UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
“ TAREA DE FISICOQUÍMICA ”
TEMA: EQUILIBRIO QUÍMICO
GRUPO 3
DOCENTE: HUAMANI TAIPE GUMERCINDO
ASIGNATURA: FISICOQUÍMICA 2
INTEGRANTES:
ESTEBAN VALDERRAMA JUAN CARLOS
DE LA CRUZ SEMINARIO GUILLERMO
CESAR
GUTIERREZ JARA ANDREA
MENDOZA ROSARIO JEMIMA
LAZO MAZA YANDE
JIMENEZ BORJA CÉSAR ENRIQUE
MEDRANO PALOMINO PIERO ESTHEFANO
2024
∆𝐻°
5- Suponiendo que es constante en el intervalo (275K-600K) , Calcule
∆𝐺°𝑓(𝐻2𝑂(𝑔) ,
525𝐾).
∆𝐺°𝑓 = ∆𝐻°𝑓 − 𝑇∆𝑆°𝑓
Datos proporcionados de tablas:
∆𝐺°𝑓 = − 241. 83 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 − 525𝐾 (0. 18884 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾)
∆𝐺°𝑓 =− 340. 971 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
6.-Calcule para la reacción CO(g) + 1/2 O2(g) → CO2(g) a 298.15 K.
°
∆𝐺
Calcule
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖
a 650 K suponiendo que es constante en el intervalo de
ó𝑛
temperaturas de interés.
Datos
𝑇 = 298. 15 𝐾
1
𝑇 = 650 𝐾
2
Solución
°
Primero hallamos ∆
𝐺
A.
para 298.15 K
�
( ) (𝑂 )
⎡ ° ⎤ ⎡1 ° ⎤
°
�
°
∆ = ⎢∆𝐺 𝐶𝑂 ⎥ − ⎢ 2 ∆𝐺 + ∆𝐺 (𝐶𝑂)⎥
𝐺
𝑓 ⎣ 2 ⎦ 𝑓 2 𝑓 ⎦
𝑓
° ⎣
∆ = [− 394. 4 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙] − [− 137. 2 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙]
𝐺
𝑓
°
∆
𝐺 =− 257. 2 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 (es espontánea)
�
�
B. Hallamos ∆𝐻°
𝑓
para 298.15 K
( ) ( )
°
⎡ °
⎤ ⎡1 ° °
⎤
∆ = ⎢∆𝐻 𝐶𝑂 ⎥ − ⎢ 2 ∆𝐻 𝑂 + ∆𝐻 (𝐶𝑂)⎥
𝐻
2 ⎦
𝑓 ⎣ 𝑓 2 𝑓 ⎦
𝑓
° ⎣
∆ = [− 393. 5 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙] − [− 110. 5 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙]
𝐻
𝑓
°
∆
𝐻 =− 283 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
( )
�
�
°
∆𝐺
°
C. Ahora hallamos
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖
(𝑇 )𝑇 = (𝑇 ) × ⎡
a 650 K, utilizando la siguiente relación
(𝑇 )
ó𝑛
∆
° ∆𝐺 °
⎤
1 1
𝐺 + −
∆𝐻
𝑓 1
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 2
2
𝑇 𝑓 ⎢ 𝑇 𝑇 ⎥
1
⎣ 1 ⎦
(
1 2
)
∆
°
𝐺 (650 𝐾) = 650 𝐾 + (− 283 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙) × ⎡ −
−257.2 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 1 1
⎤
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 298.1
5
⎣ 650 298.15 𝐾 ⎦
ó𝑛 𝐾
∆ (650 𝐾) =− 288. 1
°
𝐺 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖
ó𝑛
15. Tenemos unos contenedores de 𝐻 y He a 298 K y 1 atm de presión. Calcular
2
𝐺
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
relativo a los gases :
a. una mezcla de 10 moles de 𝐻 y 10 moles de He.
