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PETRÓLEOS Y AMBIENTAL
TERMODINÁMICA Y FÍSICO-QUÍMICA
CURSO: QUINTO
2.1. Cinco gramos de etano se encuentran dentro de un frasco sellado de 1dm3 de capacidad. El
frasco es tan débil que se romperá si la presión sobrepasa 1MPa. ¿A qué temperatura alcanzará la
presión del gas el valor de rotura?
Datos:
𝑔𝐶2 𝐻6 = 5 𝑔
𝑉𝐶2 𝐻6 = 1 𝑑𝑚3 = 1𝐿
𝑔
ℳ𝐶2𝐻6 = 30
𝑚𝑜𝑙
𝑇 =?
Solución
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑔
𝑛=
ℳ
𝑃𝑉
𝑇=
𝑛𝑅
𝑔
𝑃𝑉 ℳ𝑃𝑉 (30 ) (9.878104 𝑎𝑡𝑚)(1𝐿)
𝑇= 𝑔 = = 𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑅 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
ℳ𝑅 (5 𝑔) (0.082
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
)
𝑇 = 722.788098 𝐾
𝑇𝐶 = 722.788098 − 273.15
𝑻𝑪 = 𝟒𝟒𝟗. 𝟔𝟑𝟖𝟎𝟗𝟖℃
2.2. Un gran cilindro para almacenar gases comprimidos tiene un volumen aproximado de 0.050
m3. Si el gas se almacena a una presión de 15MPa a 300K, ¿cuántas moles de gas contiene el
cilindro? ¿Cuál sería la masa del oxígeno en un cilindro de esta naturaleza?
Datos:
𝑉 = 0.050 𝑚3 = 50 𝐿
𝑇 = 300𝐾
𝑛 =?
𝑔𝑂2 = ?
𝑔
ℳ𝑂2 = 32
𝑚𝑜𝑙
Solución
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑃𝑉 (148.171563 𝑎𝑡𝑚)(50 𝐿)
𝑛= =
𝑅𝑇 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
(0.082 ) (300𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑔𝑂2 = 𝑛 ∗ ℳ𝑂2
𝑔
𝑔𝑂2 = (301.161713 𝑚𝑜𝑙) (32 )
𝑚𝑜𝑙
1 𝐾𝑔
𝐾𝑔𝑂2 = 9637.174829 𝑔 | | = 𝟗. 𝟔𝟑𝟕𝟏𝟕𝟒 𝑲𝒈
1000 𝑔
2.3. En el sistema ilustrado en la figura 2.13 se halla contenido helio a 𝟑𝟎. 𝟐 ℃. La cubeta
niveladora L puede levantarse para llenar la cubeta inferior con mercurio y forzar la entrada del gas
a la parte superior del dispositivo. El volumen de la cubeta 1 hasta la marca b es de 100.5 cm 3 y el
de la cubeta 2 entre las marcas a y b es de 110.0 cm3. La presión ejercida por el helio se mide por la
diferencia entre los niveles del mercurio en el dispositivo y en el brazo evacuado del manómetro.
Cuando el nivel del mercurio está en a, la presión es 20.14 mm. La densidad del mercurio a 𝟑𝟎. 𝟐 ℃
es 𝟏𝟑. 𝟓𝟐𝟏𝟐 𝒈/𝒄𝒎𝟑 y la aceleración de la gravedad es 𝟗. 𝟖𝟎𝟔𝟔𝟓 𝒎/𝒔𝟐 ¿Cuál es la masa de helio en
el recipiente?
Datos:
𝑇 = 30.2 ℃ = 303.35 K
Solución
𝑉𝑇 = 𝑉1 + 𝑉2
𝑉𝑇 = 0.1002 𝐿 + 0.11 𝐿
𝑉𝑇 = 0.2102 𝐿
𝑊
𝑃𝑉 = 𝑅𝑇
ℳ
ℳ𝐻𝑒 𝑃𝑒𝑛 𝑎 𝑉
𝑊𝐻𝑒 =
𝑅𝑇
𝑔
(4 ) (0.0265 𝑎𝑡𝑚)(0.2102 𝐿)
𝑊𝐻𝑒 = 𝑚𝑜𝑙
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
(0.082 ) (303.35 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
2.4. Se emplea el mismo tipo de aparato usado en el problema 2.3. En este caso no se conoce el
volumen 𝑽𝟏 ; el volumen en el matraz 2, 𝑽𝟐 , es 110.0cm3. Cuando el nivel del mercurio está en a,
la presión es 15.42 mm. Cuando el nivel del mercurio se eleva a b, la diferencia de niveles es
27.35mm. La temperatura es 𝟑𝟎. 𝟐 ℃. Utilícense los valores de densidad del mercurio y g dados en
el problema 2.3.
Datos:
𝑉1 = ?
𝑉2 = 110.0𝑐𝑚3 = 0.11 𝐿
𝑇 = 30.2 ℃ = 303.35 K
𝑔 𝑔
𝜌𝐻𝑔 = 13.5212 3
= 13521.2
𝑐𝑚 𝐿
𝑚
𝑎 = 9.80665
𝑠2
𝑔
ℳ𝐻𝑒 = 4
𝑚𝑜𝑙
Solución
En el punto b
𝑃𝑎 (𝑉1 + 𝑉2 ) = 𝑃𝑏 (𝑉1 )
𝑃𝑎 𝑉1 + 𝑃𝑎 𝑉2 = 𝑃𝑏 𝑉1
𝑃𝑎 𝑉1 − 𝑃𝑏 𝑉1 = −𝑃𝑎 𝑉2
𝑃𝑎 𝑉2
𝑉1 = −
(𝑃𝑎 − 𝑃𝑏 )
(0.020289 𝑎𝑡𝑚)(0.11 𝐿)
𝑉1 = −
(0.020289 𝑎𝑡𝑚 − 0.035987 𝑎𝑡𝑚)
𝑽𝟏 = 𝟎. 𝟏𝟒𝟐𝟏𝟕 𝑳
𝑉1 = 0.14217 𝐿
ℳ𝐻𝑒∗ 𝑃𝑒𝑛 𝑏∗ 𝑉1
𝑊𝐻𝑒 =
𝑅𝑇
𝑔
ℳ𝐻𝑒 𝑃𝑉 (4 𝑚𝑜𝑙 ) (0.035987𝑎𝑡𝑚)(0.14217 𝐿)
𝑊𝐻𝑒 = =
𝑅𝑇 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
(0.082 ) (303.35 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
2.5. Supóngase que al establecer las escalas de masa atómicas, las condiciones estándar
escogidas han sido 𝑷𝒐 = 𝟏 𝒂𝒕𝒎, 𝑽𝒐 = 𝟎. 𝟎𝟑 𝒎𝟑 (exactamente) y 𝑻𝒐 = 𝟑𝟎𝟎 𝑲 (exactamente).
Calcúlense la constante de los gases, la contante de Avogadro y las masas de un mol de hidrógeno
y oxígeno.
Datos:
𝑃𝑜 = 1 𝑎𝑡𝑚
𝑚 3 𝐿
𝑉̃𝑜 = 0.03 = 30
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑇𝑜 = 300 𝐾
𝑅 =?
𝑛𝐻2 = 1 𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑂2 = 1 𝑚𝑜𝑙
ℳ𝐻2 = ?
ℳ𝑂2 = ?
Solución
𝑃𝑜 𝑉̃𝑜 = 𝑅𝑜 𝑇𝑜
𝐿
𝑃𝑜 𝑉̃𝑜 (1 𝑎𝑡𝑚) (30 )
𝑅𝑜 = = 𝑚𝑜𝑙
𝑇𝑜 (300 𝐾)
𝑘𝑔
𝑎𝑡𝑚 . 𝐿 10330 𝑚2 1 𝑚3 9.8 𝑁 1𝐽 𝑱
𝑹𝒐 = 0.1 ∗| | ∗ | |∗| |∗| | = 𝟏𝟎. 𝟏𝟐𝟑𝟒
𝑚𝑜𝑙. 𝐾 1 𝑎𝑡𝑚 1000 𝐿 1 𝑘𝑔 𝑁𝑚 𝒎𝒐𝒍. 𝑲
𝑳
La constante de Avogadro en 1 mol tiene 𝑽 = 𝟐𝟐. 𝟒𝟏𝟒 𝒎𝒐𝒍
a 𝑻 = 𝟐𝟕𝟑. 𝟏𝟓 𝑲 y una 𝑷 = 𝟏 𝒂𝒕𝒎
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝐿
𝑃1 𝑉1 (1 𝑎𝑡𝑚) (22.414 𝑚𝑜𝑙 ) 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑅1 = = = 0.082057
𝑇1 273.15 𝐾 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑎𝑡𝑚 . 𝐿
𝑃𝑜 𝑉𝑜 𝑅0 0.1
𝑛= = = 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 = 1.218665
𝑅1 𝑇𝑜 𝑅1 0.082057 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑁1 = 𝑛 ∗ 𝑁𝑜
𝑵𝟏 = 𝟕. 𝟑𝟒 ∗ 𝟏𝟎𝟐𝟑 𝒎𝒐𝒍é𝒄𝒖𝒍𝒂𝒔
𝑔
ℳ𝐻2 0 ∗ (1 ) (7.34 ∗ 1023 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠)
ℳ𝐻2 = 𝑁1 = 𝑚𝑜𝑙
𝑁0 6.023 ∗ 1023 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
𝒈
𝓜𝑯𝟐 = 𝟏. 𝟐𝟏𝟖𝟔𝟔𝟐
𝒎𝒐𝒍
𝑔
ℳ𝑂2 0 ∗ (16 ) (7.34 ∗ 1023 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠)
ℳ𝑂2 = 𝑁1 = 𝑚𝑜𝑙
𝑁0 6.023 ∗ 1023 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
𝒈
𝓜𝑶𝟐 = 𝟏𝟗. 𝟒𝟗𝟖𝟓𝟖𝟗
𝒎𝒐𝒍
𝟏 𝝏𝑽
2.6. El coeficiente de expansión térmica α está definido por 𝜶 = (𝑽) (𝝏𝑻) . Aplicando la ecuación
𝑷
de estado, calcúlese el valor 𝜶 para un gas ideal.
1 𝜕𝑉
𝛼 = ( )( )
𝑉 𝜕𝑇 𝑃
𝟏. 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑛𝑅𝑇
𝟐. 𝑉 =
𝑃
Derivando 2
𝑛𝑅
𝜕𝑉 = 𝜕𝑇
𝑃
𝜕𝑉 𝑛𝑅
𝟑. ( ) =
𝜕𝑇 𝑃 𝑃
De 1:
𝑉 𝑛𝑅
𝟒. =
𝑇 𝑃
4 en 3
𝜕𝑉 𝑉
𝟓. ( ) =
𝜕𝑇 𝑃 𝑇
1 𝑉
𝛼 = ( )( )
𝑉 𝑇
𝟏
𝜶=
𝑻
𝟏 𝝏𝑽
2.7. El coeficiente de compresibilidad 𝜷 está definido por 𝜷 = − (𝑽) (𝝏𝑷) . Calcúlese el valor de 𝜷
𝑻
para un gas ideal.
1 𝜕𝑉
𝛽 = −( )( )
𝑉 𝜕𝑃 𝑇
𝟏. 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑛𝑅𝑇
𝟐. 𝑉 =
𝑃
Derivando 2
𝑛𝑅𝑇
𝜕𝑉 = − 𝜕𝑃
𝑃2
𝜕𝑉 𝑛𝑅𝑇
𝟑. ( ) =− 2
𝜕𝑃 𝑇 𝑃
1 en 3
𝜕𝑉 𝑃𝑉
( ) =− 2
𝜕𝑃 𝑇 𝑃
𝜕𝑉 𝑉
𝟒. ( ) =−
𝜕𝑃 𝑇 𝑃
1 𝑉
𝛽 = − ( ) (− )
𝑉 𝑃
𝟏
𝜷=
𝑷
𝝏𝑷
2.8. Exprésese la derivada (𝝏𝑻) de un gas ideal en función de 𝜶 𝒚 𝜷.
𝑽
1 𝜕𝑉
𝟏. 𝛼= ( )
𝑉 𝜕𝑇 𝑃
1 𝜕𝑉
𝟐. 𝛽=− ( )
𝑉 𝜕𝑃 𝑇
𝜕𝑇 𝜕𝑉 𝜕𝑃
( ) ( ) ( ) = −1
𝜕𝑉 𝑃 𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑃 1
( ) =−
𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑇 𝜕𝑉
( ) ( )
𝜕𝑉 𝑃 𝜕𝑃 𝑇
𝜕𝑉
𝜕𝑃 ( )
𝜕𝑇 𝑃
𝟑. ( ) = −
𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑉
( )
𝜕𝑃 𝑇
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑛𝑅𝑇
𝟒. 𝑉=
𝑃
𝑃𝑉
𝜕𝑉 𝑛𝑅 𝑉
𝟓. ( ) = = 𝑇 =
𝜕𝑇 𝑃 𝑃 𝑃 𝑇
𝜕𝑉 𝑛𝑅𝑇 𝑉𝑃 𝑉
𝟔. ( ) = − 2 = − 2 = −
𝜕𝑃 𝑇 𝑃 𝑃 𝑃
Remplazando 5 en 1:
1 𝑉
𝛼= ( )
𝑉 𝑇
1
7. 𝛼=
𝑇
Remplazando 6 en 2:
1 𝑉
𝛽 = − (− )
𝑉 𝑃
1
𝟖. 𝛽 = ( )
𝑃
Con 3:
𝑉
𝜕𝑃
( ) =− 𝑇
𝜕𝑇 𝑉 𝑉
(− 𝑃 )
𝜕𝑃 𝑃
𝟗. ( ) =
𝜕𝑇 𝑉 𝑇
Remplazando 7 y 8 en 9:
𝝏𝑷 𝜶
( ) =
𝝏𝑻 𝑽 𝜷
2.9. Considérese una mezcla de gases en un frasco de 2 dm3 a 𝟐𝟕℃ . Para cada mezcla calcúlese la
presión parcial de cada gas, la presión total y la composición de la muestra en porcentaje molar.
