EJERCICIO 1:

EJERCICIO 2:
EJERCICIO 3:

EJERCICIO 4

Para cierto gas el cambio de volumen como una función de la presión, está dado
por ∆𝑽 = 𝒂𝟏 + 𝒂𝟐 𝑷 donde 𝒂𝟏 y 𝒂𝟐 son constantes que dependen solo de la
temperatura ¿Cuál será el cambio de energía libre, cuando a T constante varia la
presión desde 𝑷𝟏 𝒚 𝑷𝟐 ?

∆𝑉 = 𝑎1 + 𝑎2 𝑃
Cuando P = 0 ∴ ∆𝑉 = 𝑎1, siendo 𝑎1 , el volumen inicial (V°)

𝑉 − 𝑉° = 𝑎1 + 𝑎2 𝑃
𝑉 = 𝑎2 𝑃 y −𝑉° = 𝑎1 (constante)

𝑃2
∆𝐹 = ∫ 𝑉𝑑𝑃
𝑃1
𝑃2
∆𝐹 = ∫ 𝑎2 𝑃𝑑𝑃
𝑃1

𝒂𝟐 𝟐
∆𝑭 = (𝑷𝟐 − 𝑷𝟐𝟏 )
𝟐
EJERCICIO 5:
EJERCICIO 6:
EJERCICIO 7:

La energiatipo de formacion del HCL(g) a 25C es -22.770 cal

mol .Cacular la conatante de
equilibrio termodinamico de la disociacion del HCL en sus elementos a 25C.

F298  22.770 cal

K mol

Hcl g   1 H 2( g ) 
1 Cl F298  22770 cal
2 2 2( g ) K mol
F   RT ln ka
22.770 cal  1.987 cal * 298 k ln K a
mol mol  k
22.770 cal
ln ka   mol
592 cal
mol
17
ka  1.90 *10

EJER CICIO 8:

A 630 K el calor de sublimacion del ZrBr4 es 25000 cal mientras que la presión de
mol ,
vapor es de 1 atm ,¿Cuál es la presión de sublimación a 700 K ?

T1  630 K
T2  700 K
P1  1atm
H S  25.800 cal
mol
P 25800  700  630 
log 2   
1 4576  700 * 630 
log P2  5638(1.59 *104 )
P2  7.87atm
EJEMPLO 9:

El calor de vaporización del éter etílico es 83.9 cal/g mientras que su presión de vapor a 30
C es 647.3 mm-¿Cuál será la presión de vapor a 0¨´C?

M  74 gr / mol T1  303 k P1  647.3mmHg

H v  83.9cal / gr T2  273 k
P2 H v  T2T1 
ln   
P1 1.987  T2 * T1 

6.210  273  303 

ln P2  ln 647.3   
1.987  273*303 
 30 
ln P2  ln 647.3  3125  
 82.720 
ln P2  6.4728  3125(3.63*104 )
P2  208 mmHg

EJERCICIO 10:

Un liquido hierve a 120 C bajo una presión de 725mm. Su valor de vaporización molar es
de 8.200 cal/mol.calcular el punto normal de ebullición del liquido

Tebullicion  120 C  393 R P1  725mmHg

Tebullicion normas:? P2  760mmHg
P2 H v  T2  T1 
ln   
P1 1.987  T2 * T1 

760 8, 200cal / mol  T2  393 

ln   
725 1.987 cal / mol  f  T2 * 393 
 T  393 
ln 1.048  4127 k  2 
 T2 * 393 
0.0469
4130 K
T2 393 K   T2  393 K
4.48 *10 3 T2  T2  393 K
0.996 T2  393 K
T2  395 K
EJERCICIO 11:

La presión de valor del CO2 solido es de 76.7 mm a -103 c, y1 atm a 78.5 C. calcular
el calor de sublimación del co2

P2 H v  T2  T1 
log   
P1 2.303 R  T2 * T1 

760 H v  194.7  170.2 

log   
76.7 2.0303*1.987  194.7 *170.2 
H v  24.5 
log 9.91   
4.576  3.31*10 4 
4.56
H v 
740*104
H v  6.162

