VI.
Un flujo de 1m3 (STP)/min de una mezcla gaseosa compuesta por 50% de HS, 30% de H2 y 20%
Ar se introduce a un reactor que opera a 2500 K y 1.5 atm de presión, considere que la siguiente
reacción representa las interacciones entre las especies gaseosas presentes
𝐽
[𝐻2 ] + [𝑆2 ] ↔ 2[𝐻𝑆] Δ𝐺 = 159360 − 31.02𝑇
𝑚𝑜𝑙
De acuerdo con los datos anteriores calcules:
a) Si bajo estas condiciones es posible formar una cantidad adicional de HS, justifique su
respuesta.
b) El tiempo requerido para formar o descomponer 10 Kg de azufre gaseoso bajo estas
condiciones.
c) Encuentre la relación de presiones PHS/PH2
d) Analice cuál es la mejor propuesta para las condiciones de temperatura y presión si se desea
incrementar la producción de HS.
a)
𝐽
Δ𝐺 = 159360 − 31.02𝑇
𝑚𝑜𝑙
𝐽
Δ𝐺 = 159360 − 31.02(2500) = 81810
𝑚𝑜𝑙
Δ𝐺
Δ𝐺 = −𝑅𝑇𝑙𝑛(𝐾) → 𝐾 = exp (− )
𝑅𝑇
J
81810
𝐾 = exp (− mol ) = 0.0195
𝐽
(8.3144 ) (2500 𝐾)
𝑚𝑜𝑙𝐾
2 2
𝑥[𝐻𝑆] ∙ 𝑃𝑇2 𝑥[𝐻𝑆]
𝐾= = 𝑃𝑇0
𝑥[𝐻2 ] 𝑃𝑇 ∙ 𝑥[𝑆2 ] 𝑃𝑇 𝑥[𝐻2 ] ∙ 𝑥[𝑆2 ]
Si:
1 𝑚𝑜𝑙 = 22.3985 𝐿
𝑥 → 1000 𝐿
𝑥 = 44.6458 𝑚𝑜𝑙 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑎
𝑥[𝐻𝑆] = 44.6458 𝑚𝑜𝑙(0.5) = 22.3229 𝑚𝑜𝑙
𝑥[𝑆2 ] = 44.6458 𝑚𝑜𝑙(0.0) = 0.00 𝑚𝑜𝑙
𝑥[𝐻2 ] = 44.6458 𝑚𝑜𝑙(0.3) = 13.3938 𝑚𝑜𝑙
𝑥[𝐴𝑟] = 44.6458 𝑚𝑜𝑙(0.2) = 8.9292 𝑚𝑜𝑙
2
𝑥[𝐻𝑆] (22.3229 𝑚𝑜𝑙)2
𝑄0 = = 𝑃0 → ∞
𝑥[𝐻2 ] ∙ 𝑥[𝑆2 ] (13.3938 𝑚𝑜𝑙)(0.00 𝑚𝑜𝑙) 𝑇
𝑄0 > 𝐾 ∴ 𝜆(−)
El sistema se desplaza hacia la formación de reactivos por lo que no es posible formar una
cantidad adicional de HS bajo estas condiciones.