Compárense los resultados de los cuatro cálculos.
a) 1 g de H2 y 1 g de O2
b) 1 g de N2 y 1 g de O2
c) 1 g de CH4 y 1 g de NH3
d) 1 g de H2 y 1 g de Cl2
Datos:
𝑉 = 2 dm3 = 2 L
𝑇 = 27℃ = 300.15 𝐾
Solución
a) 𝑔𝐻2 = 1 𝑔
𝑔𝑂2 = 1 𝑔
𝑔
ℳ𝐻2 = 2
𝑚𝑜𝑙
𝑔
ℳ𝑂2 = 32
𝑚𝑜𝑙
𝑔𝐻2 1𝑔
𝑛𝐻2 = = 𝑔 = 0.5 𝑚𝑜𝑙
ℳ𝐻2 2
𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑂2 1𝑔
𝑛𝑂2 = = = 0.03125 𝑚𝑜𝑙
ℳ𝑂2 32 𝑔
𝑚𝑜𝑙
𝑛 𝑇 = 𝑛𝐻2 + 𝑛𝑂2
𝑛 𝑇 = 0.53125 𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑛𝑅𝑇 (0.53125 𝑚𝑜𝑙) (0.082 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) (300.15 𝐾)
𝑃= =
𝑉 2𝐿
𝑷 = 𝟔. 𝟓𝟑𝟕𝟔𝟒𝟐 𝒂𝒕𝒎
b) 𝑔𝑁2 = 1 𝑔
𝑔𝑂2 = 1 𝑔
𝑔
ℳ𝑁2 = 28
𝑚𝑜𝑙
𝑔
ℳ𝑂2 = 32
𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑁2 1𝑔
𝑛𝑁2 = = 𝑔 = 0.035714 𝑚𝑜𝑙
ℳ𝑁2 28
𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑂2 1𝑔
𝑛𝑂2 = = = 0.03125 𝑚𝑜𝑙
ℳ𝑂2 32 𝑔
𝑚𝑜𝑙
𝑛 𝑇 = 𝑛𝑁2 + 𝑛𝑂2
𝑛 𝑇 = 0.066964 𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑛𝑅𝑇 (0.066964 𝑚𝑜𝑙) (0.082 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) (300.15 𝐾)
𝑃= =
𝑉 2𝐿
𝑷 = 𝟎. 𝟖𝟐𝟒𝟎𝟔𝟗 𝒂𝒕𝒎
c) 𝑔𝐶𝐻4 = 1 𝑔
𝑔𝑁𝐻3 = 1 𝑔
𝑔
ℳ𝐶𝐻4 = 16
𝑚𝑜𝑙
𝑔
ℳ𝑁𝐻3 = 17
𝑚𝑜𝑙
𝑔𝐶𝐻4 1𝑔
𝑛𝐶𝐻4 = = 𝑔 = 0.0625 𝑚𝑜𝑙
ℳ𝐶𝐻4 16
𝑚𝑜𝑙
𝑔𝑁𝐻3 1𝑔
𝑛𝑁𝐻3 = = = 0.058824 𝑚𝑜𝑙
ℳ𝑁𝐻3 17 𝑔
𝑚𝑜𝑙
𝑛 𝑇 = 𝑛𝐶𝐻4 + 𝑛𝑁𝐻3
𝑛 𝑇 = 0.121324 𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑛𝑅𝑇 (0.121324 𝑚𝑜𝑙) (0.082 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) (300.15 𝐾)
𝑃= =
𝑉 2𝐿
𝑷 = 𝟏. 𝟒𝟗𝟑𝟎𝟑𝟏 𝒂𝒕𝒎
𝑔
ℳ𝐻2 = 2
𝑚𝑜𝑙
𝑔
ℳ𝐶𝑙2 = 71
𝑚𝑜𝑙
𝑔𝐻2 1𝑔
𝑛𝐻2 = = 𝑔 = 0.5 𝑚𝑜𝑙
ℳ𝐻2 2
𝑚𝑜𝑙
𝑔𝐶𝑙2 1𝑔
𝑛𝐶𝑙2 = = = 0.014084 𝑚𝑜𝑙
ℳ𝐶𝑙2 71 𝑔
𝑚𝑜𝑙
𝑛 𝑇 = 𝑛𝐻2 + 𝑛𝐶𝑙2
𝑛 𝑇 = 0.514084 𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑛𝑅𝑇 (0.514084 𝑚𝑜𝑙) (0.082 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) (300.15 𝐾)
𝑃= =
𝑉 2𝐿
𝑷 = 𝟔. 𝟑𝟐𝟔𝟑𝟗𝟓 𝒂𝒕𝒎
La diferencia con los resultados del problema anterior debe a que tenemos las mismas masas pero
diferentes pesos moleculares, lo que hace que haya muchas más moles de H2 que de O2 ya que es
bastante más ligero. Entre N2 Y O2 la diferencia no es tan fuerte.
2.10. Se toma una muestra de aire sobre agua a 𝟐𝟎℃ . En el equilibrio, la presión total del aire
húmedo es 1 atm. La presión de vapor de equilibrio del agua a 𝟐𝟎℃ es 17.54 Torr; la composición
del aire seco, en tanto por ciento en mol, es 78 de N2, 21 de O2 y 1 de Ar.
a) Calcúlense las presiones parciales del nitrógeno, oxígeno y argón en la mezcla húmeda.
b) Calcúlense las fracciones mol de nitrógeno, oxígeno, argón y agua en la mezcla húmeda
Datos:
𝑇 = 20℃ = 293.15 𝐾
Aire seco:
𝑋𝐴𝑟 = 1% = 0.01
Solución
a) En la muestra seca
b) En la muestra húmeda
2.11. Considérese una muestra de 20L de aire húmedo a 𝟔𝟎℃ bajo una presión total de 1 atm en
la que la presión parcial del vapor de agua es 0.120 atm. Supóngase la composición del aire seco
dada en el problema 2.10.
a) ¿Cuáles son los porcentajes en mol de cada uno de los gases en la muestra?
b) El porcentaje de humedad relativa se define como %H.R.=100 Pw/Pwo, donde Pw es la presión
parcial en la muestra y Pwo es la presión de vapor de equilibrio del agua a la temperatura en
cuestión. A 𝟔𝟎℃ , Pwo=0.197 atm. ¿Qué volumen debe ocupar la mezcla a 𝟔𝟎℃ si la humedad
relativa ha de ser del 100%?
c) ¿Qué fracción del agua se condensará si la presión total de la mezcla aumenta isotérmicamente
hasta 200 atm?
Datos:
𝑉 = 20 𝐿
𝑇 = 60℃ = 333.15 𝐾
Aire seco:
𝑋𝐴𝑟 = 1% = 0.01
Solución
a) En la muestra seca
En la muestra húmeda
𝑃𝐻2 𝑂 0.120𝑎𝑡𝑚
𝑋𝐻2 𝑂 = = = 𝟎. 𝟏𝟐𝟎 = 𝟏𝟐% 𝑯𝟐 𝑶
𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒 ℎú𝑚𝑒𝑑𝑜 1 𝑎𝑡𝑚
b) 𝑇 = 60℃ = 333.15 𝐾
𝐻𝑅 = 100%
𝑃𝑤
%𝐻. 𝑅. = 100
𝑃𝑤𝑜
%𝐻𝑅 ∗ 𝑃𝑤𝑜
𝑃𝑤 =
100
100 ∗ 0.197 𝑎𝑡𝑚
𝑃𝑤 =
100
𝑃𝑇 = 0.317 𝑎𝑡𝑚
Aire seco
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑃𝑉
𝑛=
𝑅𝑇
(0.197 𝑎𝑡𝑚)(20 𝐿)
𝑛=
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
(0.082 ) (333.15 𝐾 )
𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑛 = 0.144226 𝑚𝑜𝑙
Cuando:
𝑃𝑇 = 0.317 𝑎𝑡𝑚
𝑛𝑅𝑇
𝑉=
𝑃
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
(0.144226 𝑚𝑜𝑙) (0.082 ) (333.15 𝐾 )
𝑉= 𝑚𝑜𝑙 𝐾
(0.317 𝑎𝑡𝑚)
𝑉 = 12.42 𝐿
c) 𝑃𝑇 = 200 𝑎𝑡𝑚
𝑃𝐻2 𝑂
𝑋𝐻2 𝑂 =
𝑃𝑇
199.803 𝑎𝑡𝑚
𝑋𝐻2 𝑂 =
200 𝑎𝑡𝑚
𝑿𝑯𝟐𝑶 = 𝟎. 𝟗𝟗𝟗𝟎𝟏𝟓
2.12. Un recipiente contiene agua líquida en equilibrio con vapor de agua a 𝟑𝟎℃ . La presión de
vapor de equilibrio del agua a 𝟑𝟎℃ es 𝟑𝟏. 𝟖𝟐 𝑻𝒐𝒓𝒓 . Si el volumen del recipiente aumenta, cierta
cantidad de agua líquida se evapora para mantener la presión de equilibrio. Hay 0.90 g de agua
presentes. ¿Cuál debe ser el volumen del recipiente si se ha de evaporar todo el líquido? (El
volumen del agua líquida puede ignorarse)
Datos:
𝑇 = 30℃ = 303.15 𝐾
𝑔𝐻2 𝑂 = 0.90𝑔
𝑔
ℳ𝐻2 𝑂 = 18
𝑚𝑜𝑙
𝑉 =?
Solución
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑔𝑅𝑇
𝑉=
ℳ𝑃
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
(0.90𝑔) (0.082 ) (303.15 𝐾)
𝑉= 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑔
(18 ) (0.041868 𝑎𝑡𝑚)
𝑚𝑜𝑙
𝑽 = 𝟐𝟗. 𝟔𝟕 𝑳
2.13. La presión total de una mezcla de oxigeno e hidrógeno es 1 atm. La mezcla se incendia y el
agua formada se separa. El gas restante es hidrógeno puro y ejerce una presión de 0.40 atm
cuando se mide bajo las mismas condiciones de V y T que la mezcla original. ¿Cuál era la
composición original de la mezcla (en % en mol)?
Datos:
𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚
𝑋𝐻2 = ?
𝑋𝑂2 = ?
Solución
𝑋𝐻2 = 2(0.40)
𝑋 = 𝑋𝐻2 + 𝑋𝑂2
𝑋𝑂2 = 𝑋 − 𝑋𝐻2
𝑋𝑂2 = 1 − 0.80
2.14. Una mezcla de nitrógeno y vapor de agua se introduce en un frasco que contiene un agente
secante sólido. Inmediatamente después de la introducción, la presión en el frasco es de 760 Torr.
Después de varias horas, la presión alcanza el valor estacionario de 745 Torr.
b) Si el experimento se realiza a 𝟐𝟎℃ y el peso del agente secante aumenta en 0.150g, ¿cuál es el
volumen del frasco? (el volumen ocupado por el agente secante se puede ignorarse.)
Datos:
𝑇 = 20℃ = 293.15 𝐾
Solución
a) 𝑃𝑖 = 𝑃𝑁2 + 𝑃𝐻2 𝑂
𝑃𝑓 = 𝑃𝑁2
b) 𝑇 = 20℃ = 293.15 𝐾
𝑔𝐻2 𝑂 = 0.150 𝑔
𝑔
ℳ𝐻2 𝑂 = 18
𝑚𝑜𝑙
𝑔
𝑃𝑉 = 𝑅𝑇
ℳ
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑔𝑅𝑇 (0.150 𝑔) (0.082 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) (293.15 𝐾)
𝑉= = 𝑔
ℳ𝑃 (18 ) (0.019737 𝑎𝑡𝑚)
𝑚𝑜𝑙
𝑽 = 𝟏𝟎. 𝟏𝟒𝟗𝟒𝟐𝟑 𝑳
2.15. Se analiza una mezcla de oxigeno e hidrógeno pasándola por óxido de cobre caliente y a
través de un tubo de secado. El hidrógeno reduce el CuO según la ecuación:
𝑪𝒖𝑶 + 𝑯𝟐 → 𝑪𝒖 + 𝑯𝟐 𝑶
𝟏
𝑪𝒖 + 𝑶𝟐 → 𝑪𝒖𝑶
𝟐
100.0 cm3 de la mezcla metidos a 𝟐𝟓 ℃ y 750 Torr producen 84.5 cm3 de oxigeno seco, medidos a
una temperatura de 𝟐𝟓 ℃ y 750 Torr después de su paso por CuO y el agente secante. ¿Cuál es la
composición original de la mezcla?
Datos:
𝑇 = 𝑇𝑂2 = 25 ℃ = 298.15 𝐾
Solución
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑃𝑉 (0.986842 𝑎𝑡𝑚)(0.1 𝐿)
𝑛𝑇 = = = 0.004036 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 (0.082 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 ) (298.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑃𝑉 (0.986842 𝑎𝑡𝑚)(0.0845 𝐿)
𝑛𝑂2𝑠𝑒𝑐𝑜 = = = 0.003411 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 (0.082 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 ) (298.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
Moles de oxigeno resultantes
1
𝑛𝑂2 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟𝑜𝑛 = 𝑛
2 𝐻2
𝑛 𝑇 = 𝑛𝑂2 + 𝑛𝐻2
1
𝑛 𝑇 = 𝑛𝑂2 𝑠𝑒𝑐𝑜 + 𝑛 + 𝑛𝐻2
2 𝐻2
3
𝑛 𝑇 − 𝑛𝑂2 𝑠𝑒𝑐𝑜 = 𝑛
2 𝐻2
2
𝑛𝐻2 = (𝑛 𝑇 − 𝑛𝑂2 𝑠𝑒𝑐𝑜 )
3
2
𝑛𝐻2 = (0.004036 𝑚𝑜𝑙 − 0.003411 𝑚𝑜𝑙)
3
Composición inicial
2.16. Una muestra de etano, C2H6, se quema en un volumen de aire tal, que contiene el doble del
oxigeno necesario para quemar completamente el C2H6 y producir CO2 y H2O. Después de que el
etano se quema completamente, ¿Cuál es la composición (en fracción mol) de la mezcla gaseosa?
Supóngase que toda el agua presente esta en fase vapor y que el aire es 78% de nitrógeno, 21% de
oxigeno y 1% de argón.
Datos:
𝑋𝐴𝑟 = 1% = 0.01
Solución
Composición inicial
𝑛𝐻2
𝑋𝐻2 = = 0.747 = 𝟕𝟒. 𝟕% 𝑯𝟐
𝑛𝑇
𝑛𝑂2
𝑋𝑂2 = = 0.101 = 𝟏𝟎. 𝟏% 𝑶𝟐
𝑛𝑇
𝑛𝐻2
𝑋𝐴𝑟 = = 0.010 = 𝟏% 𝑨𝒓
𝑛𝑇
𝑛𝐶𝑂2
𝑋𝐶𝑂2 = = 0.058 = 𝟓. 𝟖% 𝑪𝑶𝟐
𝑛𝑇
𝑛𝐻2𝑂
𝑋𝐻2𝑂 = = 0.086 = 𝟖. 𝟔% 𝑯𝟐 𝑶
𝑛𝑇
2.17. Una mezcla de gases esta compuesta de etano y butano. Se llena un matraz de 200 cm 3 de
capacidad con el gas a una presión de 100 kPa a 𝟐𝟎 ℃ . Si el peso del gas en el matraz es 0.3846 g,
¿Cuál es el porcentaje en mol del butano en la mezcla?