EJERCICIO 12:

En la reacción :

2 NO2( g )  2 NO g   O2()

a 184 C K P  6.76 *105

Hallar el grado disociación del NO2 g  ,a la presión total de 1 atm

SOLUCION:

Cuando las constantes de equilibrio son de orden de 105 , se pueden despreciar a frente
a la unidad

2kp
3
PT

2*6.76*105
3  0.051
1atm

Se puede comprobar resolviendo la ecuación cubica por tanteo , obteniendo eñ resultado

similar
 EJERCICIO 13:

A 30 C , Kp en atmósferas vale 2.9*102 en la disociación

so2cl  so2 g   cl2 g 

Calcular el grado de disociación cuando la presión total de equilibrio es 1 atm

PT  1atm kp  2.9 *10 2 atm

so2 cl2 ( g )  so2 ( g )  cl2 g 
1  

2p
kp 
1   2 

 2 *1
2.9 *10 2 
1   2 
2.9 *10 2  2.9 *10 2  2
 2
2.9 *10 2
 
1.03
  0.168

EJERCICIO 14

Si en el problema anterior: T=223.20°K, B=-3.69 x 10-2 y C =1.79 x 10-4 para un

volumen dado en litros y la presión en atmosferas ¿Cuál será el coeficiente de
actividad del gas a un valor de la presión de P=100atm?

T=223.20°K B=-3.69 x 10-2

C =1.79 x 10-4 P=100 atm

1 𝐶
𝑙𝑛𝛾 = (𝐵𝑃 + 𝑃2 )
𝑅𝑇 2

1 1.79 × 10−4 (100)2

𝑙𝑛𝛾 = (−3.69 × 10−2 × 100 + )
0.08205 × 223.20 2
 1
𝑙𝑛𝛾 = (−3.69 + 0.895)
18.31

−2.795
𝑙𝑛𝛾 =
18.31

𝑙𝑛𝛾 = −0.1526

𝛾 = 𝑒 −0.1526

𝜸 = 𝟎. 𝟖𝟓𝟖
EJERCICIO 15

Dos moles de un gas ideal se comprimen isotérmica y reversiblemente a 100°C

desde una presión de 10 a 15 atm. (a) Hállese los valores de ∆𝑬, ∆𝑯, ∆𝑺, 𝒒 𝒚 𝒘 para
este proceso.

𝑛 = 2𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 𝑃1 = 10 𝑎𝑡𝑚

𝑇 = 100°𝐶 𝑃2 = 25𝑎𝑡𝑚
a) Compresión isotérmica reversible a 100°C:
𝑃2
∆𝐹 = 𝑛𝑅𝑇𝐿𝑛
𝑃1

𝑐𝑎𝑙 25𝑎𝑡𝑚
∆𝐹 = 2𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 × 1987 × 373°𝐾 × 𝐿𝑛
𝑚𝑜𝑙 − °𝐾 10𝑎𝑡𝑚
∆𝐹 = 1358 𝑐𝑎𝑙

Calculo de ∆𝐴 ∶ ∆𝐴 = ∆𝐹 + 𝑃1 𝑉1 − 𝑃2 𝑉2 debido a que 𝑃𝑉 = 𝐾 para los gases ideales :

∆𝐴 = 1358 + 0 = 1358 𝑐𝑎𝑙

b) Calculo de ∆𝑬, ∆𝑯, ∆𝑺, 𝒒 𝒚 𝒘:

∆𝐸 = 0 (𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑠𝑜𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑐𝑜, 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙)

𝑃2
𝑞 = 𝑤 = 𝑛𝑅𝑇𝐿𝑛
𝑃1

10
𝑞 = 𝑤 = 2 × 1.987 × 373 ln
25
𝑞 = 𝑤 = −1358 𝑐𝑎𝑙
 ∆𝐻 = 0 (𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑠𝑜𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑐𝑜)