2
b. una mezcla de 10 moles de 𝐻 y 20 moles de He.
2
c. Calcule 𝐺 si añaden 10 moles de He puro a la mezcla de 10 moles de 𝐻
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 2
y 10 moles de He.
Solución :
Para la resolución del siguiente ejercicio vamos a calcular la energía libre de
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
Gibbs de mezcla (𝐺 ) usando la fórmula general para un gas ideal :
∆𝐺 = 𝑅𝑇∑ 𝑙𝑛 = 𝑛𝑅𝑇∑ 𝑙𝑛𝑥
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑛 𝑥 𝑥 𝑖
� 𝑖 �
𝑖 𝑖
� �
Donde :
- n : número de moles en la mezcla
- R : es la constante de los gases ideales ( 8.314 J/mol.K)
𝑥 : es la fracción molar de cada gas en la mezcla
- T : es la temperatura (298 K)
𝑖
-
a. una mezcla de 10 moles de 𝐻 y 10 moles de He.
2
Comenzamos hallando la fracción molar
𝐻 10 1
𝑥
- Fracción molar de
:
: :
2 𝐻 20 2
Fracción molar de 𝐻 : 𝑥
2
10 1
𝐻𝑒 20 : 2
-
:
∆𝐺 =𝑛𝑅𝑇[ 𝑙𝑛𝑥 + 𝑥 𝑙𝑛 ]
𝑥
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝐻 𝐻 𝐻𝑒
𝐻
2
𝑒 𝑥
∆𝐺
2
= (20 𝑚𝑜𝑙) (8. 3145 𝐽
)(298𝐾)[ 1 𝑙𝑛 1 + 1
𝑙𝑛 1
]
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑚𝑜𝑙.𝐾 2 2 2 2
∆𝐺 = 49554. 42 * (− 0. 346 − 0. 346)
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
∆𝐺 = −34291.658 J
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
b. una mezcla de 10 moles de 𝐻 y 20 moles de He.
2
Comenzamos hallando la fracción molar
𝐻 𝑥
10 1
- Fracción molar de :
: :
2 𝐻 30 3
:𝑥
2
20 2
𝐻𝑒
- Fracción molar de
: :
𝐻𝑒 30 3
∆𝐺 =𝑛𝑅𝑇[ 𝑙𝑛𝑥 + 𝑥 𝑙𝑛 ]
𝑥
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝐻 𝐻 𝐻𝑒
𝐻
2
𝑒 𝑥
∆𝐺
2
= (30 𝑚𝑜𝑙) (8. 3145 𝐽
)(298𝐾)[ 1 𝑙𝑛 1 + 2
𝑙𝑛 2
]
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑚𝑜𝑙.𝐾 3 3 3 3
∆𝐺 =− 47313
𝐽
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
∆𝐺 =− 47. 3
𝑘𝐽
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
c. Calcule 𝐺 si añaden 10 moles de He puro a la mezcla de 10 moles de 𝐻
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 2
y 10 moles de He.
moles de 𝐻 : 10 moles
2
-
- moles iniciales de He : 10 moles
- moles adicionales de He : 10 moles
𝐻 10 1
𝑥
- Fracción molar de
:
: :
2 𝐻 30 3
:𝑥
2
20 2
𝐻𝑒
- Fracción molar de
: :
𝐻𝑒 30 3
∆𝐺 =𝑛𝑅𝑇[ 𝑙𝑛𝑥 + 𝑥 𝑙𝑛 ]
𝑥
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝐻 𝐻 𝐻𝑒
𝐻
2
𝑒 𝑥
∆𝐺
2
= (30 𝑚𝑜𝑙) (8. 3145 )(298𝐾)[ 1 𝑙𝑛 1 + 2
𝑙𝑛 2
]
𝐽
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑚𝑜𝑙.𝐾 3 3 3 3
∆𝐺 =− 47313
𝐽
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
∆𝐺 =− 47. 3
𝑘𝐽
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
16. Una mezcla de gases con 4 moles de Ar, x moles de Ne, e y moles de Xe se
prepara a una presión de 1 bar y una temperatura de 298 K. El número total de moles
qué valor de x tiene un valor mínimo ∆𝐺 ? Calcule ∆𝐺
en la mezcla es tres veces el de Ar. Escriba una expresión para en términos de x. ¿A
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
para este valor de x.