b)
INICIO INTERMEDIO EQUILIBRIO
° ′ 𝑒𝑞
𝑛[𝐻𝑆] = 22.3229 𝑛[𝐻𝑆] = 22.3229 + 2𝑑𝜆 𝑛[𝐻𝑆] = 22.3229 + 2𝜆
° ′ 𝑒𝑞
𝑛[𝐻2 ] = 13.3938 𝑛[𝐻2]
= 13.3938 − 𝑑𝜆 𝑛[𝐻2 ] = 13.3938 − 𝜆
° ′ 𝑒𝑞
𝑛[𝑆 = 0.0000 𝑛[𝐻𝑆] = 0.0000 − 𝑑𝜆 𝑛[𝑠2 ] = −𝜆
2]
° ′ 𝑒𝑞
𝑛[𝐴𝑟] = 8.9292 𝑛[𝐴𝑟] = 8.9292 𝑛[𝐻𝑆] = 8.9292
𝑒𝑞
𝑛 𝑇 = 44.6458
22.3229 + 2𝜆 2
( )
𝐾= 44.6458 𝑃𝑇0
13.3938 − 𝜆 −𝜆
( )( )
44.6458 44.6458
𝐹(𝜆) = 𝐾𝑃𝑇0 (13.3938 − 𝜆)(−𝜆) − (22.3229 + 2𝜆)2
𝐹(𝜆) = (0.01959)(1.5)0 (13.3938 − 𝜆)(−𝜆) − (22.3229 + 2𝜆)2
𝜆1 = −12.4109 ; 𝜆2 = −10.0869
22.3229 + 2𝜆 = 22.3229 + 2(−12.4109) = −2.4989
22.3229 + 2𝜆 = 22.3229 + 2(−10.0869) = 2.1491
∴ 𝜆2 𝑟𝑒𝑝𝑟𝑒𝑠𝑒𝑛𝑡𝑎 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝑒𝑞 22.3229 + 2𝜆 22.3229 + 2(−10.0869)
𝑥[𝐻𝑆] = = = 0.0481
44.6458 44.6458
𝑒𝑞 13.3938 − 𝜆 13.3938 − 𝜆(−10.0869)
𝑥[𝐻2 ] = = = 0.5259
44.6458 44.6458
𝑒𝑞 𝜆 (−10.0869)
𝑥[𝑠2 ] = − =− = 0.2259
44.6458 44.6458
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙 𝑆2
44.6458 (0.2259 𝑆2 ) = 10.0855
𝑚𝑖𝑛 𝑚𝑖𝑛
1000 𝑔 1 𝑚𝑜𝑙 𝑆2
10 𝐾𝑔 𝑆2 ( )( ) = 155.9333 𝑚𝑜𝑙 𝑆2 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠
1 𝐾𝑔 64.13 𝑔
155.9333 𝑚𝑜𝑙 𝑆2 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠
= 15.4611 𝑚𝑖𝑛 ≈ 15 𝑚𝑖𝑛
𝑚𝑜𝑙 𝑆2
10.0855
𝑚𝑖𝑛
c)
𝑒𝑞
𝑃[𝐻𝑆] = 𝑥[𝐻𝑆] 𝑃𝑇 = 0.0481(1.5 𝑎𝑡𝑚) = 0.0722 𝑎𝑡𝑚
𝑒𝑞
𝑃[𝐻2 ] = 𝑥[𝐻2 ] 𝑃𝑇 = 0.5259(1.5 𝑎𝑡𝑚) = 0.7889 𝑎𝑡𝑚
𝑃[𝐻𝑆] 0.0722 𝑎𝑡𝑚
= = 0.0915
𝑃[𝐻2 ] 0.7889 𝑎𝑡𝑚
d) Suponiendo un aumento de 500 K en la temperatura:
𝐽
Δ𝐺 = 159360 − 31.02(3000) = 6630
𝑚𝑜𝑙
J
66300
𝐾 = exp (− mol ) = 0.0701
𝐽
(8.3144 ) (3000 𝐾)
𝑚𝑜𝑙𝐾
𝐹(𝜆) = (0.0701)(1.5)0 (13.3938 − 𝜆)(−𝜆) − (22.3229 + 2𝜆)2
𝜆1 = −13.7138 ; 𝜆2 = −9.2461
22.3229 + 2𝜆 = 22.3229 + 2(−13.7138) = −5.1047
22.3229 + 2𝜆 = 22.3229 + 2(−3.2461) = 3.8307
∴ 𝜆2 𝑟𝑒𝑝𝑟𝑒𝑠𝑒𝑛𝑡𝑎 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝑒𝑞 22.3229 + 2𝜆 22.3229 + 2(−9.2461)
𝑥[𝐻𝑆] = = = 0.0858
44.6458 44.6458
En conclusión, se puede decir que un aumento en la temperatura favorece la formación de HS y que
una variación en la presión no ejerce un efecto sobre la cantidad formada ya que en la expresión de
la constante de equilibrio se ve simplificada a la unidad.
VII. Una mezcla compuesta por 6.6 moles de monocloruro de aluminio (AlCl) y 1.2 moles de
tricloruro de aluminio (AlCl3) se introducen a un reactor que opera a 1400 K y 1.16 atm de presión.
Como resultado del proceso y asumiendo que se alcanza el equilibrio, se condensa una determinada
cantidad de aluminio.
a) Calcule los gramos de aluminio que se condensan y determine la composición al equilibrio
de la fase gaseosa.
b) determine el efecto de la presión, así como de la temperatura en la cantidad de aluminio
formado.