Calculo de ∆𝑆:

∆𝐹 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆 ∆𝐻 = 0

∆𝐹
∆𝑆 = −
𝑇
1358 𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = −
373°𝐾
∆𝑺 = −𝟑. 𝟔𝟒 𝒗𝒆

EJERCICIO 16

En 𝑵𝑯𝟒 𝑯𝑺 se disocia así:

𝑁𝐻4 𝐻𝑆(𝑆) = 𝑁𝐻3(𝑔) + 𝐻2 𝑆(𝑔)

𝑋 𝑋

Las presiones de los gases serán iguales y sumadas darán la presión de disociación del
sólido.
2𝑥 = 500 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑥 = 250𝑚𝑚𝐻𝑔

a) 𝐾𝑃 = 𝑃𝑁𝐻3 . 𝑃𝐻2 𝑆 = (250𝑚𝑚𝐻𝑔)2

𝑘𝑝 = 6.25 × 104 𝑚𝑚2

b) Presión total de equilibrio:

𝑁𝐻4 𝐻𝑆(𝑆) = 𝑁𝐻3(𝑔) + 𝐻2 𝑆(𝑔)

𝐾𝑃 = (𝑋 + 300)𝑋 ∴ 6.25 × 104 = 𝑋 2 + 300𝑋

−300 ± √(300)2 − 4(−6.25 × 104 )

𝑋=
2(1)

−300 ± 583
𝑋=
2

𝑿 = 𝟏𝟒𝟏. 𝟓
 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙: (𝑥 + 300) + 𝑥 = 2(141.5) + 300

𝑷𝑻 = 𝟓𝟖𝟑. 𝟎 𝒎𝒎𝑯𝒈

EJERCICIO 17

La temperatura critica del cloro es 144°C y su presión critica es de 76.1 atm. Calcular:

a) Su volumen critico
b) Las constantes “a” y “b” de van der Waals

𝑇𝐶 = 417°𝐾

𝑅 × 3𝑇𝐶
𝑃𝐶 = 76.1𝑎𝑡𝑚 𝑉𝐶 =
8𝑃𝐶

𝑙𝑡 − 𝑎𝑡𝑚
0.0821 × 3(417°𝑘)
𝑉𝐶 = 𝑚𝑜𝑙 − °𝑘
8(76.1𝑎𝑡𝑚)
𝟎. 𝟏𝟔𝟖𝟔𝒍𝒕
𝑽𝑪 =
𝒎𝒐𝒍

 Calculo de las constantes:

𝑎 = 3𝑉𝐶2 × 𝑃𝐶

𝑙𝑡
𝑎 = 3 (0.1686 ) × 76.1𝑎𝑡𝑚
𝑚𝑜𝑙

𝒂 = 𝟔. 𝟓𝒂𝒕𝒎(𝒍𝒕/𝒎𝒐𝒍)𝟐

𝑉𝐶
𝑏=
3

0.1686𝑙𝑡
𝑏 = 𝑚𝑜𝑙
3

𝒃 = 𝟎. 𝟎𝟓𝟔𝟐𝒍𝒕/𝒎𝒐𝒍
EJERCICIO 18

En la reacción entre el ácido acético y el etanol, en mezcla liquida a 100 °C por varias horas,
calcular los moles de los componentes del sistema de esterificación en el equilibrio, cuando
la mezcla inicial consiste de 2 moles de ácido, 2 moles de etanol y 5 moles de agua.