Datos:
𝑇 = 20 ℃ = 293.15 𝐾
𝑔𝑔𝑎𝑠 = 0.3846 𝑔
𝑔
ℳ𝐶2𝐻6 = 30
𝑚𝑜𝑙
𝑔
ℳ𝐶4𝐻10 = 58
𝑚𝑜𝑙
Solución
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑃𝑉 (0.98781 𝑎𝑡𝑚)(0.2 𝐿)
𝑛= =
𝑅𝑇 (0.082 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 ) (293.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑔𝐶2𝐻6 𝑔𝐶4𝐻10
𝑛𝑔𝑎𝑠 = +
ℳ𝐶2𝐻6 ℳ𝐶4𝐻10
0.004601
𝑔𝐶4 𝐻10 =
0.016092
2.18. Un matraz de 138.2 mL de volumen contiene 0.6946 g de gas a 756.2 Torr y 𝟏𝟎𝟎 ℃. ¿Cuál es
la masa molar del gas?
Datos:
𝑉 = 138.2 𝑚𝑙 = 0.1382 𝐿
𝑔 = 0.6946 𝑔
𝑇 = 100℃ = 373.15 𝐾
Solución
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑔
𝑃𝑉 = 𝑅𝑇
ℳ
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑔𝑅𝑇 (0.6946 𝑔 ) (0.082 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) (373.15 𝐾)
ℳ= =
𝑃𝑉 (0.995 𝑎𝑡𝑚)(0.1382 𝐿)
𝒈
𝓜 = 𝟏𝟓𝟒. 𝟔
𝒎𝒐𝒍
2.19. Considérese una columna isotérmica de un gas ideal a 𝟐𝟓℃ . ¿Cuál debe ser la masa molar
de este gas si la presión es 0.80 de su valor inicial del suelo a a) 10Km, b) 1 km, y c) 1m, d)¿qué tipo
de moléculas tiene la masa molar de la magnitud en c)?
Datos:
𝑇 = 25℃ = 298.15 𝐾
𝑃 = 0.80 𝑃𝑜
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑚
𝑔 = 9.8
𝑠2
Solución
a) 𝑍 = 10 𝑘𝑚 = 10 000 𝑚
ℳ𝑔𝑧
𝑃 = 𝑃𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
0.80 𝑃𝑜 ℳ𝑔𝑧
= 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑃𝑜
ℳ𝑔𝑧
ln 0.80 = ln 𝑒 − 𝑅𝑇
ℳ𝑔𝑧
ln 0.80 = −
𝑅𝑇
𝐽
𝑅𝑇(ln 0.80) (8.314 ) (298.15 𝐾)(ln 0.80)
ℳ=− =− 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑔𝑧 𝑚
(9.8 2 ) (10 000 𝑚)
𝑠
𝑘𝑔 1000 𝑔
ℳ = 5.6442 ∗ 10−3 ∗| |
𝑚𝑜𝑙 1 𝑘𝑔
𝒈
𝓜 = 𝟓. 𝟔𝟒𝟒𝟐
𝒎𝒐𝒍
b) 𝑍 = 1 𝑘𝑚 = 1000 𝑚
ℳ𝑔𝑧
𝑃 = 𝑃𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
0.80 𝑃𝑜 ℳ𝑔𝑧
= 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑃𝑜
ℳ𝑔𝑧
ln 0.80 = ln 𝑒 − 𝑅𝑇
ℳ𝑔𝑧
ln 0.80 = −
𝑅𝑇
𝐽
𝑅𝑇(ln 0.80) (8.314 ) (298.15 𝐾)(ln 0.80)
ℳ=− =− 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑔𝑧 𝑚
(9.8 2 ) (1000 𝑚)
𝑠
𝑘𝑔 1000 𝑔
ℳ = 0.056442 ∗| |
𝑚𝑜𝑙 1 𝑘𝑔
𝒈
𝓜 = 𝟓𝟔. 𝟒𝟒𝟐
𝒎𝒐𝒍
c) 𝑍 = 1𝑚
ℳ𝑔𝑧
𝑃 = 𝑃𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
0.80 𝑃𝑜 ℳ𝑔𝑧
= 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑃𝑜
ℳ𝑔𝑧
ln 0.80 = ln 𝑒 − 𝑅𝑇
ℳ𝑔𝑧
ln 0.80 = −
𝑅𝑇
𝐽
𝑅𝑇(ln 0.80) (8.314 ) (298.15 𝐾)(ln 0.80)
ℳ=− =− 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑔𝑧 𝑚
(9.8 2 ) (1 𝑚)
𝑠
𝒌𝒈
𝓜 = 𝟓𝟔. 𝟒𝟒𝟐
𝒎𝒐𝒍
d) La masa molar del literal c) nos muestra que las moléculas son macromoléculas por lo tanto
se tratan de polímeros.
2.20. Suponiendo que el aire tiene una masa molar media de 28.9 g/mol, y que la atmósfera es
isotérmica ha 𝟐𝟓℃ , calcúlese la presión barométrica en Denver, que esta a 1600 m sobre el nivel
del mar; calcúlese la presión barométrica en la cima del monte Evans, a 4348 m sobre el nivel del
mar. La presión al nivel del mar puede tomarse como 760 Torr.
Datos:
𝑔
ℳ = 28.9
𝑚𝑜𝑙
𝑇 = 25℃ = 298.15 𝐾
𝑃 = 760 𝑇𝑜𝑟𝑟
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑚
𝑔 = 9.8
𝑠2
Solución
a) 𝑧 = 1600 𝑚
ℳ𝑔𝑧
𝑃 = 𝑃𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑔 𝑚
(28.9 )(9.8 2 )(1600 𝑚) 1 𝑘𝑔
− 𝑚𝑜𝑙 𝑠 ∗( )
𝐽 1000 𝑔
(8.314 )(298.15 𝐾)
𝑃 = (760 𝑇𝑜𝑟𝑟) ∗ 𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
b) 𝑧 = 4348 𝑚
ℳ𝑔𝑧
𝑃 = 𝑃𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑔 𝑚
(28.9 )(9.8 2 )(4348 𝑚) 1 𝑘𝑔
− 𝑚𝑜𝑙 𝑠 ∗( )
𝐽 1000 𝑔
(8.314 )(298.15 𝐾)
𝑃 = (760 𝑇𝑜𝑟𝑟) ∗ 𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
2.21. Considérese un gas ideal de papas que tiene las siguientes propiedades: obedece la ley del
gas ideal y las partículas individuales pesan 100g, pero no ocupan volumen (es decir, son masas
puntuales).
a) A 𝟐𝟓℃, calcúlese la altura a la cual el número de papas por centímetro cúbico disminuye hasta
una millonésima parte de su valor a nivel del suelo.
b) Sabiendo que las papas reales ocupan volumen, ¿hay alguna correlación entre el resultado del
cálculo en a) y la distribución espacial observada de las papas en una bolsa de papel?
Datos:
𝑔𝑖 = 100 𝑔 = 0.1 𝑘𝑔
𝑁
= 10−6
𝑁𝑜
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑚
𝑔 = 9.8
𝑠2
Solución
a) 𝑇 = 25 ℃ = 298.15 𝐾
ℳ𝑔𝑧
𝑁 = 𝑁𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑁 ℳ𝑔𝑧
ln =−
𝑁𝑜 𝑅𝑇
𝑅𝑇 𝑁𝑜
𝑧= (ln )
ℳ𝑔 𝑁
Entonces
𝐽
(8.314 ) (298.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾 6
𝑧=
22 𝑚 (ln 10 )
(6.023 ∗ 10 𝑘𝑔) (9.8 2 )
𝑠
𝒛 = 𝟓. 𝟖𝟎𝟏𝟗𝟑𝟓 ∗ 𝟏𝟎−𝟐𝟎 𝒎
b) Si hay correlación ya que la altura obtenida en a) es despreciable, lo que implica que todas
las papas están en el suelo y esto es lo que observamos.
𝒌𝒈
2.22. Considérese la presión a una altura de 10 km en una columna de aire, 𝓜 = 𝟎. 𝟎𝟐𝟖𝟗 𝒎𝒐𝒍
. Si
la presión al nivel del suelo permanece a 1 atm, pero la temperatura cambia de 300K a 320K, ¿Cuál
seria el cambio de presión a la altura de 10 km?
Datos:
𝑍 = 10 𝑘𝑚 = 10 000 𝑚
𝑘𝑔
ℳ = 0.0289
𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑜 = 1 𝑎𝑡𝑚
𝑇1 = 300 𝐾
𝑇2 = 320 𝐾
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑚
𝑔 = 9.8
𝑠2
Solución
ℳ𝑔𝑧
𝑃1 = 𝑃𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑘𝑔 𝑚
(0.0289 )(9.8 2 )(10 000 𝑚)
− 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝐽
(8.314 )(300 𝐾)
𝑃1 = (1 𝑎𝑡𝑚) 𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑃1 = 0.321257 𝑎𝑡𝑚
ℳ𝑔𝑧
𝑃2 = 𝑃𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑘𝑔 𝑚
(0.0289 )(9.8 2 )(10 000 𝑚)
− 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝐽
(8.314 )(320 𝐾)
𝑃2 = (1 𝑎𝑡𝑚) 𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑃2 = 0.344885 𝑎𝑡𝑚
∆𝑃 = 𝑃2 − 𝑃1 = 0.344885 𝑎𝑡𝑚 − 0.321257 𝑎𝑡𝑚
∆𝑷 = 𝟎. 𝟎𝟐𝟒 𝒂𝒕𝒎
2.23. A 300K, una mezcla de gases en un campo gravitacional ejerce una presión total de 1 atm y
𝒌𝒈
consta de 0.600 de fracción mol de nitrógeno, 𝓜 = 𝟎. 𝟎𝟐𝟖𝟎 ; el resto es dióxido de carbono,
𝒎𝒐𝒍
𝒌𝒈
𝓜 = 𝟎. 𝟎𝟒𝟒𝟎 𝒎𝒐𝒍
.
b) Calcúlese el número de moles de nitrógeno a una altura entre 0 y 50 km en una columna cuya
área de sección transversal es 5 m2.
Datos:
𝑇 = 300 𝐾
𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚
𝑃𝑜𝑁2 = 0.600
𝑘𝑔
ℳ𝑁2 = 0.0280
𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑜𝐶𝑂2 = 0.400
𝑘𝑔
ℳ𝐶𝑂2 = 0.0440
𝑚𝑜𝑙
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑚
𝑔 = 9.8
𝑠2
Solución
a) 𝑧 = 50 𝑘𝑚 = 50000𝑚
ℳ𝑔𝑧
𝑃 = 𝑃𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑘𝑔 𝑚
(0.0280 )(9.8 2 )(50000𝑚)
− 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝐽
(8.314 )(300𝐾)
𝑃𝑁2 = (0.600)𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
ℳ𝑔𝑧
𝑃 = 𝑃𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑘𝑔 𝑚
(0.0440 )(9.8 2 )(50000𝑚)
− 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝐽
(8.314 )(300𝐾)
𝑃𝐶𝑂2 = (0.400)𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑷𝑪𝑶𝟐 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟕𝟏 𝒂𝒕𝒎
𝑃𝑇 = 𝑃𝑁2 + 𝑃𝐶𝑂2
𝑷𝑻 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟓𝟐𝟏 𝒂𝒕𝒎
b) 𝐴 = 5𝑚2
𝑅𝑇 ℳ𝑔𝑧
̃𝑜 ∗
𝑛 =𝐴∗𝐶 (1 − 𝑒 − 𝑅𝑇 )
ℳ𝑔
𝑘𝑔 𝑚
(0.028 )(9.8 2 )(50000 𝑚)
𝐽 − 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝑚𝑜𝑙 (8.314 ) (300 𝐾) 𝐽
𝑛𝑁2 2
= (5 𝑚 ) (1 )∗ 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ∗ (1 − 𝑒
(8.314
𝑚𝑜𝑙.𝐾
)(300 𝐾)
)
𝐿 𝑘𝑔 𝑚
(0.028 ) (9.8 2 )
𝑚𝑜𝑙 𝑠
2.24. L a composición aproximada de la atmósfera a nivel del mar está dada en la siguiente tabla.
Despreciando los cuatro últimos componentes, calcúlese las presiones parciales del resto, la
presión total y la composición de la atmósfera, en tanto por ciento en mol, a alturas de 50 y 100
km (t=25 °C).
Datos:
𝑇 = 25℃ = 298.15 𝐾
𝑘𝑔
𝑋𝑁2 = 78.09% = 0.7809; ℳ𝑁2 = 0.0280
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑔
𝑋𝐶𝑂2 = 0.03% = 0.0003 ; ℳ𝐶𝑂2 = 0.0440
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑔
𝑋𝑂2 = 20.93% = 0.2093 ; ℳ𝑂2 = 0.0320
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑔
𝑋𝐴𝑟 = 0.93% = 0.0093 ; ℳ𝐴𝑟 = 0.039948
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑔
𝑋𝑁𝑒 = 0.0018% = 0.000018 ; ℳ𝑁𝑒 = 0.020183
𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑔
𝑋𝐻𝑒 = 0.0005% = 5 ∗ 10−6 ; ℳ𝐻𝑒 = 0.004
𝑚𝑜𝑙
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑚
𝑔 = 9.8
𝑠2
Solución
a) 𝑧 = 50 𝑘𝑚 = 50000𝑚
ℳ𝑔𝑧
𝑃 = 𝑃𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑘𝑔 𝑚
(0.0280 )(9.8 2 )(50000𝑚)
− 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝐽
(8.314 )(298.15 𝐾)
𝑃𝑁2 = (0.7809)𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑘𝑔 𝑚
(0.0440 )(9.8 2 )(50000𝑚)
− 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝐽
(8.314 )(298.15𝐾)
𝑃𝐶𝑂2 = (0.0003)𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑘𝑔 𝑚
(0.0320 )(9.8 2 )(50000𝑚)
− 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝐽
(8.314 )(298.15𝐾)
𝑃𝑂2 = (0.2093)𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑘𝑔 𝑚
(0.039948 )(9.8 2 )(50000𝑚)
− 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝐽
(8.314 )(298.15𝐾)
𝑃𝐴𝑟 = (0.0093)𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑃𝑇 = 3.0819 ∗ 10−3 𝑎𝑡𝑚 + 5.0091 ∗ 10−8 𝑎𝑡𝑚 + 3.7463 ∗ 10−4 𝑎𝑡𝑚 + 3.4593 ∗ 10−6 𝑎𝑡𝑚
+ 3.331 ∗ 10−7 𝑎𝑡𝑚 + 2.2676 ∗ 10−6 𝑎𝑡𝑚
b) 𝑧 = 100 𝑘𝑚 = 100000𝑚
ℳ𝑔𝑧
𝑃 = 𝑃𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑘𝑔 𝑚
(0.0280 )(9.8 2 )(100000𝑚)
− 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝐽
(8.314 )(298.15 𝐾)
𝑃𝑁2 = (0.7809)𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑘𝑔 𝑚
(0.0440 )(9.8 2 )(100000𝑚)
− 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝐽
(8.314 )(298.15𝐾)
𝑃𝐶𝑂2 = (0.0003)𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑷𝑪𝑶𝟐 = 𝟖. 𝟑𝟔𝟑𝟖 ∗ 𝟏𝟎−𝟏𝟐 𝒂𝒕𝒎
𝑘𝑔 𝑚
(0.0320 )(9.8 2 )(100000𝑚)
− 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝐽
(8.314 )(298.15𝐾)
𝑃𝑂2 = (0.2093)𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑘𝑔 𝑚
(0.039948 )(9.8 2 )(100000𝑚)
− 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝐽
(8.314 )(298.15𝐾)
𝑃𝐴𝑟 = (0.0093)𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑃𝑇 = 1.2163 ∗ 10−5 𝑎𝑡𝑚 + 8.3638 ∗ 10−12 𝑎𝑡𝑚 + 6.7055 ∗ 10−7 𝑎𝑡𝑚 + 1.2867 ∗ 10−9 𝑎𝑡𝑚
+ 6.1644 ∗ 10−9 𝑎𝑡𝑚 + 1.0284 ∗ 10−6 𝑎𝑡𝑚
Datos:
𝑘𝑔
ℳ = 200
𝑚𝑜𝑙
𝑇 = 27℃ = 300.15 𝐾
𝑧 = 10𝑐𝑚 = 0.1 𝑚
𝐶𝑜 = 𝐶𝑜
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑚
𝑔 = 9.8
𝑠2
Solución
ℳ𝑔𝑧
𝐶 = 𝐶𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑘𝑔 𝑚
(200 )(9.8 2 )(0.1 𝑚)
− 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝐽
(8.314 )(300.15 𝐾)
𝐶= 𝐶𝑜 𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝐶 = 𝐶𝑜 𝑒 − 0.07854
𝑪 = 𝟎. 𝟗𝟐𝟒𝟓𝑪𝒐
𝒌𝒈
2.26. A 300 K considérese una solución coloidal, 𝓜 = 𝟏𝟓𝟎 ,en un campo gravitacional. Si la
𝒎𝒐𝒍
concentración del coloide es 0.00080 mol/L en la parte superior de la solución, y 0.0010 mol/L en el
fondo:
b) Calcúlese la concentración promedio del coloide en los 0.10 m mas bajos de la solución.
