadas por la unin de molculas ms

pequeas llamadas monmeros.
El poliuretano (PUR) es un polmero que se obtiene

mediante condensacin de poli oles combinados con

polisocianatos. Se subdivide en dos grandes grupos:
termoestables (este artculo) y termoplsticos (poliuretano
termoplstico). Los poliuretanos termoestables ms
habituales son espumas, muy utilizadas como aislantes
trmicos y como espumas resilientes; pero tambin
existen poliuretanos que son elastmeros, adhesivos y
selladores de alto rendimiento, pinturas, fibras, sellantes,
para embalajes, juntas, preservativos, componentes de
automvil, en la industria de la construccin, del mueble y
mltiples aplicaciones ms.

Resiliencia (del verbo latino resilio, resilire:

saltar hacia atrs, rebotar)

Un copolmeros es una macromolcula

compuesta por dos o ms unidades repetitivas

distintas, que se pueden unir de diferentes
formas por medio de enlaces qumicos.
El trmino termfilo se aplica a organismos
vivos que pueden soportar condiciones
extremas de temperatura relativamente altas,
por encima de los 45C o relativamente bajas.
Es un subtipo de vida extremfila. Muchos
termfilos pertenecen al dominio Archaea.

La Temperatura de transicin vtrea (Tg) es la temperatura a

la que se da una seudotransicin termodinmica en materiales

vtreos, por lo que se encuentra en vidrios, polmeros y otros
materiales inorgnicos amorfos. Esto quiere decir que,
termodinmicamente hablando, no es propiamente una transicin
Esferulita pequeos cuerpos esfricos
Dentro de los plsticos de ingeniera podemos encontrarlo como

Polimetilmetacrilato, tambin conocido por sus siglas PMMA. La

lmina de acrlico se obtiene de la polimerizacin del metacrilato
de metilo y la presentacin ms frecuente que se encuentra en la
industria del plstico es en grnulos ('pellets' en ingls) o en
lminas. Los grnulos son para el proceso de inyeccin o
extrusin y las lminas para termoformado o para mecanizado.
Se denomina abrasin (del lat. abradre, "raer") a la accin

mecnica de rozamiento y desgaste que provoca la erosin de un

material o tejido

EMULSIN Solucin coloidal en que

pequeas partculas de un lquido estn

dispersas en otro lquido
REACCIN EXOTRMICA Reaccin qumica
que libera energa en forma de calor
VISCOSIDAD Propiedad que todo fluido real
presenta cuando resiste al movimiento
relativo de cualquiera de sus partes por
accin de una fuerza
CALOR DE FORMACIN Energa liberada o
absorbida cuando un mol de un compuesto
se forma a partir de sus elementos
constituyentes

 DISOLVENTE Lquido que disuelve otra o mas sustancias para

formar una disolucin

PUNTO DE EBULLICIN temperatura en que la presin de vapor
de un lquido se iguala a la presin atmosfrica externa
PRECIPITACIN Formacin de un precipitado (depsito de
material)
ADITIVO Sustancia adicionada a una disolucin para aumentar,
disminuir o eliminar una determinada propiedad de sta
EMULGENTE Sustancia que, en pequeas cantidades, ayuda a
formar o estabilizar una emulsin
DETERGENTE Mezcla de sales de sodio de cidos grasos
TAPONADOR Mezcla de compuestos utilizada para mantener el
pH constante en una disolucin
COLOIDE Sistema de dos o ms fases, en que una (la dispersa)
se distribuye por la otra (fase continua)
TENSIN SUPERFICIAL Propiedad de un lquido que modifica
sus caractersticas, como si su superficie estuviese recubierta
con una pelcula elstica

REACCIN DE OXI-REDUCCIN (redox) Reaccin qumica

en que un agente oxidante se reduce y un agente reductor

se oxida, involucrando la transferencia de electrones de un
tomo, in o molcula para otro
MICELA Agregado de molculas de un coloide
SUSPENSIN Mezcla en que pequeas partculas de un

slido o lquido se mantienen suspensas en un lquido o un

gs
AGENTE TENSIOACTIVO Sustancia, como un detergente,
que al adicionarla a un lquido aumenta la capacidad de
este desparramarse y humedecer, debido a la disminucin
de su tensin superficial
COMPUESTO HIDROSOLUBLE Compuesto soluble en agua
SOLVENTES INMISCIBLES Solventes que no se disuelven
entre si