𝑇 = 100°𝐶 𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 ⇒ 𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝑂 − 𝐶2 𝐻5 + 𝐻2 𝑂

𝐾𝐶 = 4 2 2 0 5

2−𝑥 2−𝑥 𝑥 5+𝑥

(𝑥)(5 + 𝑥) 5𝑥 + 𝑥 2
𝐾𝐶 = ⇒ 4 =
(2 + 𝑥)2 4 − 4𝑥 + 𝑥 2

4(4 − 4𝑥 + 𝑥 2 ) = 5𝑥 + 𝑥 2 ⇒ 3𝑥 2 − 11𝑥 + 16 = 0

𝑅𝑒𝑠𝑜𝑙𝑣𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑙𝑎 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛: 𝑥 | = 0.87 𝑥 || = 6.13

𝑇𝑒𝑛𝑒𝑚𝑜𝑠 𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑖𝑚𝑒𝑟 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑥 | = 0.87 (𝑒𝑙 𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑠 𝑖𝑙ó𝑔𝑖𝑐𝑜)

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜: 𝐴𝑐. 𝐴𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜 … … … … 2 − 0.87 = 1.13 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

𝐴𝑙𝑐𝑜ℎ𝑜𝑙 … … … … … … .2 − 0.87 = 1.13 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

𝐸𝑠𝑡𝑒𝑟 … … … … … … … … … .0.87 = 0.87 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

𝐴𝑔𝑢𝑎 … … … … … … … .5 + 0.87 = 5.87 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

EJERCICIO 19

Gastándose 0.5 moles de nitrógeno a 1 atm y 1.5 moles de hidrógeno a 5 atm, y estando
ambos gases a la temperatura de 25 °C, se obtuvo 1 mol de amoniaco a 0.10 atm y 25 °C.
Calcular ∆G.

- Se trata de calcular la energía libre molar del 𝑵𝑯𝟑 en un estado arbitrario, con
ayuda del modelo 178:
𝑄𝑝
∆𝐺 = 𝑅𝑇 ln
𝐾𝑝

- PASO 1: Calculamos 𝑲𝒑 con el valor de la energía libre estándar (∆𝑮°𝟐𝟗𝟖°𝑲 ) del

amoniaco, es decir a 25 °C y 1 am de presión, con ayuda de la tabla 10.5
 1⁄ 𝑁 + 3⁄ 𝐻 ⇄ 𝑁𝐻3
2 2 2 2
0 0 − 3.98
°
∆𝐺298°𝐾 = −3.98 − 0 = −3.98 𝑘𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙

∆𝐺 ° = −𝑅𝑇 ln 𝐾𝑝

∆𝐺 (−3.980 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 )
ln 𝐾𝑝 = − =−
𝑅𝑇 1.987𝑥298°𝐾

ln 𝐾𝑝 = 6.72

𝐾𝑝 = 𝑒 6.72

𝐾𝑝 = 828.8

EJERCICIO 20

En la reacción 𝑯𝟐 (𝒈, 𝟏𝒂𝒕𝒎)+𝑪𝒍𝟐 (𝒈, 𝟏𝒂𝒕𝒎) = 𝟐𝑯𝑪𝒍(𝒈, 𝟏𝒂𝒕𝒎) ∆𝑭 a 25°C es – 45.400 cal.
Hállese ∆𝑭 del proceso siguiente:

(i) 𝑯𝟐 (𝒈, 𝟐𝒂𝒕𝒎) )+𝑪𝒍𝟐 (𝒈, 𝟏𝒂𝒕𝒎) = 𝟐𝑯𝑪𝒍(𝒈, 𝟏𝒂𝒕𝒎)

El proceso (i) se puede realizar en las siguientes etapas:

(1) 𝐻2 (𝑔, 1𝑎𝑡𝑚)+𝐶𝑙2 (𝑔, 1𝑎𝑡𝑚) = 2𝐻𝐶𝑙(𝑔, 1𝑎𝑡𝑚) ∆𝐹1 = −45.400 𝑐𝑎𝑙
(2) 𝐻2 (𝑔, 2 𝑎𝑡𝑚) = 𝐻2 (𝑔, 1 𝑎𝑡𝑚) ∆𝐹2 =?
(3) 2𝐻𝐶𝑙 (𝑔, 1 𝑎𝑡𝑚) = 2𝐻𝐶𝑙 (𝑔, 0.1 𝑎𝑡𝑚) ∆𝐹3 =?
𝐻2 (𝑔, 2 𝑎𝑡𝑚) + 𝐶𝑙2 (𝑔, 1𝑎𝑡𝑚) = 2𝐻𝐶𝑙 (𝑔, 0.1 𝑎𝑡𝑚) ∆𝐹(𝑖) =?

