UNIVERSIDAD NACIONAL DEL ALTIPLANO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA

TAREA: EJERCICIOS
COMPONENTE CURRICULAR: FISICOQUIMICA II
DOCENTE: Dr. RODRIGUEZ MELO MARIA
ESTUDIANTE: MAMANI MAMANI ALDO URIEL

PUNO-2022
 1. Demostrar termodinámicamente que (∂U/∂V)T = 0 para un gas ideal

 U 
T 0
 
V
 
U  v2  U   U 
 v  V  dV  U   V

V
1  T U    T
dU  Cv dT 
dV
 
  V  T

2. Calcúlese ΔG a 5550C y 1 atmosfera e indique si la siguiente reacción

química es espontánea a dicha temperatura.
2 HCl(g) + O2(g) ⇋ Cl2(g) + H2O(g)
DATOS :

G  ?
T2  555 º C
º C  828K
  1atm

1
2HCl  O  Cl  H O
2 2 2
2
H º    VH1      V1H R 
a 298º K  1 
H º  0   57,8    2  22, 06    0   12, 68Kcal /
mol
 2 

 1 
S  45,1 53, 3  2 44, 6  49   15, 3cal / molK 
 2 
 

H º T2 828
828  298  T
c
º dT  H  1,173 dT
 1 298
cal  298

 13680 cal / mol  1,173 molK 828  298 º K

 cal  
H º
 14596, 9
298
 
S º  S
º T2 c mol  T 
 dT  S  1, 73ln 2
828 298 T T  
1
 828   T1 
S º  15,
 3 1, 73 ln  17, cal
07

   
 298   molK 
828

Gº 828  H º 828  T S828  14596, 9  82817, 07

Gº  cal   cal 
 462, 9  463
   
   


828
mol mol
 3. Se tiene la relación termodinámica para la energía de Gibbs molar de una
mezcla binaria.
dG = VdP - SdT + π dX1
𝑛1
Donde =
𝑛1+𝑛2
Demostar que π = µ1 + µ2

4. Un mol de un gas monoatómico ideal sufre un proceso adiabático irreversible en

el que el gas termina en condiciones normales y para el cual ΔS es 5 cal/ K y W
es 300 cal. La entropía absoluta para el gas en condiciones normales es 45
cal/mol K. Calcular ΔG y ΔU para el proceso y también el estado inicial del gas
(valores iniciales de P, V y T ).
V1  ?
1  ?
T1  ?
V2  22, 42
2  1atm
T2  273K

SOLUCION
V  q  
V  
V  300cal
nCv T  T     T 
T 
1 2 1

2 ncu

T T 
1 2
ncu
T1  273K 800 cal
3  373, 65 K
 1mol  1, cal
Kmol
987
T  2   S T  
S  nc ln  2  nR ln 2   c ln  2   R ln 2
T  n T 
 1  1  1 1
5 R
 2  c  T2  S 2 ln 273 5 cal K  3, 3
ln  ln 
 

  
   nR R 373, 65 1mol 1, 987
 R T
 1  1   cal
Kmol
 3,3 
ln 2  3, 3  e  2
2

1 1 1
e3,3
1  27,14 atm
5. La entalpia de formación de 1 mol de HCl(g) es de -22,06 Kcal a 25oC.
Determinar la variación de la energía libre de Gibbs de la reacción gaseosa:
2 HCl(g) ⇋ H2(g) + Cl2(g)
A 250°C utilizando los datos de la tabla de entropías:
HCl(g) = 186,79 J/mol K
H 2(g) = 130,6 J/ mol K
CL 2(g) = 223 J/mol K
Rpta. 190 552,04 J/mol

1 1  Kcal 
H  Cl   22, 06
2 HCl
2 2 2  
 Kcal mol

H  22, 06  4412  
2HCl H2Cl2 2
mol
 
J
S  223 130, 6  2186, 74 
molK
19,98
Kcal 1006cal 8,314J  184808,8 J / mol
 H  44,12 

mol 1Kcal 1,987cal
G   T S  184606,8  29814,98  190560,8J / mol
6. La reacción de N – N dimetilhidracina con el tetróxido de di nitrógeno se ha
utilizado en algunos viajes espaciales como combustible. La ecuación de esta reacción
es:
H2 NN(CH3)2(l) + 2 N2 O4 (l) → 3 N2(g) + 2 CO2(g) + 4 H2O(g)
De acuerdo con lo anterior se puede afirmar
a) La entalpia de los productos es mayor que la de los reactivos
b) La entropía de los productos es mayor que la de los reactivos
c) La variación de energía libre dl proceso debe ser positiva
d) Una atmosfera de oxigeno es fundamental para que se produzca la reacción

PROBLEMAS PROPUESTOS DE LA ENERGIA LIBRE DE GIBBS

1. En la reacción H2 O(liq) → H2O(g) de 23,76 mm Hg ΔG° = 0. Suponiendo que el

vapor de agua se comporta como un gas ideal, determinar el ΔG a 250°C en la siguiente
reacción
H 2O(liq) → H2O(g) (0,1 atm)

DATOS :
1  23, 76 mmHg
2 
0,1atm
T  25  25  273  288K
G  
n  1mol

1atm
23, 76mmHg   0, 031atm
760mmHg

2
G  d
nRT
 1
 2
G  nRT log  

 1
G
314  1mol 8, J / molK  292 ln 0,1 
 
 0, 031
G  2901, 69 J /
K
G  2, 9J
2. Calcúlese los valores de Q, W , ΔU, ΔS, ΔA, ΔH y ΔG, que tiene lugar en la ebullición de
2,5 kg de agua a presión atmosférica normal . ΔH vapor = 536 cal/g.