𝐽 𝐽
3[𝐴𝑙𝐶𝑙] → 2(𝐴𝑙) + [𝐴𝑙𝐶𝑙3 ] ∆𝐺 1400 = −28870 , ∆𝐺 1200 = −79078
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
a)
Δ𝐺
Δ𝐺 = −𝑅𝑇𝑙𝑛(𝐾) → 𝐾 = exp (− )
𝑅𝑇
J
−28870
𝐾 = exp (− mol ) = 11.9437
𝐽
(8.3144 ) (1400 𝐾)
𝑚𝑜𝑙𝐾
∆𝑛𝑔 = 1 − 3 = −2
𝑥(𝐴𝑙) ∙ 𝑥[𝐴𝑙𝐶𝑙3 ] 𝑃𝑇 𝑥[𝐴𝑙𝐶𝑙3 ] 1
−
𝐾= 3 = 3 𝑃𝑇 2
𝑥[𝐴𝑙𝐶𝑙] 𝑃𝑇3 𝑥[𝐴𝑙𝐶𝑙]
1.2
𝑥[𝐴𝑙𝐶𝑙3 ] −
1 ( )
𝑄0 = 𝑃𝑇 2 = 7.8 = 0.1688
3
𝑥[𝐴𝑙𝐶𝑙] 6.6 3
(7.8) (1.16)2
𝑄0 < 𝐾 ∴ 𝜆(+)
INICIO INTERMEDIO EQUILIBRIO
° ′ 𝑒𝑞
𝑛[𝐴𝑙𝐶𝑙 = 1.2 𝑛[𝐴𝑙𝐶𝑙 3]
= 1.2 + 𝑑𝜆 𝑛[𝐴𝑙𝐶𝑙3 ] = 1.2 + 𝜆
3]
° ′ 𝑒𝑞
𝑛[𝐴𝑙𝐶𝑙] = 6.6 𝑛[𝐴𝑙𝐶𝑙] = 6.6 − 3𝑑𝜆 𝑛[𝐴𝑙𝐶𝑙] = 6.6 − 3𝜆
𝑒𝑞
𝑛 𝑇 = 7.8 − 2𝜆
1.2 + 𝜆
( )
𝐾= 7.8 − 2𝜆 (1.16)−12
6.6 − 3𝜆 3
( )
7.8 − 2𝜆
𝐹(𝜆) = 𝐾𝑃𝑇2 (6.6 − 3𝜆)3 − (1.2 + 𝜆)(7.8 − 2𝜆)2
1.2 + 𝜆 = 0 → 𝜆 = −1.2
6.6 − 3𝜆 = 0 → 𝜆 = 2.2
0 ≤ 𝜆 ≤ 2.2
𝐹(𝜆) = 11.9437(1.16)2 (6.6 − 3𝜆)3 − (1.2 + 𝜆)(7.8 − 2𝜆)2
𝜆1 = 1.6936 ; 𝜆2 = 2.4531 − 0.3363𝑖 ; 𝜆2 = 2.4531 + 0.3363𝑖
∴ 𝜆1 𝑟𝑒𝑝𝑟𝑒𝑠𝑒𝑛𝑡𝑎 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝑒𝑞 1.2 + 𝜆 1.2 + 1.6936
𝑥[𝐴𝑙𝐶𝑙3 ] = = = 0.6557
7.8 − 2𝜆 7.8 + 2(1.6936)
𝑒𝑞 6.6 − 3𝜆 6.6 − 3(1.6936)
𝑥[𝐻2 ] = = = 0.3443
7.8 − 2𝜆 7.8 + 2(1.6936)
𝑒𝑞
𝑛[𝐴𝑙𝐶𝑙] = 6.6 − 3𝜆 = 6.6 − 3(1.6936) = 1.5192 𝑚𝑜𝑙 [𝐴𝑙𝐶𝑙]
1.5192 𝑚𝑜𝑙 [𝐴𝑙𝐶𝑙]
7.8 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑎 ( ) = 11.8498 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 [𝐴𝑙𝐶𝑙]
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑎
Por estequiometria:
2 𝑚𝑜𝑙 (𝐴𝑙)
11.8498 𝑚𝑜𝑙 [𝐴𝑙𝐶𝑙] ( ) = 23.6996 𝑚𝑜𝑙 (𝐴𝑙)
1 𝑚𝑜𝑙 [𝐴𝑙𝐶𝑙]
26.98 𝑔 𝐴𝑙
23.6996 𝑚𝑜𝑙 (𝐴𝑙) ( ) = 639.4152 𝑔 𝑑𝑒 𝐴𝑙
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴𝑙
b) Considerando una disminución de T y P.