Datos
● Temperatura: 298 K
● Presión: 1 bar
● Moles:
𝑛 = 4 𝑚𝑜𝑙 𝑛 = 𝑥 𝑚𝑜𝑙 𝑛 = 𝑦 𝑚𝑜𝑙 𝑛 = 3 × 𝑛
𝐴𝑟 𝑁𝑒 𝑋𝑒 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑟
Solución
● Hallamos las moles totales
𝑛 = 3 × 𝑛
𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑟
𝑛 = 3 × 4 𝑚𝑜𝑙
𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
𝑛 = 12 𝑚𝑜𝑙
𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
● Colocamos las moles del gas Xenón (y) en función de x
𝑥 + 𝑦 + 4 = 𝑛 → 𝑥 + 𝑦 + 4 = 12
𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
𝑥 + 𝑦 = 8→ 𝑦 = 8 − 𝑥
● Calculamos las fracciones parciales de cada gas, teniendo en cuenta que debe
de estar en función de x
𝑋 𝑛
𝑔𝑎𝑠
=
𝑛
𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
𝑔𝑎𝑠
- Fracción parcial del Argón
𝑋𝐴𝑟= =
4 𝑚𝑜𝑙 1
12 𝑚𝑜𝑙 3
- Fracción parcial del Xenón
𝑋 𝑋𝑒= =
8−𝑥 𝑚𝑜𝑙 8−𝑥
12 𝑚𝑜𝑙 12
- Fracción parcial del Neón
𝑋𝑁𝑒= =
𝑥 𝑚𝑜𝑙 𝑥
12 𝑚𝑜𝑙 12
● Determinamos el valor de x para que ∆𝐺
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
sea mínima
∆𝐺 = 𝑛𝑅𝑇 × Σ𝑋 × 𝐿𝑛𝑥
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑖 𝑖
𝑛𝑅𝑇 = 𝐶𝑇𝐸
∆𝐺 = Σ(𝑋 × 𝐿𝑛𝑥 )
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑖 𝑖
Reemplazamos
∆
= ( 𝑙𝑛 + 𝑙𝑛 + 𝑙𝑛 )
1 1 𝑥 𝑥 8−𝑥 8−𝑥
𝐺
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 3 3 12 12 12
12
- Derivamos
= 3 𝑙𝑛 + 𝑙𝑛 + 12 𝑙𝑛
𝑑 1 1 𝑥 𝑥 8−𝑥 8−𝑥
𝑑𝑥 3 12 12
12
𝑑
= 1
𝑙𝑛𝑥 − 1
𝑙𝑛(8 − 𝑥)
𝑑𝑥 12 12
0 = 1 𝑙𝑛𝑥 − 𝑙𝑛(8 − 𝑥)
- Igualamos a para hallar el valor mínimo de x
1
12 12
1
1
𝑙𝑛𝑥 =1 1
𝑙𝑛(8 − 𝑥)
𝑙𝑛𝑥 = 𝑙𝑛(8 − 𝑥)
2 2
𝑥 = 8 −
𝑥 2𝑥 = 8
𝑥 = 4
Calculamos el ∆𝐺
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
● cuando x = 4
∆𝐺 = 12 𝑚𝑜𝑙 × 8. 314𝐽 × 298 𝐾 × ( 1 𝑙𝑛 1
+ 4
𝑙𝑛 4
+ 4
𝑙𝑛 4
)
𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑚𝑜𝑙 × 3 3 12 12 12
𝐾 12
∆ =− 32662, 69254 𝐽
𝐺
𝑚𝑒𝑧𝑐 𝑚𝑜𝑙 × 𝑚𝑜𝑙 ×
𝑙𝑎 𝐾 𝐾
30.- Los líquidos A y B forman disoluciones ideales. Una mezcla de vapores que es 40% molar
en A está contenida en un dispositivo de cilindro y pistón que se mantiene a una determinada
temperatura constante T. Luego el sistema se comprime lentamente. Supuesto que la presión
de saturación PA0 y la presión de saturación PB 0 son 0,4 y 1, 2 respectivamente a la
temperatura T, calcular la presión total a la cual empieza a condensarse vapor a líquido y
también la composición de este líquido. Calcular la composición de la solución cuyo punto de
ebullición normal es T.