A 25°C ∆𝑭(𝒊) = ∆𝑭𝟏 + ∆𝑭𝟐 + ∆𝑭𝟑

 Calculo de ∆𝑭(𝟐) :
𝑃1 = 2𝑎𝑡𝑚
𝑃2 = 1𝑎𝑡𝑚

𝑃2
∆𝐹2 = 𝑛𝑅𝑇𝐿𝑛
𝑃1
 𝑙𝑛1
∆𝐹2 = 1(1.987)(298)( )
2
∆𝐹2 = 592 × (−0.693)
∆𝐹2 = −410 𝑐𝑎𝑙
 Calculo de ∆𝑭𝟑 :

𝑃1 = 2𝑎𝑡𝑚
𝑃2 = 0.1𝑎𝑡𝑚

𝑙𝑛0.1
∆𝐹3 = 1(1.987)(298)( )
1
∆𝐹3 = 592(−2.30)

∆𝐹3 = −1362

∆𝐹3 = −1360 𝑐𝑎𝑙

∆𝐹(𝑖,25°𝐶) = −45.400 − 410 − 1360

∆𝑭(𝒊,𝟐𝟓°𝑪) = −𝟒𝟕. 𝟏𝟕𝟎 𝒄𝒂𝒍

EJERCICIO 21:

Para la reacción 𝑪𝒖𝑺𝑶𝟒 . 𝟑𝑯𝟐 𝑶(𝒔) ⇄ 𝑪𝒖𝑺𝑶𝟒 (𝒔) + 𝟑𝑯𝟐 𝑶(𝒈), 𝑲𝒑 =

𝟏𝟎−𝟔 𝒂𝒕𝒎𝟑 𝒂 𝟐𝟓 °𝑪. Calcular:

a) La presión parcial del agua;

b) Los moles de vapor de agua en el equilibrio, si el volumen del frasco es de 20 litros;
c) El número total de moles de vapor de agua que se necesitan al comienzo de modo de
procedimiento la reacción de derecha a izquierda, se pueden convertir 0.05 moles de
sulfato de cobre anhídrido en el trihidrato.
𝐶𝑢𝑆𝑂4 . 3𝐻2 𝑂(𝑠) ⇄ 𝐶𝑢𝑆𝑂4 (𝑠) + 3𝐻2 𝑂(𝑔), 𝐾𝑝 = 10−6 𝑎𝑡𝑚3

𝒂) 𝑷𝒓𝒆𝒔𝒊ó𝒏 𝒑𝒂𝒓𝒄𝒊𝒂𝒍 𝒅𝒆𝒍 𝒂𝒈𝒖𝒂:

𝐾𝑝 = 𝑃𝐻2 𝑂 3
3
𝑃𝐻2 𝑂 = 3√𝐾𝑝 = √1𝑥10−6 𝑎𝑡𝑚3
 𝑃𝐻2 𝑂 = 0.01 = 1𝑥10−2 𝑎𝑡𝑚

𝒃) 𝑴𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓 𝒅𝒆 𝒂𝒈𝒖𝒂:

𝑃𝑉
𝑛= 𝑉 = 20 𝑙𝑡
𝑅𝑇
𝑛 = 0.001 𝑎𝑡𝑚 𝑥 20 𝑙𝑡

𝑙𝑡. 𝑎𝑡𝑚
0.0821 𝑥 298 °𝐾
𝑚𝑜𝑙 − °𝐾
𝑛 = 8.2 𝑥 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎

𝒄) 𝑴𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓 𝒅𝒆 𝒂𝒈𝒖𝒂 𝒏𝒆𝒄𝒆𝒔𝒂𝒓𝒊𝒐𝒔 𝒑𝒂𝒓𝒂 𝒒𝒖𝒆 𝟎. 𝟎𝟓 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝑺𝑶𝟒 𝑪𝒖 𝒂 𝑺𝑶𝟒 𝑪𝒖. 𝟑𝑯𝟐 𝑶