T=1200 K y P=0.58 atm
J
−79078
𝐾 = exp (− mol ) = 2767.7983
𝐽
(8.3144 ) (1200 𝐾)
𝑚𝑜𝑙𝐾
1.2
𝑥[𝐴𝑙𝐶𝑙3 ] −
1 (7.8)
𝑄0 = 𝑃𝑇 2 = = 0.3334
3
𝑥[𝐴𝑙𝐶𝑙] 6.6 3
(7.8) (0.58)2
𝑄0 < 𝐾 ∴ 𝜆(+)
𝐹(𝜆) = 2767.7983(0.58)2 (6.6 − 3𝜆)3 − (1.2 + 𝜆)(7.8 − 2𝜆)2
𝜆1 = 2.0799 ; 𝜆2 = 2.26 − 0.097𝑖 ; 𝜆2 = 2.26 + 0.097𝑖
∴ 𝜆1 𝑟𝑒𝑝𝑟𝑒𝑠𝑒𝑛𝑡𝑎 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝑒𝑞 1.2 + 𝜆 1.2 + 2.0799
𝑥[𝐴𝑙𝐶𝑙3 ] = = = 0.9010
7.8 − 2𝜆 7.8 + 2(2.099)
𝑒𝑞 6.6 − 3𝜆 6.6 − 3(2.099)
𝑥[𝐻2 ] = = = 0.0990
7.8 − 2𝜆 7.8 + 2(2.099)
𝑒𝑞
𝑛[𝐴𝑙𝐶𝑙] = 6.6 − 3𝜆 = 6.6 − 3(2.099) = 0.3603 𝑚𝑜𝑙 [𝐴𝑙𝐶𝑙]
0.3603 𝑚𝑜𝑙 [𝐴𝑙𝐶𝑙]
7.8 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑎 ( ) = 2.8103 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 [𝐴𝑙𝐶𝑙]
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑎
Por estequiometria:
2 𝑚𝑜𝑙 (𝐴𝑙)
2.8103𝑚𝑜𝑙 [𝐴𝑙𝐶𝑙] ( ) = 5.6206 𝑚𝑜𝑙 (𝐴𝑙)
1 𝑚𝑜𝑙 [𝐴𝑙𝐶𝑙]
26.98 𝑔 𝐴𝑙
5.6206 𝑚𝑜𝑙 (𝐴𝑙) ( ) = 151.6438 𝑔 𝑑𝑒 𝐴𝑙
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴𝑙
El efecto de la disminución de P y T desfavorece la cantidad de aluminio que se condensa
durante el proceso.
VIII. Se desea conocer la composición de la atmósfera de un horno de tratamiento térmico el cual
opera a 1170 K y 2.1 atm de presión. Se analizó una muestra del gas a la entrada del horno,
obteniendo los siguientes resultados:
Especie CO CO2 CH4 H2 H2O N2
% Volumen 13 19 15 22 17 14
a) Caracteriza el sistema en las etapas de inicio intermedia y de equilibrio.
b) Calcule la composición de los gases al equilibrio, anexe la visualización de lambda para el
problema.
c) Analice cuál es la mejor propuesta para las condiciones de temperatura y presión si se desea
incrementar la producción.