a) Datos:
yA = 0.40
PA⁰ = 0.4 atm
PB⁰ = 1.2 atm
Fórmulas Utilizadas:
Ley de Raoult (para disoluciones ideales):
Pᵢ = xᵢ * Pᵢ⁰
Donde:
- Pᵢ es la presión parcial del componente i,
- xᵢ es la fracción molar del componente i en la fase líquida,
- Pᵢ⁰ es la presión de vapor del componente puro
i. Ley de Dalton (presión total):
Ptotal = PA + PB + PC + ...
La presión parcial de un componente es:
PA = yA * Ptotal
Donde:
- Ptotal es la presión total,
- yA es la fracción molar de A en la fase de vapor.
Cálculos:
Fracción molar de la fase vapor de B:
yA + yB = 1
yB = 1 - yA = 1 - 0.40 = 0.60
Cálculo de la presión total a la cual empieza a condensarse vapor a líquido:
Las presiones de saturación de A y B a la temperatura T son:
PA⁰ = 0.4 atm, PB⁰ = 1.2 atm
Por Ley de Raoult para disoluciones ideales:
P = PA + PB = xA * PA⁰ + xB * PB⁰
P = xA * PA⁰ + (1 - xA ) * PB⁰
yA = ( xA *PA⁰) / P
xA = ( yA * P) / PA⁰
xA = (0.40 * P) / 0.4 = P
Sustituimos en la ecuación de la presión total:
P = P * 0.4 + (1 - P) * 1.2
P = 0.4P + 1.2 - 1.2P
P = 1.2 - 0.8P
1.8P = 1.2
P = 1.2 / 1.8 = 0.6667 atm
Composición de líquidos:
xA = 0.6667
xB = 0.3333
b) Cálculo de la composición de la solución en el punto de ebullición normal:
P = 1 atm
1 = xA * PA⁰ + (1 - xA ) * PB⁰
1 = xA * 0.4 + (1 - xA ) * 1.2
1 = 0.4xA + 1.2 - 1.2xA
1 = 1.2 - 0.8xA
-0.2 = -0.8xA
xA = -0.2 / -0.8 = 0.25
xA+b = 0.75
Respuesta:
a) La presión a la cual comienza la condensación es:
P = 0.6667 atm
La composición del líquido en ese punto es:
xA = 0.6667, xB = 0.3333
b) La composición de la solución en el punto de ebullición normal es:
xA = 0.25, xB = 0.75
31. Benceno y tolueno forman disoluciones esencialmente ideales y una mezcla particular
que se compone de 2 moles de benceno y 3 moles de tolueno tiene una presión de vapor
total de 200 mmHg a 60 °C si se agrega una mol de benceno más a la disolución la nueva
presión de vapor total es ahora 300 mmHg. Calcular las presiones de vapor del benceno y
tolueno puros a 60 °C.
solución:
PT = (Xbenceno) .(Pbenceno) + (Xtolueno).(Ptolueno)
La fracción molar del benceno y tolueno en mezcla inicial.