𝐶𝑢𝑆𝑂4 . 3𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐶𝑢𝑆𝑂4 (𝑠) + 3𝐻2 𝑂(𝑔)

𝑋 − 0.005 𝑋 − 3(0.05

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑒𝑛 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 = 𝑋 − 0.15 = 8.2𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

𝑿 = 𝟎. 𝟏𝟓𝟖

EJERCICIO 22

La entalpia de formación de 1 mol de HCL(g) es de – 22.06 kcal a 25 °C. Determinar la

constante de equilibrio de la reacción gaseosa: 𝟐𝑯𝑪𝒍(𝒈) ⇄ 𝑯𝟐 (𝒈) + 𝑪𝒍𝟐 (𝒈), a 25 °C,
utilizando además los datos de la Tabla de Entropías.

𝑆° 𝑒𝑛 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 − °𝐾
2𝐻𝐶𝑙(𝑔) ⇄ 𝐻2 (𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔)
𝐻𝐶𝑙(𝑔) = 44.62
-Incremento entrópico.
𝐻2(𝑔) = 31.21
∆𝑆° = (31.21 + 53.29) − 2(44.62)
𝐶𝑙2(𝑔) = 53.29
∆𝑆° = −4.74 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 − °𝐾
° 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑓(𝐻𝐶𝑙) = −22.06 -Cálculo de energía libre.
𝑚𝑜𝑙

𝐾𝑝 =? ∆𝑆° = ∆𝐻° − 𝑇∆𝑆°

 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
∆𝐺° = [2𝑥 (+22.060 )] − 298 (−4.74 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 − °𝐾

∆𝐺° = +45.53 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙

∆𝐺°
- 𝐶á𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜 𝑑𝑒 𝐾𝑐 : ∆𝐺° = −𝑅𝑇 ln 𝐾𝑐 ⇒ ln 𝐾𝑐 = −𝑅𝑇

45.530
ln 𝐾𝑐 = − = −76.84
1.987𝑥298.2

𝐾𝑐 = 𝑒 −76.84

𝐾𝑐 = 4.5𝑥10−34

𝐶𝑜𝑚𝑜 ∆𝑛 = 0 (𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛), 𝐾𝑐 = 𝐾𝑝 = 4.2𝑥10−34

EJERCICIO 23

A una temperatura T, el compuesto 𝑨𝑩𝟐(𝒈) se disocia según la reacción

2𝐴𝐵2(𝑔) = 2𝐴𝐵(𝑔) + 𝐵2(𝑔)

Con un grado de disociación, 𝛼, despreciable frente a la mitad. Deducir la expresión de

𝛼 en función de 𝐾𝑝 y la presión total P.

2𝐴𝐵2(𝑔) = 2𝐴𝐵(𝑔) + 𝐵2(𝑔)

𝛼
𝑛(1 − 𝛼) 𝑛𝛼 𝑛
2

𝛼 𝑛𝛼 2𝑛 + 𝑛𝛼
𝑛𝑇 = 𝑛(1 − 𝛼) + 𝑛𝛼 + 𝑛 =𝑛+ =
2 2 2

𝑛(2 + 𝛼)
𝑛𝑇 =
2

𝑛(1 − 𝛼)𝑃𝑇 2(1 − 𝛼)

𝑃𝐴𝐵2 = = [ ] 𝑃𝑇
𝑛(2 + 𝛼) 2+𝛼
2
 𝑛𝛼 2𝛼
𝑃𝐴𝐵 = 𝑃𝑇 = [ ]𝑃
𝑛(2 + 𝛼)/2 (2 + 𝛼) 𝑇

𝑛𝛼
2 𝛼
𝑃𝐵2 = 𝑃𝑇 = [ ]𝑃
𝑛(2 + 𝛼) (2 + 𝛼) 𝑇
2

(𝑃𝐴𝐵 )2 (𝑃𝐵2 )
𝐾𝑃 = 2
(𝑃𝐴𝐵2 )