c) Calcúlese el numero de moles en los 10cm más bajos de la solución, si el área de la sección
transversal del recipiente es 20 cm2.
Datos:
𝑘𝑔
ℳ = 150
𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙
𝐶 = 0.00080
𝐿
𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑜 = 0.0010
𝐿
𝑇 = 300 𝐾
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑚
𝑔 = 9.8
𝑠2
Solución
ℳ𝑔𝑧
a) 𝐶 = 𝐶𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
𝐶 ℳ𝑔𝑧
ln ( )=−
𝐶𝑜 𝑅𝑇
𝑅𝑇 𝐶
𝑧=− ln ( )
ℳ𝑔 𝐶𝑜
𝐽 𝑚𝑜𝑙
(8.314 ) (300 𝐾) 0.00080
𝑧=− 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ln ( 𝐿 )
𝑘𝑔 𝑚 𝑚𝑜𝑙
(150 ) (9.8 2 ) 0.0010 𝐿
𝑚𝑜𝑙 𝑠
100 𝑐𝑚
𝑧 = 0.3786 𝑚 ∗ | |
1𝑚
𝒛 = 𝟑𝟕. 𝟖𝟔 𝒄𝒎
b) 𝑧 = 0.10 𝑚
ℳ𝑔𝑧
𝐶 = 𝐶𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑘𝑔 𝑚
(150 )(9.8 2 )(0.10 𝑚)
− 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝑚𝑜𝑙 (8.314
𝐽
)(300 𝐾)
𝐶 = (0.0010 )𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝐿
𝑚𝑜𝑙
𝐶 = 9.43 ∗ 10−4
𝐿
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
9.43 ∗ 10−4 𝐿 + 0.0010 𝐿
𝐶̃ =
2
𝒎𝒐𝒍
̃ = 𝟗. 𝟕𝟏𝟓 ∗ 𝟏𝟎−𝟒
𝑪
𝑳
c) 𝐴 = 20𝑐𝑚2 = 0.002 𝑚2
𝑅𝑇 ℳ𝑔𝑧
̃𝑜 ∗
𝑛 =𝐴∗𝐶 (1 − 𝑒 − 𝑅𝑇 )
ℳ𝑔
𝑘𝑔 𝑚
(150 )(9.8 2 )(0.10 𝑚)
𝐽 − 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝑚𝑜𝑙 (8.314 ) (300 𝐾) 𝐽
2
𝑛 = (0.002 𝑚 ) (1 )∗ 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ∗ (1 − 𝑒
(8.314
𝑚𝑜𝑙.𝐾
)(300 𝐾)
)
𝐿 𝑘𝑔 𝑚
(150 ) (9.8 2 )
𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝒏 = 𝟏. 𝟗𝟒 ∗ 𝟏𝟎−𝟒 𝒎𝒐𝒍
2.27. Una solución polimérica tiene una concentración promedio, 〈𝒄̃〉 = 𝟎. 𝟏𝟎𝟎 𝒎𝒐𝒍/𝒎𝟑 , y una
masa molar promedio de 20.0 kg/mol. A 25 °C, la solución llena un cilindro de 50 cm de altura.
¿Cuáles son las concentraciones del polímero en la parte superior y en el fondo del cilindro?
Datos:
𝑘𝑔
ℳ = 20
𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙
𝐶̃ = 0.100
𝑚3
𝑇 = 25℃ = 298.15 𝐾
𝑧 = 50 𝑐𝑚 = 0.5 𝑚
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑚
𝑔 = 9.8
𝑠2
Solución
𝐶 𝑎 𝑙𝑜𝑠 50 𝑐𝑚 + 𝐶 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜
𝐶̃ =
2
𝐶𝑜 = 𝐶 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜
𝐶 = 𝐶 𝑎 𝑙𝑜𝑠 50 𝑐𝑚
ℳ𝑔𝑧
𝐶 = 𝐶𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑘𝑔 𝑚
(20 )(9.8 2 )(0.5 𝑚)
− 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝐽
(8.314 )(298.15 𝐾)
𝐶 = 𝐶𝑜 𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝐶 = 0.9612𝐶𝑜
2𝐶̃ − 𝐶𝑜 = 0.9612𝐶𝑜
2𝐶̃ = 0.9612𝐶𝑜 + 𝐶𝑜
2(0.100) = 1.9612𝐶𝑜
𝒎𝒐𝒍
𝑪𝒐 = 𝟎. 𝟏𝟎𝟐
𝒎𝟑
𝑚𝑜𝑙
𝐶 = 0.9612 (0.102 )
𝑚3
𝒎𝒐𝒍
𝑪 = 𝟎. 𝟎𝟗𝟖
𝒎𝟑
2.28. A 300K, una solución polimérica llena un cilindro hasta una profundidad de 0.20m; el área de
la sección transversal es 20 cm2.
𝒎𝒐𝒍
b) Calcúlese la masa total del polímero en el recipiente, si 𝑪̃𝑶 = 𝟎. 𝟐𝟓 𝒎𝟑
.
Datos:
𝑇 = 300𝐾
𝑧 = 0.20 𝑚
𝐴 = 20𝑐𝑚2 = 0.002𝑚2
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑚
𝑔 = 9.8
𝑠2
Solución
ℳ𝑔𝑧
a) 𝐶 = 𝐶𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
𝐶 = 0.95𝐶𝑜
𝑚
ℳ(9.8 2 )(0.20 𝑚)
− 𝑠
𝐽
(8.314 )( 300 𝐾)
0.95𝐶𝑜 = 𝐶𝑜 𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑚
ℳ(9.8 2 )(0.20 𝑚)
− 𝑠
0.95𝐶𝑜 (8.314
𝐽
)( 300 𝐾)
=𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝐶𝑜
𝑚
) (0.20 𝑚)
ℳ (9.8
ln 0.95 = − 𝑠2
𝐽
(8.314 ) ( 300 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝐽
(8.314 ) ( 300 𝐾)
ℳ=− 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ln 0.95
𝑚
(9.8 2 ) (0.20 𝑚)
𝑠
𝒌𝒈
𝓜 = 𝟔𝟓. 𝟐𝟕
𝒎𝒐𝒍
𝑚𝑜𝑙
̃𝑂 = 0.25
b) 𝐶 𝑚3
𝑅𝑇 ℳ𝑔𝑧
̃𝑜 ∗
𝑛ℳ = 𝐴 ∗ 𝐶 (1 − 𝑒 − 𝑅𝑇 )
𝑔
𝑘𝑔 𝑚
(65.27 )(9.8 2 )(0.20 𝑚)
𝐽 − 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝑚𝑜𝑙 (8.314 ) (300 𝐾) 𝐽
𝑔 = (0.002 𝑚2 ) (0.25 3 ) ∗ 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ∗ (1 − 𝑒
(8.314
𝑚𝑜𝑙.𝐾
)(300 𝐾)
)
𝑚 𝑚
(9.8 2 )
𝑠
𝑔 = (0.127255 𝑘𝑔)(0.05)
1000 𝑔
𝑔 = 6.3628 ∗ 10−3 𝑘𝑔 ∗ | |
1 𝑘𝑔
𝒈𝒑𝒐𝒍í𝒎𝒆𝒓𝒐 = 𝟔. 𝟑𝟔𝟐𝟖 𝒈
ℳ𝑔𝑧
c) 𝐶 = 𝐶𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑚𝑜𝑙
̃𝑂 = 0.25
𝐶
𝑚3
𝑘𝑔 𝑚
(65.27 )(9.8 2 )(0.20 𝑚)
− 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝑚𝑜𝑙 (8.314
𝐽
)( 300 𝐾)
𝐶 = (0.25 )𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑚3
𝑚𝑜𝑙
𝐶 = (0.25 ) 0.95
𝑚3
𝑚𝑜𝑙
𝐶 = 0.2375
𝑚3
𝐶 𝑎 𝑙𝑜𝑠 0.20 𝑚 + 𝐶 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑓𝑜𝑛𝑑𝑜
𝐶̃ =
2
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
(0.2375 ) + (0.25 3 )
𝐶̃ = 𝑚3 𝑚
2
𝒎𝒐𝒍
̃ = 𝟎. 𝟐𝟒𝟒
𝑪
𝒎𝟑
2.29. Un globo de 10000m3 de capacidad se llena con helio a 𝟐𝟎℃ y a 1 atm de presión. Si el globo
se carga con un 80% de la carga que puede levantar a nivel del suelo, ¿a qué altura alcanzará el
estado de reposo? Supóngase que el volumen del globo es constante, la atmósfera isotérmica,
𝒈
𝟐𝟎℃, la masa molar del aire, 𝟐𝟖. 𝟗 𝒎𝒐𝒍 y la presión a nivel del suelo, 1 atm. La masa del globo es
𝟏. 𝟑 ∗ 𝟏𝟎𝟔 𝒈.
Datos:
𝑉 = 10 000 𝑚3
𝑇 = 20℃ = 293.15 𝐾
𝑁
𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚 = 101234
𝑚2
𝑔 𝑘𝑔
ℳ𝑎𝑖𝑟𝑒 = 28.9 = 0.0289
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑔 𝑘𝑔
ℳ𝐻𝑒 = 4 = 0.004
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑚
𝑔 = 9.8
𝑠2
Solución
El peso de la masa del aire desalojado varía con la altura por lo que:
Ya que:
𝑚 ℳ𝑃
𝜌= =
𝑉 𝑅𝑇
𝑊𝑔𝑙𝑜𝑏𝑜 = 𝑚𝑔𝑙𝑜𝑏𝑜 ∗ 𝑔
Para la carga sabemos que a nivel del suelo la carga máxima seria aquella que sumada al peso del
globo y del helio igualara el peso del volumen del aire desalojado, es decir.
ℳ𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑃𝑉 ℳ𝐻𝑒 𝑃𝑉
𝑊𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎 𝑚á𝑥𝑖𝑚𝑎 = 𝑔 − 𝑚𝑔𝑙𝑜𝑏𝑜 𝑔 − 𝑔
𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝑘𝑔 𝑚 𝑘𝑔 𝑚
(0.0289 )(9.8 2 )𝑧 (0.004 )(9.8 2 )𝑧
− 𝑚𝑜𝑙 𝑠 − 𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝑘𝑔 (8.314
𝐽
)(293.15 𝐾) 𝑘𝑔 (8.314
𝐽
)(293.15 𝐾)
(0.0289 )𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾 − (0.004 )𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐽
(8.314) (293.15 𝐾) 𝑘𝑔 𝑘𝑔
= 0.2 (1300 𝑘𝑔) 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 + 0.80 (0.0289 − 0.004 )
𝑁 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
(101234 2 ) (10 000 𝑚3 )
𝑚
𝑘𝑔 − 1.1462∗10−4 𝑧 𝑘𝑔 − 1.6084∗10−5 𝑧 𝑘𝑔
(0.0289 )𝑒 − (0.004 )𝑒 = 0.02054593
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝒛 = 𝟏𝟒𝟏𝟎 𝒎 = 𝟏. 𝟒𝟏 𝒌𝒎
2.30. Al morir Julio César, su última exhalación tenía un volumen de unos 500cm3. El aire expulsado
tenía 1% en mol de argón. Supóngase que la temperatura era de 300K y que la presión a nivel del
suelo era 1 atm. Supóngase que la temperatura y la presión son uniformes sobre la superficie y
aún tienen esos valores. Si las moléculas de argón de César han permanecido todas en la atmósfera
y se han mezclado completamente a través de ella, ¿cuántas inhalaciones de 500cm 3 cada una
debemos realizar en promedio para inhalar una de las moléculas de argón de César? El radio medio
de la Tierra es 6.37x106m.