2 𝑚𝑜𝑙 (𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜)
Xbenceno
= 2 𝑚𝑜𝑙 (𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜) + 3 𝑚𝑜𝑙 (𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜)
=0,4
3 𝑚𝑜𝑙 (𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜)
Xtolueno
= 2 𝑚𝑜𝑙 (𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜) + 3 𝑚𝑜𝑙 (𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜)
=0,6
200 mmHg = (0,4) .Pbenceno + (0,6).Ptolueno .................................................................... (1)
La fracción molar del benceno y tolueno en mezcla final.
3 𝑚𝑜𝑙 (𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜)
(2 +1)𝑚𝑜𝑙 (𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜) + 3 𝑚𝑜𝑙 (𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜)
Xbenceno = = 0,5
3 𝑚𝑜𝑙 (𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜)
Xtolueno
= (2 +1)𝑚𝑜𝑙 (𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜) + 3 𝑚𝑜𝑙 (𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜)
= 0,5
300 mmHg = (0,5).P Benceno + (0,5) .Ptolueno................................................................................................................. (2)
(1) y (2)
200 mmHg = (0,4).Pbenceno + (0,6).Ptolueno
300 mmHg = (0,5)Pbenceno + (0,5).Ptolueno
Pbenceno = 800 mmHg
Ptolueno= 200 mmHg
23. Sitúe 2 moles de NOCl(g) en un vaso de reacción. El equilibrio se establece
con respecto a la reacción de descomposición
NOCl(g) → NO(g) + 1/2 Cl2(g).
a. Deduzca una expresión para KP en términos de la extensión de la reacción ε.
b. Simplifique la expresión del apartado (a) en el límite en que ε es muy pequeño.
c. Calcule ε y el grado de disociación de NOCl en el límite en que ε es muy pequeño a
375 K y una presión de 0.500 bar.
para las condiciones establecidas en la parte previa. ¿Cuál es el error relativo de ε
d. Resuelva la expresión deducida en el apartado (a) usando una solución numérica
cuando se usa la aproximación del apartado (b)?
Solución:
a) Se sabe de Kp:
𝑃(𝑁
𝑂) 𝑃(𝐶𝑙 1/2
𝐾𝑝 =
𝑒𝑞
) 2
𝑒𝑞
(𝑁𝑂𝐶𝑙)
�
� 𝑒𝑞
También:
𝑃 =𝑃 +
ξ
(𝑁𝑂)
𝑒𝑞
(𝑁𝑂)
𝑖
𝑃
=𝑃
+ ξ
(𝐶𝑙2 ) 1
(𝐶𝑙 )
2 2
𝑒𝑞 𝑖
𝑃 =𝑃 −
ξ
(𝑁𝑂𝐶𝑙
)
)( )
(𝑁𝑂𝐶𝑙)
𝑒𝑞
(
𝑖
1/2
(
� +ξ + 21
𝐾𝑝
�) 𝑖𝑃
(𝑁𝑂) (𝐶𝑙2
=
𝑖
)
(𝑁𝑂𝐶𝑖−ξ
𝑙)
( )( )
b)
⎡
⎤
1/2
(
⎢ ⎢ ⎥⎥
)
𝑃 𝑃
lim (𝐾𝑝) = lim
+
1
(𝐶𝑙 𝑖 + 2
ξ
𝑖 2
(𝑁
𝑂) ) ξ
→ → ⎥
⎢
ξ 0 ξ 𝑃 −ξ
⎢
(𝑁𝑂
𝐶𝑙)
0
⎥
⎣ ⎦
𝑖
𝑃(𝑁
𝑂) 𝑃(𝐶𝑙 1/2
lim (𝐾𝑝) =
)
ξ→ 0
𝑖 2
𝑃(𝑁𝑂𝐶𝑙)
𝑖
𝑖
Kc=0.014
0.014=x x/2-x
Moles
iniciales:
NOCl=2
NO=0
Cl=0
Moles en el
equilibrio: NOCl=2(1-
α)
NO=2α
Cl=α
Moles totales en el
equilibrio: 2-2α+2α+α=2+α