2𝛼𝑃𝑇 2 𝛼𝑃𝑇
[ ] [ ]
(2 + 𝛼) (2 + 𝛼)
𝐾𝑃 =
2(1 − 𝛼)𝑃𝑇 2
[ ]
(2 + 𝛼)
4𝛼 2 𝑃𝑇2 𝛼𝑃𝑇
[ ][ ]
(2 + 𝛼)2 (2 + 𝛼)
𝐾𝑃 =
4(1 − 𝛼)2 𝑃𝑇2
[ ]
(2 + 𝛼)2

4𝛼 3 𝑃𝑇
(2 + 𝛼)3
𝐾𝑃 =
4(1 − 𝛼)2
(2 + 𝛼)2

4𝛼 3 (2 + 𝛼)2 𝑃𝑇
𝐾𝑃 =
4(1 − 𝛼)2 (2 + 𝛼)3

𝜶𝟑 𝑷𝑻
𝑲𝑷 =
(𝟏 − 𝜶)𝟐 (𝟐 + 𝜶)
Como 𝛼 es despreciable frente a la unidad en este caso, podemos obviar esta expresión
del denominador:

𝛼 3 𝑃𝑇
𝑘𝑝 =
(1)2 (2)

𝟑 𝟐𝑲𝑷
𝜶= √
𝑷𝑻

EJERICICIO 24

Calcular a 25 °C lo siguiente:
a) La concentración del ion 𝐴𝑔+ en una solucion acuosa saturada de bromuro de plata, para
el cual 𝐾𝑝𝑠 = 5.3𝑥10−13.
b) La concentración del ion 𝐴𝑔+ , cuando suciencte NaBr se ha agragado a solución anterior,
para hacer [𝐵𝑟 − ] = 0.10 𝑀.
c) La concentración del ion 𝐵𝑟 − , cuando se ha agregado suficiente 𝐴𝑔𝑁𝑂3 a la primera
solución para hacer [𝐴𝑔+ ] = 0.001 𝑀.

a) 𝑪𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝑨𝒈+ (𝑺𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 𝒔𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂𝒅𝒂 𝒅𝒆 𝑩𝒓𝑨𝒈) 𝑲𝒑𝒔 = 𝟓. 𝟑𝒙𝟏𝟎−𝟑

𝐴𝑔𝐵𝑟 ⇄ 𝐴𝑔+ + 𝐵𝑟 −

[𝐴𝑔+ ] − [𝐵𝑟 − ] = 𝑋

𝐾𝑝𝑠 = [𝐴𝑔+ ][𝐵𝑟 − ] = (𝑋)(𝑋) ⇒ 𝐾𝑝𝑠 = 𝑋 2

5.3𝑥10−3 = 𝑋 2 ⇒ 𝑋 = √5.3𝑥10−13

𝑋 = [𝐴𝑔+ ] = 7.28𝑥10−7

b) 𝑪𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝑨𝒈+ (𝒄𝒖𝒂𝒏𝒅𝒐 [𝑩𝒓− ] = 𝟎. 𝟏)

𝐾𝑝𝑠 = [𝐴𝑔+ ][𝐵𝑟 − ] ⇒ 5.3𝑥10−13 = [𝐴𝑔+ ][0.1]

5.3𝑥10−13
[𝐴𝑔 + ] = ⇒ [𝐴𝑔+ ] = 5.3𝑥10−12 𝑀
0.1

c) 𝑪𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝑩𝒓− (𝒄𝒖𝒂𝒏𝒅𝒐 [𝑨𝒈+ ] = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝑴)