Datos:
𝑋𝐴𝑟 = 1% = 0.001
𝑔 𝑘𝑔
ℳ𝐴𝑟 = 39.948 = 0.039948
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑇 = 300 𝐾
𝑃𝑜 = 1 𝑎𝑡𝑚
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑚
𝑔 = 9.8
𝑠2
Solución
Integrando:
𝑅𝑇
𝑛𝐽𝐶 = 𝑛𝐽𝐶 𝑜 4𝜋𝑟 2
ℳ𝑔
ℳ𝑔 𝑛
𝑛𝐽𝐶 𝑜 =
4𝜋𝑟 2 𝑅𝑇
𝑃𝑉 (1 𝑎𝑡𝑚)(0.5 𝐿)
𝑛𝐽𝐶 = 𝑋𝐴𝑟 = 0.01 ( ) = 2.0325 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
(0.082 ) (300 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
ℳ𝑔 𝑛
𝑁𝐽𝐶 𝑜 = 𝑛𝐽𝐶 𝑜 ∗ 𝑁𝑜 = ∗ 𝑁𝑜
4𝜋𝑟 2 𝑅𝑇
𝑘𝑔 𝑚
(0.039948 ) (9.8 2 ) (2.0325 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙)
𝑚𝑜𝑙 𝑠
𝑁𝐽𝐶 𝑜 = ∗ (6.023 ∗ 1023 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠)
𝐽
4𝜋(6.36 ∗ 106 𝑚)2 (8.314 ) (300 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑜 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑚3 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
𝑁𝐽𝐶 = (37.8018 ) (0.0005 ) = 0.0189
𝑚3 𝑖𝑛ℎ𝑎𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑖𝑛ℎ𝑎𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠
El inverso nos dará el número de inhalaciones necesarias para aspirar una molécula de Julio César
1 𝑖𝑛ℎ𝑎𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝒊𝒏𝒉𝒂𝒍𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏𝒆𝒔
= 52.9 = 𝟓𝟑
𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝒎𝒐𝒍é𝒄𝒖𝒍𝒂𝒔
0.0189
𝑖𝑛ℎ𝑎𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠
𝒚
( 𝒊)
𝑴𝒊
2.31. Mostrar que 𝒙𝒊 = 𝒚𝟏 𝒚
, en la que 𝒙𝒊 , 𝒚𝒊 y 𝑴𝒊 son la fracción mol, el porcentaje en
[( )+( 𝟐 )+⋯ ]
𝑴𝟏 𝑴𝟐
Solución
𝑔𝑖
𝑛𝑖 =
ℳ𝑖
𝑛𝑖
𝑥𝑖 =
𝑛𝑇
𝑔𝑖
𝑦𝑖 = ∗ 100
𝑔𝑇
Si: 𝑛 𝑇 = 𝑛1 + 𝑛2 + … … … . . 𝑛𝑖
Entonces:
𝑦𝑖 𝑔𝑇
𝑛𝑖 =
100ℳ𝑖
Por lo tanto:
𝑦1 𝑔𝑇 𝑦2 𝑔𝑇
𝑛𝑇 = + + … … … . ..
100ℳ1 100ℳ2
𝑦𝑖 𝑔𝑇 𝑔𝑇 𝑦𝑖
100ℳ𝑖 100 (ℳ𝑖 )
𝑥𝑖 = 𝑦 𝑔 𝑦2 𝑔𝑇 = 𝑔 𝑦 𝑦
1 𝑇 𝑇
+
100ℳ1 100ℳ2 + … … … . . . ( 1 + 2 + ………..)
100 ℳ1 ℳ2
𝒚
(𝓜𝒊 )
𝒊
𝒙𝒊 = 𝒚 𝒚𝟐
𝟏
(𝓜 + 𝓜 + … … … . . )
𝟏 𝟐
2.32. Exprésense las presiones parciales en una mezcla de gases a) en función de las
concentraciones volumétricas 𝒄̃𝒊 , y b) en función de las razones mol 𝒓𝒊 .
Solución
a) 𝑃𝑖 = 𝑋𝑖 𝑃
𝑛𝑖
𝑋𝑖 =
𝑛
Ecuación de estado:
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑃 𝑅𝑇
=
𝑛 𝑉
Por lo tanto:
𝑛𝑖 𝑅𝑇
𝑃𝑖 =
𝑉
Concentración molar
𝑛𝑖
𝐶𝑖 =
𝑉
𝑃𝑖 = 𝐶𝑖 𝑅𝑇
∑ 𝑛𝑖 𝑛 𝑇
1 + ∑ 𝑟𝑖 = =
𝑛1 𝑛1
𝑛𝑖 𝑟𝑖
𝑋𝑖 = =
𝑛𝑇 (1 + ∑ 𝑟𝑖 )
Por lo tanto:
𝑟𝑖
𝑃𝑖 = 𝑋𝑖 𝑃 = 𝑃
(1 + ∑ 𝑟𝑖 )
𝒓𝒊
𝑷𝒊 = 𝑷
(𝟏 + ∑ 𝒓𝒊 )
2.33. Si a una altura Z dada la presión de un gas es 𝒑𝒛 y que a z=0 es 𝒑𝒐 , demuéstrese que a
cualquier altura z, 𝒑 = 𝒑𝒐 𝒇𝒛/𝒁, donde 𝒇 = 𝒑𝒛 /𝒑𝒐.
Solución
𝑧=𝑧
ℳ𝑔𝑧
𝑃𝑧 = 𝑃𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
ℳ𝑔 𝑧
−
𝟏. 𝑃𝑧 = 𝑃𝑜 (𝑒 𝑅𝑇 )
𝑧=𝑍
ℳ𝑔𝑍
𝑃𝑧 = 𝑃𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
ℳ𝑔 𝑍
−
𝟐. 𝑃𝑧 = 𝑃𝑜 (𝑒 𝑅𝑇 )
𝑃𝑧 ℳ𝑔 𝑍
= (𝑒 − 𝑅𝑇 )
𝑃𝑜
Despejando de 2
1
𝑃𝑧 𝑍 ℳ𝑔
𝟑. ( ) = 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑃𝑜
Remplazo 3 en 1
1 𝑧
𝑃𝑧 𝑍
𝑃𝑧 = 𝑃𝑜 (( ) )
𝑃𝑜
𝑧
𝑃𝑧 𝑍
𝟒. 𝑃𝑧 = 𝑃𝑜 ( )
𝑃𝑜
𝑃𝑧
𝟓. 𝑓 =
𝑃𝑜
Remplazo 5 en 4
𝒛
𝑷𝒛 = 𝑷𝒐 𝒇𝒁
2.34. Considérese un gas ideal con una masa molar fija y a una temperatura específica en un
campo gravitacional. Si a 5.0 Km de altura la presión es 0.90 de su valor al nivel del suelo, ¿qué
fracción del valor al nivel del suelo se tendrá a 10 Km? ¿A 15 Km?
Datos:
𝑧 = 5 𝑘𝑚 = 5000 𝑚
𝑃 = 0.90 𝑃𝑜
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑚
𝑔 = 9.8
𝑠2
Solución
ℳ𝑔𝑧
𝑃 = 𝑃𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑃 ℳ𝑔𝑧
= 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑃𝑜
𝑃 ℳ𝑔𝑧
ln =−
𝑃𝑜 𝑅𝑇
𝑚
0.90𝑃𝑜 ℳ (9.8 2 ) (5000 𝑚)
ln ( )=− 𝑠
𝑃𝑜 𝐽
𝑇 (8.314 )
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑚
ℳ (9.8 ) (5000 𝑚)
ln(0.90) = − 𝑠2
𝐽
𝑇 (8.314 )
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
ℳ
ln(0.90) = −5893.6733
𝑇
ln(0.90) ℳ
=
−5893.6733 𝑇
ℳ 𝑘𝑔
= 1.7877 ∗ 10−5
𝑇 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
a) 𝑧 = 10 𝑘𝑚 = 10000 𝑚
ℳ𝑔𝑧
𝑃 = 𝑃𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑃 ℳ𝑔𝑧
= 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑃𝑜
𝑘𝑔 𝑚
(1.7877∗10−5 )(9.8 2 )(10000 𝑚)
− 𝑚𝑜𝑙.𝐾 𝑠
𝑃 (8.314
𝐽
)
=𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑃𝑜
𝑃
= 𝑒 −0.2107
𝑃𝑜
𝑷
= 𝟎. 𝟖𝟏
𝑷𝒐
b) 𝑧 = 15 𝑘𝑚 = 15000 𝑚
ℳ𝑔𝑧
𝑃 = 𝑃𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑃 ℳ𝑔𝑧
= 𝑒 − 𝑅𝑇
𝑃𝑜
𝑘𝑔 𝑚
(1.7877∗10−5 )(9.8 2 )(15000 𝑚)
− 𝑚𝑜𝑙.𝐾 𝑠
𝑃 (8.314
𝐽
)
=𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾
𝑃𝑜
𝑃
= 𝑒 −0.3161
𝑃𝑜
𝑷
= 𝟎. 𝟕𝟑
𝑷𝒐
Solución
a) 𝑛10 es el número de moléculas por cm3 a nivel del suelo. Si suponemos que la presión es
constante hasta una altura z y cero después, tendremos, en una fracción diferencial.
𝑑𝑛 = 𝑛10 𝐴𝑑𝑧
Integrando:
1
𝑅𝑇
𝑛 = ∫ 𝑛10 𝐴𝑑𝑧 = 𝑛10 𝐴𝑧 =
ℳ𝑔
0
𝑹𝑻
𝒏 = 𝒏𝟏𝟎 𝑨
𝓜𝒈
ℳ𝑔𝑧
b) 𝑑𝑚𝑖 = 𝜌𝑜𝑖 𝑒 − 𝑅𝑇 𝐴𝑑𝑧
Integrando
∞
ℳ𝑔𝑧 𝑅𝑇
𝑚𝑖 = ∫ 𝜌𝑜𝑖 𝑒 − 𝑅𝑇 𝐴𝑑𝑧 = 𝜌𝑜𝑖 𝐴
ℳ𝑔
0
𝑅𝑇
𝟏. 𝑚𝑖 = 𝜌𝑜𝑖 𝐴
ℳ𝑔
Si:
ℳ𝑖 𝑃𝑜𝑖
𝟐. 𝜌𝑜𝑖 =
𝑅𝑇
Remplazando 2 en 1:
ℳ𝑖 𝑃𝑜𝑖 𝑅𝑇
𝑚𝑖 = 𝐴
𝑅𝑇 ℳ𝑔
𝐴𝑃𝑜𝑖
𝟑. 𝑚𝑖 =
𝑔
𝐴𝑃𝑜𝑖 𝐴 𝐴
𝑚 𝑇 = ∑ 𝑚𝑖 = ∑ = ∑ 𝑃𝑜𝑖 = 𝑃𝑜
𝑔 𝑔 𝑔
𝑨
𝒎𝑻 = 𝑷
𝒈 𝒐
c) 𝑃𝑜 = 1 𝑎𝑡𝑚
𝑟 = 6.37x106 m
𝐴 = 4𝜋𝑟 2
𝑚
𝑔 = 9.8
𝑠2
𝐴
𝑚𝑇 = 𝑃
𝑔 𝑜
4𝜋𝑟 2
𝑚𝑇 = 𝑃
𝑔 𝑜
4𝜋(6.37x106 m)2
𝑚𝑇 = 𝑚 (1 𝑎𝑡𝑚)
9.8 2
𝑠
𝑘𝑔 𝑘𝑔. 𝑚
𝑎𝑡𝑚. 𝑚 2 2
. 𝑠 10330 2 9.8 𝑁 2
𝑚 𝑇 = 5.2031 ∗ 1013 ∗| 𝑚 |∗| |∗| 𝑠 |
𝑚 1 𝑎𝑡𝑚 1 𝑘𝑔 1𝑁
𝒎𝑻 = 𝟓. 𝟐𝟔𝟕𝟑 ∗ 𝟏𝟎𝟏𝟖 𝒌𝒈
2.36. Puesto que los gases atmosféricos se distribuyen de forma diferente según sus masas
molares, el porcentaje de cada gas es diferente del porcentaje a nivel del suelo. Los valores, 𝒙𝒊 𝟎 , de
las fracciones mol a nivel del suelo se suministran a continuación.
a) Dedúzcase una relación entre la fracción mol promedio del gas en la atmósfera y las fracciones
mol a nivel del suelo.
b) Si las fracciones mol de N2, O2 y Ar a nivel del suelo son 0.78, 0.21 y 0.01, respectivamente,
calcúlense las fracciones mol promedio de N2, O2 y Ar en la atmósfera.
Solución
𝑛𝑖
a) 𝟏. 𝑥̅𝑖 =
𝑛𝑇
Integrando:
𝑅𝑇
𝟐. 𝑛𝑖 = 𝑛𝑖0 𝐴
ℳ𝑖 𝑔
𝑅𝑇
𝑛𝑖0 𝐴 ℳ 𝑔
𝑖
𝑥̅𝑖 =
𝑅𝑇𝐴 𝑛𝑖0
∑
𝑔 ℳ𝑖
𝑛𝑖0
ℳ𝑖
𝟒. 𝑥̅𝑖 =
𝑛0
∑ 𝑖
ℳ𝑖
𝑛𝑖0
𝑥𝑖0 =
𝑛0𝑇
Remplazo 5 en 4:
𝒙𝟎𝒊
𝓜𝒊
̅𝒊 =
𝒙
𝒙𝟎
∑ 𝒊
𝓜𝒊
𝑥0
𝑖
ℳ𝑖
b) 𝑥̅𝑖 = 𝑥0
∑ 𝑖
ℳ𝑖
𝑥𝑖0 𝑚𝑜𝑙
∑ = 0.03467
ℳ𝑖 𝑔
𝑋𝑁2 0.78
𝑔 𝑚𝑜𝑙
ℳ𝑁2 (28 ) 0.02785 𝑔
𝑋̅𝑁2 = = 𝑚𝑜𝑙 = = 𝟎. 𝟖𝟎𝟑𝟓
𝑥0 0.03467
𝑚𝑜𝑙
0.03467
𝑚𝑜𝑙
∑ 𝑖 𝑔 𝑔
ℳ𝑖
𝑋𝑂2 0.21
𝑔 𝑚𝑜𝑙
ℳ𝑂2 (32 ) 0.00656 𝑔
𝑋̅𝑂2 = = 𝑚𝑜𝑙 = = 𝟎. 𝟏𝟖𝟗𝟑
𝑥0 0.03467 𝑔
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
0.03467 𝑔
∑ 𝑖
ℳ𝑖
0.01
𝑋𝐴𝑟 𝑔 𝑚𝑜𝑙
ℳ𝐴𝑟 (39.948 ) 0.00025 𝑔
𝑋̅𝐴𝑟 = = 𝑚𝑜𝑙 = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟕𝟐
𝑥𝑖0 0.03467 𝑔
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
0.03467 𝑔
∑
ℳ𝑖
𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝑊𝑖𝑇 = 𝑛𝑖𝑇 ℳ𝑖 = 𝑛𝑖0 𝐴 ℳ𝑖 = 𝑛𝑖0 𝐴
ℳ𝑖 𝑔 𝑔
Por lo tanto:
𝑅𝑇
𝑊𝑖𝑇 𝑛𝑖0 𝐴 𝑔
𝑓𝑖̅ = =
𝑊𝑇 𝐴𝑅𝑇 𝑛0
𝑔 𝑇
𝑛𝑖0
𝑓𝑖̅ =
𝑛0𝑇
Si:
𝑛𝑖0
𝑥𝑖0 =
𝑛0𝑇
Entonces:
𝒇̅𝒊 = 𝒙𝟎𝒊
Solución
ℳ𝑔𝑧
𝑑𝑚 = 𝑚𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇 𝐴𝑑𝑧
Si 𝐴 = 1 𝑐𝑚2 , tendremos:
ℳ𝑔𝑧
𝑑𝑚 = 𝑚𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇 𝑑𝑧
−
ℳ𝑔𝑧 𝑅𝑇 𝑍
𝑚(𝑍) = −𝑚𝑜 𝑒 𝑅𝑇 |
ℳ𝑔 0
ℳ𝑔𝑍 𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝑚(𝑍) = −𝑚𝑜 𝑒 − 𝑅𝑇 + 𝑚𝑜
ℳ𝑔 ℳ𝑔
𝑅𝑇 ℳ𝑔𝑍
𝟏. 𝑚(𝑍) = 𝑚𝑜 (1 − 𝑒 − 𝑅𝑇 )
ℳ𝑔
La masa total la obtendremos integrando hasta el infinito:
𝑅𝑇
𝟐. 𝑚 𝑇 = 𝑚(𝑍 → ∞) = 𝑚𝑜
ℳ𝑔
Dividiendo ½:
𝑅𝑇 ℳ𝑔𝑍
𝑚(𝑍) 𝑚𝑜 ℳ𝑔 (1 − 𝑒 − 𝑅𝑇 )
=
𝑚𝑇 𝑅𝑇
𝑚𝑜 ℳ𝑔
𝑚(𝑍) ℳ𝑔𝑍
𝟑. = (1 − 𝑒 − 𝑅𝑇 )
𝑚𝑇
Remplazando 4 en 3:
𝑚𝑇
2 = (1 − 𝑒 − ℳ𝑔𝑍
𝑅𝑇 )
𝑚𝑇
1 ℳ𝑔𝑍
= (1 − 𝑒 − 𝑅𝑇 )
2
ℳ𝑔𝑍 1
𝑒− 𝑅𝑇 = (1 − )
2
ℳ𝑔𝑍 1
𝑒− 𝑅𝑇 =
2
ℳ𝑔𝑍 1
− = ln
𝑅𝑇 2
𝑹𝑻 𝟏
𝒁=− 𝐥𝐧 ( )
𝓜𝒈 𝟐
Datos:
𝑇 = 25℃ = 298.15 𝐾
𝐾 = 0.115
𝐾 = 4 ∝2 𝑝/(1 −∝2 )
𝑉
=?