a) Se proponen las siguientes reacciones de las cuales se obtiene un arreglo matricial a partir
de los coeficientes estequiométricos para obtener las reacciones independientes que
representan el proceso:
[𝐶𝐻4 ] + [𝐶𝑂2 ] ⇄ 2[𝐶𝑂] + 2[𝐻2 ]
[𝐶𝑂] + [𝐻2 𝑂] ⇄ [𝐶𝑂2 ] + [𝐻2 ]
[𝐶𝐻4 ] + [𝐻2 𝑂] ⇄ [𝐶𝑂] + 3[𝐻2 ]
[𝐶𝐻4 ] + 2[𝐻2 𝑂] ⇄ [𝐶𝑂2 ] + 4[𝐻2 ]
Especie 1ra. reacción 2da. reacción 3ra. reacción 4ta. Reacción
CH4 -1 0 -1 -1
CO2 -1 1 0 1
CO 2 -1 1 0
H2O 0 -1 -1 -2
H2 2 1 3 4
−1 0 −1 −1
−1 1 0 1
2 −1 1 0
0 −1 −1 −2
(2 1 3 4)
Dividiendo la primera columna entre -1:
1 0 −1 −1
1 1 0 1
−2 −1 1 0
0 −1 −1 −2
(−2 1 3 4)
-Columna 1 + Columna 3 → Columna 3 y -Columna 1 + Columna 4 → Columna 4:
1 0 0 0
1 1 1 2
−2 −1 −1 −2
0 −1 −1 −2
(−2 1 1 2)
-Columna 2 + Columna 3 → Columna 3, -2Columna 2 + Columna 4 → Columna 4, -Columna
2 + Columna 1 → Columna 1:
1 0 0 0
0 1 0 0
−1 −1 0 0
1 −1 0 0
(−3 1 0 0)
Como las últimas dos columnas son igual a cero las reacciones independientes
representadas son:
1) [𝐶𝑂] + 3[𝐻2 ] → [𝐶𝐻4 ] + [𝐻2 𝑂]
2) [𝐶𝑂] + [𝐻2 𝑂] → [𝐶𝑂2 ] + [𝐻2 ]
Aplicando ley de Hesse para encontrar el ΔG de cada reacción:
Datos:
1 𝑐𝑎𝑙
[𝐻2 ] + [𝑂2 ] → [𝐻2 𝑂] Δ𝐺 = −57250 + 4.48𝑇 − 2.21𝑇𝑙𝑜𝑔𝑇
2 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
< 𝐶 > +2[𝐻2 ] → [𝐶𝐻4 ] Δ𝐺 = −16520 + 12.25𝑇 − 15.62𝑇𝑙𝑜𝑔𝑇
𝑚𝑜𝑙
1 𝑐𝑎𝑙
< 𝐶 > + [𝑂2 ] → [𝐶𝑂] Δ𝐺 = −26250 − 5.16𝑇 + 49.32𝑇𝑙𝑜𝑔𝑇
2 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
< 𝐶 > +[𝑂2 ] → [𝐶𝑂2 ] Δ𝐺 = −94200 − 0.2𝑇𝑙𝑜𝑔𝑇
𝑚𝑜𝑙
1)
1 𝑐𝑎𝑙
[𝐶𝑂] →< 𝐶 > + [𝑂2 ] Δ𝐺 = 26250 + 5.16𝑇 − 49.32𝑇𝑙𝑜𝑔𝑇
2 𝑚𝑜𝑙
1 𝑐𝑎𝑙
[𝐻2 ] + [𝑂2 ] → [𝐻2 𝑂] Δ𝐺 = −57250 + 4.48𝑇 − 2.21𝑇𝑙𝑜𝑔𝑇
2 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
< 𝐶 > +2[𝐻2 ] → [𝐶𝐻4 ] Δ𝐺 = −16520 + 12.25𝑇 − 15.62𝑇𝑙𝑜𝑔𝑇
𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
[𝐶𝑂] + 3[𝐻2 ] → [𝐶𝐻4 ] + [𝐻2 𝑂] Δ𝐺1 = −47520 + 21.89𝑇 − 67.15𝑇𝑙𝑜𝑔𝑇