𝐾𝑝𝑠 −13
[𝐵𝑟 − ] = ⁄[𝐴𝑔+ ] = 5.3𝑥10 ⁄0.001

[𝐵𝑟 − ] = 5.3𝑥10−10 𝑀

- PASO 2: Calculo del cociente arbitrario de reacción en función delas presiones en

atmosferas (𝑸𝒑 )
1⁄ 𝑁 (𝑔) + 3⁄ 𝐻 (𝑔) ⇄ 𝑁𝐻3 (𝑔)
2 2 2 2
1 𝑎𝑡𝑚 5𝑎𝑡𝑚 0.1 𝑎𝑡𝑚
 𝑃𝑁𝐻3 0.1 0.1
𝑄𝑝 = 1⁄ 3⁄ = 1 3 =
1 ⁄2 5 ⁄2 1𝑥11.18
𝑃𝑁2 2 𝑥𝑃𝐻2 2

𝑸𝒑 = 𝟖. 𝟗𝒙𝟏𝟎−𝟑
𝑸𝒑
- PASO 3: Reemplazo de valor es en la ecuación 78: ∆𝑮 = 𝑹𝑻 𝐥𝐧 𝑲
𝒑

8.9𝑥10−3
∆𝐺 = 1.99𝑥2.98 ln = 593 ln 1.07𝑥10−5
828.8
∆𝐺 = −6784 𝑐𝑎𝑙

∆𝑮 = −𝟔. 𝟕𝟖 𝒌𝒄𝒂𝒍

EJERCICIO 25

En la reacción:

2𝑆𝑂2 = 2𝑆𝑂2 + 𝑂2(𝑔)

∆𝐻 = 46.980 𝑐𝑎𝑙 y ∆𝐹° = 33.460 𝑐𝑎𝑙 a 25°C. Si suponemos que ∆𝐻° es

independiente de la temperatura, calcular (a) ∆℉ y (b) el grado de disociación 𝛼 del
𝑆𝑂2(𝑔) a 600°K y 0.5atm de presión total.

𝑷𝟐𝒔𝒐𝟐 .𝑷𝑶𝟐
a) Gases ideales: 𝑲𝒂 = 𝑲𝒑 = 𝑷𝑺𝑶𝟑

°
𝑇 = 298°𝐾 ∆𝐹298 = 33.460 𝑐𝑎𝑙

𝑑𝑙𝑛𝐾𝑎 ∆𝐻°
=− 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑔𝑟𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑎 ∆𝐻° 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒:
𝑑𝑇 𝑅𝑇

∆𝐻°
𝑙𝑛𝐾𝑎 = − +𝐶 𝑝𝑒𝑟𝑜 ln 𝐾𝑎 = ∆𝐹°/−𝑅𝑇
𝑅𝑇

∆𝐹° ∆𝐻°
=− +𝐶 ∴ ∆𝐹° = ∆𝐻° + 𝐶𝑅𝑇
−𝑅𝑇 𝑅𝑇

Evaluando C a 298°K:

33.460 = 46.980+C (1.987 x 298)

 −13.520
𝐶= ∴ 𝐶 = −22.8
592

∆𝐹° = 46.980 − 22.8 × 1.987𝑇 = 46.980 − 45.3𝑇

Calculando de ∆𝐹° a 600°k:

∆𝐹° = 46.980 − 45.3(600)

∆𝐹° = 19.800 𝑐𝑎𝑙

b) 𝜶:

2𝑆𝑂3(𝑔) = 2𝑆𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔)

𝑛(1 − 𝛼) 𝑛𝛼 𝑛𝛼/2

Moles totales:
𝑛𝛼 𝑛(2 + 𝛼)
𝑛(1 − 𝛼) + 𝑛𝛼 + =
2 2

𝐾𝑃 en función de 𝛼 en este caso es similar al del 𝐻2 S:

𝛼3𝑃
𝐾𝑃 =
(2 + 𝛼)(1 − 𝛼)

Calculo de 𝐾𝑃 a 600°K:

1.987
𝑙𝑛𝐾𝑃 =
−1.987 × 600

19.800
𝑙𝑛𝐾𝑃 =
−1.190

𝒍𝒏𝑲𝑷 =-16.6