𝑛
Solución
𝑃𝑉 = 𝑛(1+∝)𝑅𝑇
𝑉 (1+∝)𝑅𝑇
𝟏. =
𝑛 𝑃
Calculamos α:
a) 𝑃 = 2 𝑎𝑡𝑚
4 ∝2 𝑃
𝐾=
(1 −∝2 )
4 ∝2 (2)
0.115 =
(1 −∝2 )
0.115 − 0.115 ∝2 = 8 ∝2
0.115 = 8 ∝2 + 0.115 ∝2
0.115 = 8.115 ∝2
∝2 = 0.014171
∝= 0.1190
α en 1:
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑉 (1 + 0.119) (0.082 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) (298.15 𝐾)
=
𝑛 (2 𝑎𝑡𝑚)
𝑽 𝑳
= 𝟏𝟑. 𝟔𝟕𝟖𝟖
𝒏 𝒎𝒐𝒍
Si no ocurriera disociación:
α =0
𝑉 (1 + 0)𝑅𝑇
=
𝑛 𝑃
𝑉 𝑅𝑇
=
𝑛 𝑃
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑉 (0.082 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) (298.15 𝐾)
=
𝑛 (2 𝑎𝑡𝑚)
𝑽 𝑳
= 𝟏𝟐. 𝟐𝟐𝟒𝟐
𝒏 𝒎𝒐𝒍
b) 𝑃 = 1𝑎𝑡𝑚
4 ∝2 𝑃
𝐾=
(1 −∝2 )
4 ∝2 (1)
0.115 =
(1 −∝2 )
0.115 − 0.115 ∝2 = 4 ∝2
0.115 = 4 ∝2 + 0.115 ∝2
0.115 = 4.115 ∝2
∝2 = 0.02795
∝= 0.1672
α en 1:
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑉 (1 + 0.1672) (0.082 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) (298.15 𝐾)
=
𝑛 (1 𝑎𝑡𝑚)
𝑽 𝑳
= 𝟐𝟖. 𝟓𝟑𝟔𝟏
𝒏 𝒎𝒐𝒍
Si no ocurriera disociación:
α =0
𝑉 (1 + 0)𝑅𝑇
=
𝑛 𝑃
𝑉 𝑅𝑇
=
𝑛 𝑃
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑉 (0.082 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) (298.15 𝐾)
=
𝑛 (1 𝑎𝑡𝑚)
𝑽 𝑳
= 𝟐𝟒. 𝟒𝟒𝟖𝟑
𝒏 𝒎𝒐𝒍
c) 𝑃 = 0.5 𝑎𝑡𝑚
4 ∝2 𝑃
𝐾=
(1 −∝2 )
4 ∝2 (0.5)
0.115 =
(1 −∝2 )
0.115 − 0.115 ∝2 = 2 ∝2
0.115 = 2 ∝2 + 0.115 ∝2
0.115 = 2.115 ∝2
∝2 = 0.054373
∝= 0.2332
α en 1:
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑉 (1 + 0.2332) (0.082 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) (298.15 𝐾)
=
𝑛 (0.5 𝑎𝑡𝑚)
𝑽 𝑳
= 𝟔𝟎. 𝟐𝟗𝟗𝟑
𝒏 𝒎𝒐𝒍
Si no ocurriera disociación:
α =0
𝑉 (1 + 0)𝑅𝑇
=
𝑛 𝑃
𝑉 𝑅𝑇
=
𝑛 𝑃
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑉 (0.082 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) (298.15 𝐾)
=
𝑛 (0.5 𝑎𝑡𝑚)
𝑽 𝑳
= 𝟒𝟖. 𝟖𝟗𝟔𝟔
𝒏 𝒎𝒐𝒍
2.39. Para la mezcla descrita en el problema 2.38, muéstrese que a medida que p se aproxima a
cero, el factor de compresibilidad 𝐙 = 𝐏𝐕/𝐧𝐑𝐓, se aproxima a 2 en lugar del valor usual de la
unidad. ¿Por qué sucede esto?
Solución
𝑃𝑉 = 𝑛(1+∝)𝑅𝑇
𝑃𝑉
𝟏. = (1+∝)
𝑛𝑅𝑇
PV
𝟐. Z =
nRT
Remplazando 2 en 1:
𝟑. 𝑍 = (1+∝)
𝐾(1 −∝2 ) = 4 ∝2 𝑃
𝑃→0
𝐾(1 −∝2 ) = 0
1 −∝2 = 0
∝2 = 1
𝟒. ∝= 1
4 en 3:
𝑍 = (1 + 1)
𝑍→2
𝟓. 𝒏𝑻 = 𝒏(𝟏+∝)
Cuando:
𝑃→0
∝→ 1
En 5:
𝑛 𝑇 = 𝑛(1 + 1) = 2𝑛
𝑛 𝑇 = 2𝑛
PV = n𝑇 RT
𝟔. PV = 2nRT
Despejamos de 6:
PV
𝟕. =2
nRT
Remplazo 7 en 2:
𝐙=𝟐
Es decir, el hecho de que tengamos el doble de moléculas que al principio hace que
Z → 2 en lugar de hacerlo a su valor normal que es la unidad.
Por lo que:
𝐍𝟐 𝐎𝟒 𝒔𝒆 𝒄𝒐𝒏𝒗𝒊𝒆𝒓𝒕𝒆 𝒆𝒏 𝟐 𝑵𝑶𝟐
GASES REALES
3.1. Cierto gas a 𝟎℃ y 1 atm de presión tiene un valor de 𝒁 = 𝟏. 𝟎𝟎𝟎𝟓𝟒 . Calcúlese el valor de b
para este gas.
Datos:
𝑇 = 0℃ = 273.15 𝐾
𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚
𝑍 = 1.00054
𝑏 =?
Solución
𝑏
1. 𝑍 = 1 + 𝑃
𝑅𝑇
𝑅𝑇(𝑍 − 1)
=𝑏
𝑃
𝑅𝑇(𝑍 − 1)
𝑏=
𝑃
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
(0.082 ) (273.15 𝐾)(1.00054 − 1)
𝑏= 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
(1 𝑎𝑡𝑚)
𝒄𝒎𝟑
𝒃 = 𝟏. 𝟐𝟏
𝒎𝒐𝒍
3.2. Si 𝒁 = 𝟏. 𝟎𝟎𝟎𝟓𝟒 a 𝟎℃ y 1 atm y la temperatura de Boyle del gas es 107 K, calcúlense los
valores de a y de b. (Sólo se necesitan los dos primeros términos de la expresión de Z).
Datos:
𝑇 = 0℃ = 273.15 𝐾
𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚
𝑍 = 1.00054
𝑇𝐵𝑜𝑦𝑙𝑒 = 107 𝐾
Solución
𝑎 = (107 )𝑏(0.082)
𝟐. 𝑎 = 8.774𝑏
Remplazando 2 en 1:
1 8.774𝑏
1.00054 = 1 + (𝑏 − ) (1 𝑎𝑡𝑚)
𝑎𝑡𝑚. 𝐿 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
(0.082 ) (273.15 𝐾) (0.082 ) (273.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
0.027159𝑏 = 0.00054
𝐿 1𝑚3
𝑏 = 0.0199 ∗| |
𝑚𝑜𝑙 1000 𝐿
𝒎𝟑
𝒃 = 𝟏. 𝟗𝟗 ∗ 𝟏𝟎−𝟓
𝒎𝒐𝒍
Remplazando b en 2:
𝑎 = 8.774(0.0199)
𝑘𝑔
𝑎𝑡𝑚. 𝐿2 10330 𝑚2 9.8 𝑁 1 𝑃𝑎 (1𝑚3 )2
𝑎 = 0.1745 ∗ | | ∗ | | ∗ | || |
𝑚𝑜𝑙 2 1 𝑎𝑡𝑚 1 𝑘𝑔 𝑁 (1000 𝐿)2
𝑚2
𝑷𝒂. 𝒎𝟔
𝒂 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟕𝟕
𝒎𝒐𝒍𝟐
3.3. Las constantes críticas para el agua son 𝟑𝟕𝟒℃, 22.1 MPa y 𝟎. 𝟎𝟓𝟔𝟔 𝑳/𝒎𝒐𝒍. Calcúlense valores
de a, b y R; utilizando la ecuación de van der Waals, compárese el valor R con el correcto y
denótese la discrepancia. Calcúlense las constantes a y b sólo a partir de 𝑷𝒄 y 𝑻𝒄 . Utilizando estos
valores y el valor correcto de R, calcúlese el volumen crítico y compárese con el valor correcto.
Datos:
𝑇𝑐 = 374℃ = 647.15 𝐾
𝐿
𝑉̃𝑐 = 0.0566
𝑚𝑜𝑙
Solución
𝐿 2
𝑎 = 3(218.31 𝑎𝑡𝑚) (0.0566 )
𝑚𝑜𝑙
𝒂𝒕𝒎. 𝑳𝟐
𝒂 = 𝟐. 𝟎𝟗𝟖𝟏
𝒎𝒐𝒍𝟐
1
𝑏 = 𝑉̃𝑐
3
𝐿
(0.0566 )
𝑏= 𝑚𝑜𝑙
3
𝑳
𝒃 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟖𝟖
𝒎𝒐𝒍
8𝑉̃𝑐
𝑅=
3𝑇𝑐
𝐿
8(218.31 𝑎𝑡𝑚) (0.0566 )
𝑅= 𝑚𝑜𝑙
3(647.15 𝐾)
𝒂𝒕𝒎. 𝑳
𝑹 = 𝟎. 𝟎𝟓𝟎𝟗
𝒎𝒐𝒍. 𝑲
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑅 = 0.082
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑅 = 0.0509
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑅𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 − 𝑅𝑐𝑜𝑛𝑜𝑐𝑖𝑑𝑜
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
𝑅𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜
𝑎𝑡𝑚. 𝐿 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
|0.0509 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 − 0.082 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 |
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
0.0509
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
%𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟔𝟏. 𝟏%
El cual nos muestra que la constante de van der Waals no es muy preciso si se trabaja en el estado
crítico.
b) Con las ecuaciones del texto calculamos a y b usando 𝑻𝒄 𝒚 𝑷𝒄
27(𝑅 𝑇𝑐 )2
𝑎=
64𝑃𝑐
2
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
27 ((0.082 ) (647.15 𝐾))
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑎=
64(218.31 𝑎𝑡𝑚)
𝒂𝒕𝒎. 𝑳𝟐
𝒂 = 𝟓. 𝟒𝟒𝟏𝟗
𝒎𝒐𝒍𝟐
𝑅 𝑇𝑐
𝑏=
8𝑃𝑐
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
(0.082 ) (647.15 𝐾)
𝑏= 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
8(218.31 𝑎𝑡𝑚)
𝑳
𝒃 = 𝟎. 𝟎𝟑𝟎𝟒
𝒎𝒐𝒍
𝑉̃𝑐 = 3𝑏
L
𝑉̃𝑐 = 3 (0.0304 )
mol
𝐋
̃ 𝒄 = 𝟎. 𝟎𝟗𝟏𝟐
𝑽
𝐦𝐨𝐥
̃ 𝒄 es:
El valor de la constante 𝑽
𝐿
𝑉̃𝑐 = 0.0566
𝑚𝑜𝑙
L
𝑉̃𝑐 = 0.0912
mol
L 𝐿
|0.0912 mol − 0.0566 𝑚𝑜𝑙 |
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
L
0.0912
mol
%𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟑𝟕. 𝟗%
Aunque los valores no concuerdan nos muestran que las ecuaciones del texto de Castellan son más
precisas que la ecuación de van der Waals.
3.4. Determínese la relación de las constantes a y b de la ecuación de Berthelot con las constantes
críticas.