𝑚𝑜𝑙
2)
1 𝑐𝑎𝑙
[𝐶𝑂] →< 𝐶 > + [𝑂2 ] Δ𝐺 = 26250 + 5.16𝑇 − 49.32𝑇𝑙𝑜𝑔𝑇
2 𝑚𝑜𝑙
1 𝑐𝑎𝑙
[𝐻2 𝑂] → [𝐻2 ] + [𝑂2 ] Δ𝐺 = 57250 − 4.48𝑇 + 2.21𝑇𝑙𝑜𝑔𝑇
2 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
< 𝐶 > +[𝑂2 ] → [𝐶𝑂2 ] Δ𝐺 = −94200 − 0.2𝑇𝑙𝑜𝑔𝑇
𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
[𝐶𝑂] + [𝐻2 𝑂] → [𝐶𝑂2 ] + [𝐻2 ] ∆𝐺2 = −10700 + 0.68𝑇 − 47.31𝑇𝑙𝑜𝑔𝑇
𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
Δ𝐺1 = −47520 + 21.89(1170) − 67.15(1170) log(1170) = −262962.26
𝑚𝑜𝑙
cal
−262962.26
𝐾1 = exp (− mol ) = 1.3305 × 1049
𝑐𝑎𝑙
(1.987 ) (1170 𝐾)
𝑚𝑜𝑙𝐾
1
𝑥[𝐶𝐻4 ] 𝑃𝑇 ∙ 𝑥[𝐻2 𝑂] 𝑃𝑇 𝑥[𝐶𝐻4 ] ∙ 𝑥[𝐻2 𝑂] −
𝐾1 = 3 = 3 𝑃𝑇 2
𝑥[𝐶𝑂] 𝑃𝑇 ∙ 𝑥[𝐻 𝑃3
2] 𝑇
𝑥[𝐶𝑂] ∙ 𝑥[𝐻2]
1
𝑥[𝐶𝐻4 ] ∙ 𝑥[𝐻2 𝑂] − (0.15)(0.17)
𝑄0,1 = 3 𝑃𝑇 2 = = 3.6858
𝑥[𝐶𝑂] ∙ 𝑥[𝐻 (0.13)(0.22)3 (2.1)2
2]
𝑄0,1 < 𝐾 ∴ 𝜆(+)
𝑐𝑎𝑙
∆𝐺2 = −10700 + 0.68(1170) − 47.31(1170) log(1170) = −179736.7715
𝑚𝑜𝑙
cal
−179736.7715
𝐾2 = exp (− mol ) = 3.7727 × 1033
𝑐𝑎𝑙
(1.987 ) (1170 𝐾)
𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑥[𝐶𝑂2 ] 𝑃𝑇 ∙ 𝑥[𝐻2 ] 𝑃𝑇 𝑥[𝐶𝑂2 ] ∙ 𝑥[𝐻2 ] 0
𝐾2 = = 𝑃
𝑥[𝐶𝑂] 𝑃𝑇 ∙ 𝑥[𝐻2 𝑂] 𝑃𝑇 𝑥[𝐶𝑂] ∙ 𝑥[𝐻2 𝑂] 𝑇
𝑥[𝐶𝑂2 ] ∙ 𝑥[𝐻2 ] 0 (0.19)(0.22)
𝑄0,2 = 𝑃 = (2.1)0 = 1.89
𝑥[𝐶𝑂] ∙ 𝑥[𝐻2 𝑂] 𝑇 (0.13)(0.17)
𝑄0,2 < 𝐾 ∴ 𝜆(+)
Base de cálculo 100 mol
INICIO INTERMEDIO EQUILIBRIO
° ′ 𝑒𝑞
𝑛[𝐶𝑂] = 13 𝑛[𝐶𝑂] = 13 − 𝑑𝜆1 − 𝑑𝜆2 𝑛[𝐶𝑂] = 13 − 𝜆1 − 𝜆2
° ′ 𝑒𝑞
𝑛[𝐶𝑂2 ] = 19 𝑛[𝐶𝑂2]
= 19 + 𝑑𝜆2 𝑛[𝐶𝑂2 ] = 19 + 𝜆2
° ′ 𝑒𝑞
𝑛[𝐶𝐻 = 15 𝑛[𝐶𝐻4]
= 15 + 𝑑𝜆1 𝑛[𝐶𝐻4 ] = 15 + 𝜆1
4]
° ′ 𝑒𝑞
𝑛[𝐻2 ] = 22 𝑛[𝐻2]
= 22 − 3𝑑𝜆1 + 𝑑𝜆2 𝑛[𝐻2 ] = 22 − 3𝜆1 + 𝜆2
° ′ 𝑒𝑞
𝑛[𝐻 = 17 𝑛[𝐻2 𝑂]
= 17 + 𝑑𝜆1 − 𝑑𝜆2 𝑛[𝐻2 𝑂] = 17 + 𝜆1 − 𝜆2
2 𝑂]
° ′ 𝑒𝑞
𝑛[𝑁2 ] = 14 𝑛[𝑁2]
= 14 𝑛[𝑁2 ] = 14
𝑒𝑞
𝑛 𝑇 = 100 − 2𝜆1
b)
13 − 𝜆1 − 𝜆2
𝑥[𝐶𝑂] =
100 − 2𝜆1
19 + 𝜆2
𝑥[𝐶𝑂2 ] =
100 − 2𝜆1
15 + 𝜆1
𝑥[𝐶𝐻4 ] =
100 − 2𝜆1
22 − 3𝜆1 + 𝜆2
𝑥[𝐻2 ] =
100 − 2𝜆1
17 + 𝜆1 − 𝜆2
𝑥[𝐻2 𝑂] =
100 − 2𝜆1
14
𝑥[𝑁2 ] =
100 − 2𝜆1
15 + 𝜆1 17 + 𝜆1 − 𝜆2
( )( ) 1
100 − 2𝜆1 100 − 2𝜆1 −
2
𝐾1 = 𝑃
3 𝑇
13 − 𝜆1 − 𝜆2 22 − 3𝜆1 + 𝜆2
( )( )
100 − 2𝜆1 100 − 2𝜆1
𝐹(𝜆1 , 𝜆2 ) = 𝐾1 𝑃𝑇2 (13 − 𝜆1 − 𝜆2 )( 22 − 3𝜆1 + 𝜆2 )3 − (15 + 𝜆1 )( 17 + 𝜆1 − 𝜆2 )( 100 − 2𝜆1 )2
𝐹(𝜆1 , 𝜆2 ) = (1.3305 × 1049 )(2.1)2 (13 − 𝜆1 − 𝜆2 )( 22 − 3𝜆1 + 𝜆2 )3
− (15 + 𝜆1 )( 17 + 𝜆1 − 𝜆2 )( 100 − 2𝜆1 )2
15 + 𝜆1 = 0 → 𝜆1 = −15
13 − 𝜆1 − 𝜆2 = 0 𝑆𝑢𝑠𝑡𝑖𝑡𝑢𝑦𝑒𝑛𝑑𝑜 𝜆1 : 𝜆2 = 28
22 − 3𝜆1 + 𝜆2 = 0 𝑆𝑢𝑠𝑡𝑖𝑡𝑢𝑦𝑒𝑛𝑑𝑜 𝜆1 : 𝜆2 = −67
17 + 𝜆1 − 𝜆2 = 0 𝑆𝑢𝑠𝑡𝑖𝑡𝑢𝑦𝑒𝑛𝑑𝑜 𝜆1 : 𝜆2 = 2
100 − 2𝜆1 = 0 → 𝜆1 = 50
19 + 𝜆2 = 0 → 𝜆2 = −19
0 ≤ 𝜆1 ≤ 50
2 ≤ 𝜆2 ≤ 28
19 + 𝜆2 22 − 3𝜆1 + 𝜆2
( )( )
100 − 2𝜆1 100 − 2𝜆1
𝐾2 = 𝑃0
13 − 𝜆1 − 𝜆2 17 + 𝜆1 − 𝜆2 𝑇
( )( )
100 − 2𝜆1 100 − 2𝜆1
1
𝐹(𝜆2 , 𝜆1 ) = 𝐾2 (13 − 𝜆1 − 𝜆2 )( 17 + 𝜆1 − 𝜆2 ) − (19 + 𝜆2 )( 22 − 3𝜆1 + 𝜆2 )
𝑃𝑇0
1
𝐹(𝜆2 , 𝜆1 ) = (3.7727 × 1033 ) (13 − 𝜆1 − 𝜆2 )( 17 + 𝜆1 − 𝜆2 ) − (19 + 𝜆2 )( 22 − 3𝜆1 + 𝜆2 )
(2.1)0
Las posibles soluciones obtenidas para Lambda 1 y Lambda 2 son:
𝜆1 = 8.7490 𝜆 = 8.7509 𝜆 = 19.5
{ ; { 1 ; { 1
𝜆2 = 4.2509 𝜆2 = 4.2490 𝜆2 = 36.5
Sustituyendo los pares de resultados en los moles al equilibrio donde se podría tener resultados
negativos:
𝑒𝑞
𝑛[𝐶𝑂] = 13 − 𝜆1 − 𝜆2 = 13 − 8.7490 − 4.2509 = 0.0001
𝑒𝑞
𝑛[𝐶𝑂] = 13 − 𝜆1 − 𝜆2 = 13 − 8.7509 − 4.2490 = 0.0001
𝑒𝑞
𝑛[𝐶𝑂] = 13 − 𝜆1 − 𝜆2 = 13 − 19.5 − 36.5 = −43
𝑒𝑞
𝑛[𝐻2 ] = 22 − 3𝜆1 + 𝜆2 = 22 − 3(8.7490) + 4.2509 = 0.0039
𝑒𝑞
𝑛[𝐻2 ] = 22 − 3𝜆1 + 𝜆2 = 22 − 3(8.7509) + 4.2490 = −0.0037
Entonces la solución es:
𝜆 = 8.7490
{ 1
𝜆2 = 4.2509
Sustituyendo en las fracciones molares:
13 − 𝜆1 − 𝜆2 13 − 8.7490 − 4.2509
𝑥[𝐶𝑂] = = = 1.2120 × 10−6
100 − 2𝜆1 100 − 2(8.7490)
19 + 𝜆2 19 + 4.2509
𝑥[𝐶𝑂2 ] = = = 0.2818
100 − 2𝜆1 100 − 2(8.7490)
15 + 𝜆1 15 + 8.7490
𝑥[𝐶𝐻4 ] = = = 0.2879
100 − 2𝜆1 100 − 2(8.7490)
22 − 3𝜆1 + 𝜆2 22 − 3(8.7490) + 4.2509
𝑥[𝐻2 ] = = = 4.727 × 10−5
100 − 2𝜆1 100 − 2(8.7490)
17 + 𝜆1 − 𝜆2 17 + 8.7490 − 4.2509