Datos:
Ecuación de Berthelot:
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉̃ − 𝑏 𝑇𝑉̃ 2
Solución
𝑅𝑇 2 𝑉̃ 2 − 𝑎𝑉̃ + 𝑎𝑏
𝑃=
𝑇𝑉̃ 3 − 𝑏𝑇𝑉̃ 2
𝑅𝑇𝑉̃ 2 𝑎𝑉̃ 𝑎𝑏
𝑉̃ 3 − 𝑏𝑉̃ 2 − + − =0
𝑃 𝑃𝑇 𝑃𝑇
𝑅𝑇 2 𝑎 𝑎𝑏
𝑉̃ 3 − (𝑏 + ) 𝑉̃ + 𝑉̃ − =0
𝑃 𝑃𝑇 𝑃𝑇
Si: 𝑻 = 𝑻𝒄 𝒚 𝑷 = 𝑷𝒄
𝑅 𝑇𝑐 2 𝑎 𝑎𝑏
𝑉̃ 3 − (𝑏 + ) 𝑉̃ + 𝑉̃ − =0
𝑃𝑐 𝑃𝑐 𝑇𝑐 𝑃𝑐 𝑇𝑐
2 3
𝟐. 𝑉̃ 3 − 3 𝑉̃𝑐 𝑉̃ 2 + 3𝑉̃𝑐 𝑉̃ − 𝑉̃𝑐 = 0
𝑅𝑇𝑐
𝟑. 𝑏 + = 3 𝑉̃𝑐
𝑃𝑐
2 𝑎
𝟒. 3𝑉̃𝑐 =
𝑃𝑐 𝑇𝑐
3 𝑎𝑏
𝟓. 𝑉̃𝑐 =
𝑃𝑐 𝑇𝑐
Despejamos a de 4:
̃ 𝒄 𝟐 𝑷𝒄 𝑻𝒄
𝒂 = 𝟑𝑽
De 5 despejamos b y remplazamos en 3:
3
𝑉̃𝑐 𝑃𝑐 𝑇𝑐
𝟔. 𝑏 =
𝑎
Remplazamos a en 6:
3
𝑉̃𝑐 𝑃𝑐 𝑇𝑐
𝑏= 2
3𝑉̃𝑐 𝑃𝑐 𝑇𝑐
̃𝒄
𝑽
𝒃=
𝟑
Remplazamos b en 3:
𝑉̃𝑐 𝑅𝑇𝑐
+ = 3 𝑉̃𝑐
3 𝑃𝑐
𝑅𝑇𝑐 𝑉̃𝑐
= 3 𝑉̃𝑐 −
𝑃𝑐 3
𝑅𝑇𝑐 8 𝑉̃𝑐
=
𝑃𝑐 3
̃ 𝒄 𝑷𝒄
𝟖𝑽
𝑹=
𝟑𝑻𝒄
3.5. Determínese la relación de las constantes a y b de la ecuación de Dieterici con las constantes
críticas. (Nótese que esto no se puede resolver igualando unas con otras las tres raíces de la
ecuación.)
Datos:
Ecuación de Dieterici
𝑅𝑇 − 𝑎
𝑃= 𝑒 𝑅𝑇𝑉̃
𝑉̃ − 𝑏
Solución
𝑅𝑇 − 𝑎
𝑃= 𝑒 𝑅𝑇𝑉̃
𝑉̃ − 𝑏
Si 𝑃𝑐 𝑦 𝑇𝑐
𝑅 𝑇𝑐 − 𝑅 𝑇𝑎 𝑉̃
𝑃𝑐 = 𝑒 𝑐
𝑉̃ − 𝑏
𝑎
𝜕𝑃𝑐 𝑅 𝑇𝑐 − ̃
𝑅 𝑇𝑐 𝑉
𝑅 𝑇𝑐 − 𝑅 𝑇𝑎 𝑉̃ 𝑎
( ) =− 𝑒 + 𝑒 𝑐 ( )
𝜕𝑉̃ 𝑇𝑐 (𝑉̃ − 𝑏)
2
𝑉̃ − 𝑏 𝑅 𝑇𝑐 𝑉̃ 2
𝜕𝑃𝑐 𝑅 𝑇𝑐 − 𝑅 𝑇𝑎 𝑉̃ 𝑎 1
( ) = 𝑒 𝑐 ( − )
𝜕𝑉̃ 𝑇𝑐 𝑉̃ − 𝑏 𝑅 𝑇𝑐 𝑉̃ 2 𝑉̃ − 𝑏
𝜕𝑃𝑐
( ) =0
𝜕𝑉̃ 𝑇𝑐
𝑅 𝑇𝑐 − 𝑅 𝑇𝑎 𝑉̃ 𝑎 1
𝑒 𝑐 ( − )=0
𝑉̃ − 𝑏 𝑅 𝑇𝑐 𝑉̃ 2 𝑉̃ − 𝑏
𝑎 1
( − )=0
̃
𝑅 𝑇𝑐 𝑉 2 ̃
𝑉−𝑏
𝑎 1
− =0
̃
𝑅 𝑇𝑐 𝑉 2 ̃
𝑉−𝑏
𝑎(𝑉̃ − 𝑏) − (𝑅 𝑇𝑐 𝑉̃ 2 )
=0
(𝑅 𝑇𝑐 𝑉̃ 2 )(𝑉̃ − 𝑏)
𝑎𝑉̃ − 𝑎𝑏 − 𝑅 𝑇𝑐 𝑉̃ 2 = 0 ÷ 𝑅 𝑇𝑐
𝑎 𝑎𝑏
𝑉̃ − − 𝑉̃ 2 = 0 ∗ (−1)
𝑅 𝑇𝑐 𝑅 𝑇𝑐
𝑎 𝑎𝑏
𝟏. 𝑉̃ 2 − ( ) 𝑉̃ + =0
𝑅 𝑇𝑐 𝑅 𝑇𝑐
Cuando el gas alcanza el estado crítico los valores de ̃𝑉 convergen en el punto crítico donde:
𝑉̃ = 𝑉̃𝑐
2
(𝑉̃ − 𝑉̃𝑐 ) = 0
2
𝑉̃ 2 − 2𝑉̃ 𝑉̃𝑐 + 𝑉̃𝑐 = 0
2
𝟐. 𝑉̃ 2 − 2𝑉̃𝑐 𝑉̃ + 𝑉̃𝑐 = 0
𝑎𝑏 2
𝟒. = 𝑉̃𝑐
𝑅 𝑇𝑐
Despejando a de 3:
̃ 𝒄 𝑹 𝑻𝒄
𝒂 = 𝟐𝑽
Despejamos b de 4:
2
𝑉̃𝑐 𝑅 𝑇𝑐
𝟓. 𝑏 =
𝑎
Remplazamos a en 5:
2
𝑉̃𝑐 𝑅 𝑇𝑐
𝑏=
2𝑉̃𝑐 𝑅 𝑇𝑐
̃𝒄
𝑽
𝒃=
𝟐
3.6. La temperatura crítica del etano es 32.3 °C, la presión crítica es 48.2 atm. Calcúlese el volumen
crítico empleando:
Datos:
𝑇𝑐 = 32.3℃ = 305.45 𝐾
𝑃𝑐 = 48.2 𝑎𝑡𝑚
Solución
𝑃𝑐 𝑉̃𝑐 = 𝑅𝑇
𝑅𝑇
𝑉̃𝑐 =
𝑃𝑐
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
(0.082 ) (305.45 𝐾)
𝑉̃𝑐 = 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
(48.2 𝑎𝑡𝑚)
𝑳
̃ 𝑪 = 𝟎. 𝟓𝟏𝟗𝟔
𝑽
𝒎𝒐𝒍
b) La ecuación de van der Waals, teniendo en cuenta que para el gas de van der Waals
𝑃𝐶 𝑉̃𝐶 3
=
𝑅𝑇𝐶 8
3𝑅 𝑇𝐶
𝑉̃𝐶 =
8𝑃𝐶
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
3 (0.082 ) (305.45 𝐾)
𝑉̃𝐶 = 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
8(48.2 𝑎𝑡𝑚)
𝑳
̃ 𝑪 = 𝟎. 𝟏𝟗𝟒𝟗
𝑽
𝒎𝒐𝒍
𝑅𝑇𝐶
= 3.56
𝑃𝐶 𝑉̃𝐶
𝑅𝑇𝐶
= 𝑉̃𝐶
3.56𝑃𝐶
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝑅𝑇𝐶 (0.082 ) (305.45 𝐾)
𝑉̃𝐶 = = 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
3.56𝑃𝐶 3.56(48.2 𝑎𝑡𝑚)
𝑳
̃ 𝑪 = 𝟎. 𝟏𝟒𝟔
𝑽
𝒎𝒐𝒍
d) Valor experimental:
𝐿
𝑉̃𝐶 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 = 0.139
𝑚𝑜𝑙
Gas ideal:
𝐿
𝑉̃𝐶 = 0.5196
𝑚𝑜𝑙
𝐿 𝐿
𝑉̃𝑐 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 − 𝑉̃𝐶 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 0.5196
𝑚𝑜𝑙
− 0.139
𝑚𝑜𝑙
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 = ∗ 100 = 𝟕𝟑. 𝟐𝟓 %
𝑉̃𝑐 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 0.5196
𝐿
𝑚𝑜𝑙
𝐿
𝑉̃𝐶 = 0.1949
𝑚𝑜𝑙
𝐿 𝐿
𝑉̃𝑐 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 − 𝑉̃𝐶 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 0.1949
𝑚𝑜𝑙
− 0.139
𝑚𝑜𝑙
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 = ∗ 100 = 𝟐𝟖. 𝟔𝟖 %
𝑉̃𝑐 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 0.1949
𝐿
𝑚𝑜𝑙
Gas Berthelot:
𝐿
𝑉̃𝐶 = 0.146
𝑚𝑜𝑙
𝐿 𝐿
𝑉̃𝑐 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 − 𝑉̃𝐶 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 0.146
𝑚𝑜𝑙
− 0.139
𝑚𝑜𝑙
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100 = ∗ 100 = 𝟒. 𝟕𝟗%
𝑉̃𝑐 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 0.146
𝐿
𝑚𝑜𝑙
3.7. La presión de vapor de agua en estado liquido a 25°C es 23.8 Torr y a 100°C es de 760 Torr.
Aplicando la ecuación de van der Waals como guía, en una forma u otra, demuéstrese que el vapor
de agua saturado se asemeja más al comportamiento de un gas ideal a 25°C que a 100°C.
Datos:
𝑇1 = 25℃ = 298.15 𝐾
𝑇2 = 100℃ = 298.15 𝐾
Solución
a) 𝑇1 = 25℃ = 298.15 𝐾
𝑅𝑇
𝑉̃ =
𝑃
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
(0.082 ) (298.15 𝐾)
𝑉̃ = 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
(0.03132 𝑎𝑡𝑚)
𝑳
̃ = 𝟕𝟖𝟎. 𝟔
𝑽
𝒎𝒐𝒍
b) 𝑇1 = 100℃ = 373.15 𝐾
𝑃 = 1 𝑎𝑡𝑚
𝑅𝑇
𝑉̃ =
𝑃
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
(0.082 ) (373.15 𝐾)
𝑉̃ = 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
(1 𝑎𝑡𝑚)
𝑳
̃ = 𝟑𝟎. 𝟔
𝑽
𝒎𝒐𝒍
24.4483 5.72
𝑓(𝑉) = 0.03132 − + 2
𝑉 − 0.0319 𝑉
24.4483 11.44
𝑓´(𝑉) = −
(𝑉̃ − 0.0319)
2
𝑉̃ 3
𝑓(𝑉̃0 ) 0.00001223
𝑉̃1 = 𝑉̃0 − = 780.6 − = 780.4
̃
𝑓´(𝑉0 ) 0.0000401
El porcentaje de diferencia del volumen molar calculado por van der Waals respecto al ideal se
obtendrá:
𝑉̃ − 𝑉̃ 1
𝐸 = 100 ∗
𝑉̃ 1
780.4 − 780.6
𝑎 25℃ 𝐸 = 100 ∗ = 𝟎. 𝟎𝟐𝟔%
780.6
30.5983 5.72
𝐹(𝑉) = 1 − + 2 =0
𝑉 − 0.0319 𝑉
𝑓(30.6) 0.00005121
𝑉̃1 = 30.6 − = 30.6 − = 30.44
𝑓´(30.6) 0.00003235
El porcentaje de diferencia del volumen molar calculado por van der Waals respecto al ideal se
obtendrá:
𝑉̃ − 𝑉̃ 1
𝐸 = 100 ∗
𝑉̃ 1
30.44 − 30.6
𝑎 100℃ 𝐸 = 100 ∗ = 𝟎. 𝟓𝟐%
30.6
Ya que el E a 100℃ es mayor que el E a 25℃, el vapor de agua se acercara más al comportamiento
ideal a 25℃ que a 100℃ .
3.8. El factor de compresibilidad para el metano está dado por 𝒁 = 𝟏 + 𝑩𝑷 + 𝑪𝑷𝟐 + 𝑫𝑷𝟑 . Si P está
en atm, los valores de las constantes son los siguientes:
𝑻, 𝑲 𝑩 𝑪 𝑫
200 −5.74 ∗ 10−3 6.86 ∗ 10−6 18.0 ∗ 10−9
1000 +0.189 ∗ 10−3 0.275 ∗ 10−6 0.144 ∗ 10−9
Solución
Para Z a 200 K:
Para Z a 1000 K:
𝑍 = 1 + 0.189 ∗ 10−3 𝑃 + 0.275 ∗ 10−6 𝑃2 + 0.144 ∗ 10−9 𝑃3
T (K) Z
200 -839,68
1000 -2497,52
Z = f (P)
0
0 200 400 600 800 1000 1200
-500
200; -839,68
-1000
-1500
Z
Series1
-2000
-3000
T (K)
Datos:
𝑇 = 300℃ = 373.15 𝐾
𝑃 = 200 𝑎𝑡𝑚
Solución
𝑅𝑇 𝑐 𝐴
𝑃= 2
(1 − 3
) (𝑉 + 𝐵) − 2
𝑉 𝑉𝑇 𝑉
𝑎
𝐴 = 𝐴0 (1 − )
𝑉
𝑏
𝐵 = 𝐵0 (1 − )
𝑉
𝑃𝑎. 𝐿2 𝐿
𝐴0 = 242.48 ∗ 10−3 𝑎 = 170.31 ∗ 10−6
𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙
𝐿 𝐿
𝐵0 = 34.15 ∗ 10−6 𝑏 = 191.13 ∗ 10−6
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐾3𝐿
𝑐 = 4768.8
𝑚𝑜𝑙
𝑳
𝑽 = 𝟎, 𝟏𝟒𝟒𝟓
𝒎𝒐𝒍
3.10. Compárese el volumen molar del dióxido de carbono a 400 K y 100 atm calculado por la
ecuación Beattie-Bridgeman con el calculado por la ecuación de van der Waals.