𝑥[𝐻2 𝑂] = = = 0.2606
100 − 2𝜆1 100 − 2(8.7490)
14 14
𝑥[𝑁2 ] = = = 0.1697
100 − 2𝜆1 100 − 2(8.7490)
c) En el caso de la primera reacción el sistema ocupa el menor volumen cuando se encuentra
como productos por lo que un aumento en la presión favorecerá a la cantidad de
productos formados, en la segunda reacción una variación en la presión no afecta la
producción dado que el sistema ocupa el mismo volumen como reactivo que como
producto.
Para determinar el efecto de la temperatura se recurre a la ecuación de Vant Hoff:
Primera reacción:
𝑐𝑎𝑙
Δ𝐺1 = −47520 + 21.89(1170) − 67.15(1170) log(1170) = −262962.26
𝑚𝑜𝑙
cal
−262962.26
𝐾1 = exp (− mol
) = 1.3305 × 1049
𝑐𝑎𝑙
(1.987 ) (1170 𝐾)
𝑚𝑜𝑙𝐾
Suponiendo un aumento a 2000 K:
𝑐𝑎𝑙
Δ𝐺2 = −47520 + 21.89(2000) − 67.15(2000) log(2000) = −447068.32
𝑚𝑜𝑙
cal
−447068.326
𝐾2 = exp (− mol
) = 7.2011 × 1048
𝑐𝑎𝑙
(1.987 ) (2000 𝐾)
𝑚𝑜𝑙𝐾
𝐾2 ∆𝐻 1 1
ln ( )=− ( − )
𝐾1 𝑅 𝑇2 𝑇1
𝐾
𝑅 ln (𝐾2 )
1
Δ𝐻 = −
1 1
−
𝑇2 𝑇1
𝑐𝑎𝑙 7.2011 × 1048
(1.987 ) ln ( )
𝑚𝑜𝑙𝐾 1.3305 ×49
Δ𝐻 = −
1 1
2000 𝐾 − 1170 𝐾
𝑐𝑎𝑙
Δ𝐻 = −3439.0428
𝑚𝑜𝑙
Segunda reacción:
𝑐𝑎𝑙
∆𝐺1 = −10700 + 0.68(1170) − 47.31(1170) log(1170) = −179736.7715
𝑚𝑜𝑙
cal
−179736.7715
𝐾1 = exp (− mol ) = 3.7727 × 1033
𝑐𝑎𝑙
(1.987 ) (1170 𝐾)
𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑐𝑎𝑙
∆𝐺2 = −10700 + 0.68(2000) − 47.31(2000) log(2000) = −321683.45
𝑚𝑜𝑙
cal
−321683.45
𝐾2 = exp (− mol ) = 7 × 10−36
𝑐𝑎𝑙
(1.987 ) (2000 𝐾)
𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑐𝑎𝑙 7 × 10−36
(1.987 ) ln ( )
𝑚𝑜𝑙𝐾 3.7727 ×33
Δ𝐻 = −
1 1
2000 𝐾 − 1170 𝐾
𝑐𝑎𝑙
Δ𝐻 = −886558.67
𝑚𝑜𝑙
Dado que la reacción es exotérmica un aumento en la temperatura desfavorecerá la
formación de productos en las dos reacciones que se dan.
En conclusión, no se tiene que aumentar la temperatura pero si se puede aumentar la
presión en este caso.