Datos:
𝑇 = 400 𝐾
𝑃 = 100 𝑎𝑡𝑚
Solución
𝑅𝑇 𝑐 𝐴
𝑃= 2
(1 − 3
) (𝑉 + 𝐵) − 2
𝑉 𝑉𝑇 𝑉
𝑎
𝐴 = 𝐴0 (1 − )
𝑉
𝑏
𝐵 = 𝐵0 (1 − )
𝑉
𝑃𝑎. 𝐿2 𝐿
𝐴0 = 507.31 ∗ 10−3 𝑎 = 71.32 ∗ 10−6
𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙
𝐿 𝐿
𝐵0 = 104.76 ∗ 10−6 𝑏 = 72.35 ∗ 10−6
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐾3𝐿
𝑐 = 660
𝑚𝑜𝑙
𝑳
𝑽 = 𝟎. 𝟑𝟏𝟐
𝒎𝒐𝒍
𝑎
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑏) = 𝑅𝑇
𝑉2
𝑃𝑉 3 – 𝑃𝑏𝑉 2 + (𝑎 − 𝑅𝑇)𝑉 + 𝑎𝑏 = 0
100𝑉 3 – 4,267 𝑉 2 – 29,228𝑉 + 0,15327 = 0
𝑳
𝑽 = 𝟎. 𝟓𝟓𝟗
𝒎𝒐𝒍
Datos
O2:
𝑎𝑡𝑚𝐿2
𝑎 = 1.360
𝑚𝑜𝑙 2
𝐿
𝑏 = 0.03183
𝑚𝑜𝑙
CO2:
𝑎𝑡𝑚𝐿2
𝑎 = 3.592
𝑚𝑜𝑙 2
𝐿
𝑏 = 0.04267
𝑚𝑜𝑙
Solución
Para el O2:
𝑃𝑉 2 𝐴
( + 2 ) 𝑉𝑇 2 − (1 − 𝑐)𝑇 = 0
𝑅(𝑉 + 𝐵) 𝑉
6115,28𝑇 2 + 47𝑇 = 0
𝑇 = 273,768 𝐾
𝑎
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑏) = 𝑅𝑇
𝑉2
𝑎𝑡𝑚𝐿2
1.360
(1𝑎𝑡𝑚 + 𝑚𝑜𝑙 2 ) (22.4 𝐿 − 0.03183𝐿)
501.76𝐿2 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑇=
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
(0.082 )
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑻 = 𝟐𝟕𝟑. 𝟑𝟓 𝑲
Para el CO2:
𝑃𝑉 2 𝐴
( + 2 ) 𝑉𝑇 2 − (1 − 𝑐)𝑇 = 0
𝑅(𝑉 + 𝐵) 𝑉
6115,28𝑇 2 + 659𝑇 = 0
𝑇 = 273,04𝐾
𝑎
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑏) = 𝑅𝑇
𝑉2
𝑎𝑡𝑚𝐿2
3.592
(1𝑎𝑡𝑚 + 𝑚𝑜𝑙 2 ) (22.4 𝐿 − 0.04267𝐿)
501.76𝐿2 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑇=
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
(0.082 )
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑻 = 𝟐𝟕𝟒. 𝟒𝟑 𝑲
3.12. A 300 K, ¿Para qué valor del volumen molar será la contribución del producto 𝑷𝑽̃ del término
en 𝟏/𝑽̃ en la ecuación de Beattie-Bridgeman igual a aquel término en 𝟏/𝑽
𝟐 ̃ a) para oxígeno? b)
¿qué valor de la presión corresponde a este volumen molar?
Datos:
𝑇 = 300 𝐾
Solución
a) Beattie-Bridgeman
𝑅𝑇 𝑐 𝐴
𝑃= 2
(1 − 3
) (𝑉 + 𝐵) − 2
𝑉 𝑉𝑇 𝑉
𝑎
𝐴 = 𝐴0 (1 − )
𝑉
𝑏
𝐵 = 𝐵0 (1 − )
𝑉
𝑳
𝑽 = 𝟐𝟒. 𝟓𝟗
𝒎𝒐𝒍
b) 𝑷 = 𝟏 𝒂𝒕𝒎
𝑹𝑻 𝒂
̃=
𝑽 +𝒃−
𝑷 𝑹𝑻𝟐
En la que a y b son constantes. Encuéntrese una expresión para∝, el coeficiente de expansión
térmica, como una función sólo de T y P. Encuéntrese una expresión para la temperatura de Boyle
en función de a, b y R.
Solución
𝟏 𝒅𝑽
𝜶= ( )𝒑
𝑽 𝒅𝑻
Como:
𝑑𝑉 𝑑 𝑅𝑇𝑏 2 𝑅𝑏 2
= (𝑏 + )=
𝑑𝑇 𝑑𝑇 𝑎 𝑎
𝑅𝑏 2
∝=
𝑎𝑏
𝒃𝑹
∝=
𝒂
𝒁
3.14. Muéstrese que 𝑻 ∝= 𝟏 + 𝑻(𝝏 𝐥𝐧 𝒁/𝝏𝑻)𝑷 , 𝑷𝜷 = 𝟏 − 𝑷 (𝝏 𝐥𝐧 ) , en donde ∝=
𝝏𝑷 𝑻
(𝟏/𝑽)(𝝏𝑽/𝝏𝑻)𝑷 y 𝜷 = −(𝟏/𝑽)(𝝏𝑽/𝝏𝑷)𝑻 .
Solución
𝜕 ln 𝑍
𝑇 ∝= 1 + 𝑇 ( )
𝜕𝑇 𝑃
𝑍
𝑃𝛽 = 1 − 𝑃 (𝜕 ln )
𝜕𝑃 𝑇
1 𝜕𝑉
∝= ( ) ( )
𝑉 𝜕𝑇 𝑃
1 𝜕𝑉
𝛽 = −( )( )
𝑉 𝜕𝑃 𝑇
3.15. Si el factor de compresibilidad de un gas es Z (P, T), la ecuación de estado puede expresarse
̃
𝑷𝑽
= 𝒁. Demostrar cómo afecta esto a la ecuación para la distribución del gas en un campo
𝑹𝑻
gravitacional. A partir de la ecuación diferencial para la distribución, demostrar que si Z es mayor
que la unidad, la distribución es más amplia para un gas real que para uno ideal y que lo contrario
es verdadero si Z es menor que la unidad. Si 𝒁 = 𝟏 + 𝜷𝑷, donde 𝜷 es una función de la
temperatura, intégrese la ecuación y calcúlese la contante de integración para obtener la forma
explicita de la función de distribución.
Solución:
𝑑𝑝 = −𝜌𝑔𝑑𝑧
Como:
𝑃𝑉
𝑍=
𝑛𝑅𝑇
𝑚
𝑛=
ℳ
𝑃ℳ
𝜌=
𝑍𝑅𝑇
Derivando se tiene:
𝑑𝑃 ℳ𝑔
− = 𝑑𝑧
𝑃 𝑍𝑅𝑇
𝑃 = 𝑃𝑜 𝑒 −𝐴
ℳ𝑔𝑍
𝐴=
𝑅𝑇
𝑑𝑃 ℳ𝑔
− = 𝑑𝑧
𝑃 ( 1 + 𝐵𝑝)𝑅𝑇
𝑑𝑃 ℳ𝑔
− + 𝐵𝑑𝑃 = − 𝑑𝑧
𝑃 𝑅𝑇
−𝑀𝑔𝑍
𝐿𝑛 𝑃 + 𝐵𝑑𝑃 = +𝐶
𝑅𝑇
𝑺𝒊 𝑧 = 0 𝑃 = 𝑃𝑜
𝐿𝑛 𝑃0 + 𝐵𝑑𝑃0 = 𝐶
ℳ𝑔𝑍
𝐿𝑛 𝑃 + 𝐵𝑑𝑃 − 𝐿𝑛 𝑃0 − 𝐵𝑑𝑃0 = − +𝐶
𝑅𝑇
De donde, finalmente, la función de distribución queda expresada como:
𝑷 𝑴𝒈𝒁
𝑳𝒏 ( ) + 𝑩(𝑷 − 𝑷𝟎 ) = −
𝑷𝟎 𝑹𝑻
3.16. A presiones altas (volúmenes pequeños), la ecuación de van der Waals, ecuación (3.13),
puede reordenarse en la forma siguiente
𝑷 𝑹𝑻 𝟐 𝑷 𝟑
̃ =𝒃+
𝑽 (𝒃 + ̃ − ( )𝑽
)𝑽 ̃
𝒂 𝑷 𝒂
Solución
𝑃 𝑅𝑇 𝑃
𝑉̅ = 𝑏 + (𝑏 − ) 𝑉̅ 2 − ( ) 𝑉̅ 3
𝑎 𝑃 𝑎
𝑉̅0 = 𝑏
𝑃 𝑅𝑇 𝑃
𝑉̅ = 𝑏 + (𝑏 − ) 𝑏 2 − ( ) 𝑏 3
𝑎 𝑃 𝑎
𝑏 2 𝑅𝑇
𝑉̅ = 𝑏 +
𝑎
1 𝜕𝑉̅
∝= ( )
𝑉̅ 𝜕𝑇 𝑃
𝜕𝑉̅ 𝜕 𝑏 2 𝑅𝑇
= (𝑏 + )
𝜕𝑇 𝜕𝑇 𝑎
𝜕𝑉̅ 𝑏2𝑅
=
𝜕𝑇 𝑎
𝑏2𝑅
∝=
𝑎𝑏
𝒃𝑹
∝=
𝒂
3.17. Utilizando la misma técnica que para obtener la ecuación (3.8), pruébese la relación entre
𝜸 𝒚 𝜸´ dada en la tabla 3.4 para la ecuación de Beattie-Bridgeman.
Solución
𝑃𝑉̅ 𝛽 𝛾 𝛿
𝟏. 𝑍= =1+ + +
𝑅𝑇 ̅
𝑅𝑇𝑉 𝑅𝑇𝑉 ̅ 2 𝑅𝑇𝑉̅ 3
𝛽 1 𝛾 1 𝛿 1
𝟐. 𝑍 = 1 + ( ) ( ) + ( ) ( 2) + ( ) ( 3)
𝑅𝑇 𝑉̅ 𝑅𝑇 𝑉̅ 𝑅𝑇 𝑉̅
𝟑. 𝑍 = 1 + 𝐴1 𝑃 + 𝐴2 𝑃2 + 𝐴3 𝑃3
1 𝑃
𝟒. =
𝑉̅ 𝑅𝑇𝑍
Remplazo 4 en 2:
𝛽 𝑃 𝛾 𝑃2 𝛿 𝑃3
𝟓. 𝑍 = 1+( )( ) + ( ) ( 2 2 2 ) + ( ) ( 3 3 3)
𝑅𝑇 𝑅𝑇𝑍 𝑅𝑇 𝑅 𝑇 𝑍 𝑅𝑇 𝑅 𝑇 𝑍
Igualando 5 y 3
𝛽 𝑃 𝛾 𝑃2 𝛿 𝑃3
1 + 𝐴1 𝑃 + 𝐴2 𝑃2 + 𝐴3 𝑃3 = 1 + ( ) ( ) + ( ) ( 2 2 2) + ( ) ( 3 3 3)
𝑅𝑇 𝑅𝑇𝑍 𝑅𝑇 𝑅 𝑇 𝑍 𝑅𝑇 𝑅 𝑇 𝑍
Divido para P:
𝛽 1 𝛾 𝑃 𝛿 𝑃2
𝐴1 + 𝐴2 𝑃 + 𝐴3 𝑃2 = ( ) ( ) + ( ) ( 2 2 2) + ( ) ( 3 3 3 )
𝑅𝑇 𝑅𝑇𝑍 𝑅𝑇 𝑅 𝑇 𝑍 𝑅𝑇 𝑅 𝑇 𝑍
𝑃→0 𝑍→1
𝛽
𝟔. 𝐴1 =
𝑅2𝑇2
1 𝛾 𝑃 𝛿 𝑃2
𝐴1 + 𝐴2 𝑃 + 𝐴3 𝑃2 = 𝐴1 ( ) + ( 3 3 ) ( 2 ) + ( 4 4 ) ( 3 )
𝑍 𝑅 𝑇 𝑍 𝑅 𝑇 𝑍
𝐴1 1 𝐴1 𝛾 1 𝛿 𝑃
𝐴2 + 𝐴3 = ( )− + ( 3 3) 2 + ( 4 4) ( 3 )
𝑃 𝑍 𝑃 𝑅 𝑇 𝑍 𝑅 𝑇 𝑍
𝑃→0 𝑍→1
𝛾
𝐴2 = − 𝐴12
𝑅3𝑇 3
𝛾 𝛽 2
𝐴2 = − ( )
𝑅3𝑇 3 𝑅2𝑇 2
𝛾 𝛽2
𝟕. 𝐴2 = −
𝑅3𝑇 3 𝑅4𝑇 4
Remplazo 5 y 7 en 3:
𝛽𝑃 𝛾 𝛽2
𝟖. 𝑍 =1+ + ( − ) 𝑃2 + 𝐴3 𝑃3
𝑅2𝑇2 𝑅3 𝑇 3 𝑅4𝑇 4
𝑹𝑻
Multiplico por en 8:
𝑷
𝑍𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝛽 𝛾 𝛽2
= + + ( 2 2 − 3 3 ) 𝑃 + 𝐴3 𝑅𝑇𝑃2
𝑃 𝑃 𝑅𝑇 𝑅 𝑇 𝑅 𝑇
𝑍𝑅𝑇
= 𝑉̅
𝑃
𝑅𝑇 𝛽 𝛾 𝛽2
𝟗. 𝑉̅ = + + ( 2 2 − 3 3 ) 𝑃 + 𝐴3 𝑅𝑇𝑃2
𝑃 𝑅𝑇 𝑅 𝑇 𝑅 𝑇
𝛾 𝛽2
𝟏𝟎. 𝛾′ = −
𝑅2𝑇 2 𝑅3𝑇 3
Remplazo 10 en 9:
𝑹𝑻 𝜷
̅=
𝑽 + + 𝜸′ 𝑷 + 𝜹𝑷𝟐
𝑷 𝑹𝑻
3.18. ¿A qué temperatura la pendiente de la curva Z contra P a (P=0) tiene un valor máximo para el
gas de van der Waals? ¿Cuál es el valor de la pendiente máxima?
Solución
𝜕𝑍 1 𝑎
𝟏. ( ) = (𝑏 − )
𝜕𝑃 𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝜕 𝑏 𝑎 𝑏 2𝑎
= ( − 2 2) = − 2 2 + 2 3
𝜕𝑃 𝑅𝑇 𝑅 𝑇 𝑅 𝑇 𝑅 𝑇
𝑏 2𝑎
− + =0
𝑅2𝑇 2 𝑅2𝑇3
−𝑏𝑅𝑇 + 2𝑎 = 0
2𝑎
𝟐. 𝑇=
𝑏𝑅
Remplazo 2 en 1:
𝜕𝑍 1 𝑎
( ) = (𝑏 − )
𝜕𝑃 𝑇 𝑅 ( 2𝑎 ) 2𝑎
𝑅( )
𝑏𝑅 𝑏𝑅
𝝏𝒁 𝒃𝟐
( ) = 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚á𝑥𝑖𝑚𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒
𝝏𝑷 𝑻 𝟒𝒂