1atm
2500g  0, 082 373K
   V 2 V1 nRT Kmol
V  g
m  18 1atm
mol
1, 987 cal
  1 atm 4253, 24  0 L
0, 0821atm


  102937, 64 cal 

V  Q    102937, 64 cal 
Q 102937,
373K64 cal  276 cal
S  T  K
 
A  U  T S
A  373K 276  102937, 64 cal 
G  H  T S
G  102937, 64
3. Determinar la presión de equilibrio del CO2 cuando el óxido cúprico es reducido
por el carbono a 7000 C según la siguiente reacción:
2 CuO(s) + C(s) → 2 Cu(s) + CO2(g)
Pero se tienen las siguientes reacciones:
CuO(s) ⇋ Cu(s) + ½ O2(g)
ΔH° = 38,00 kcal/mol
ΔG° = 30,40 Kcal/mol

CO2 (g) ⇋ C(s) + O2(g)

ΔH° = 94,05 kcal/mol
ΔG° = 94,26 Kcal/mol
Cp = a + bT + cT2 (cal/mol K)

DATOS :
H  38
H  94, 05
G  30, 40Kcal / mol
G  94, 26

H  38 2
G  30, 40  2 
H  94,
G  94, 26
05

C  V1C   ViC   Cco2  2ccu   2CcuO  C  c 

C  7,14 0, 321T 2, 99106T 2

T  777º C  1050K

4. A 300 K un mol de una sustancia es sometido a un aumento isotérmico de presión

desde 100 KPa hasta 1000 KPa. Calcúlese la energía libre de GIBBS para cada
sustancia:
a) Gas Ideal
b) Agua líquida V = 18 cc/mol
c) Cobre V = 7,1 cc/mol

V  q  w
V  w
V  300 cal

nCu T 2  T1    T 2  T1  
ncv

T1  T 2 
nCu

300cal 3
T  273   1, cal  273, 65K
987
1mol
T22  Kmol
Pv  S 5 R
S ncp ln  nR ln   273 
ln
    
T1 
  

p n 2 R  375, 65
   1

p2 p2 3,3
ln  3, 3  e  p1  p2
 p1 e3,3
p1

p1
V1
nRT
 1 0821 375, 65
 
1,13
27, 4
 5. La solidificación del Cobre: Cu(g) → Cu(s) a 1356 K; el ΔH es igual a -3,1 Kcal/mol;
ΔG a 298K es igual a -2,5 Kcal/mol a que temperatura la energía libre de Gibbs será
igual a 10 Kcal/mol. Se tiene que CpCu (liquido) = 7,5 cal/mol y CpCu (solido) = 5,4 + 1,5 x
10--3 cal/mol K

G G dt
t   
t t0 t0 t2


0 2500 calmol   t dt

t 298K t0 t2

H  H  t
Cp  Cp  dt
 298  g s 

H  3100  t
 7, 5  5, 4 1, 5103 t  dtcal mol
 298

H  3100cal / mol t
 2,11, 5103  dtcal mol
 298

H  3100cal / mol  t t

  298
3 
 1, 510 
2,1 

 1, 5  t
H  3100cal / mol  2,1(t  298)  103t 2
  298
 2 
H  3100cal / mol  2,1t  298  (0, 75103 t 2  2982 )
H  2407, 597  2,1t  0, 75 103t 2

6. En la sublimación de la plata. Ag(s) → Ag(g)

ΔH0 = 80,50 kcal/mol
ΔG0 = 709 Kcal/mol Cp(g)
= 4,4, + 0,2 x 10-3T Cp(s) =
5,6 + 1,5 x 10-3 T
Calcular la temperatura si la reacción es espontánea
 PROBLEMAS PROPUESTOS DE POTENCIAL QUÌMICO

1. Un mol de gas ideal se expande isotérmicamente a 27oC dentro de un recipiente

en el que se ha hecho el vacío de modo que la presión desciende de 10 a 1
atmosfera es decir que se expande desde un recipiente de V inicial a otro
recipiente que está conectado de modo que el volumen total sea V final. Calcular
el cambio en las funciones termodinámicas.

DATOS :
n  1 mol
Gas ideal
T  27º
C
1  10
1  1

2, 4
  nRT   1mol 1, 987 cal / molK  300K 
VB ln 2, 46
cal
VA
  1372, 6

VA  V  nRT
10(VA)  1mol  0, 082 atm1 / molK  300K  VA  2, 46L

VB  V  nRT
(1)  1mol  0, 082 atm1 / molK  300K  VA  24, 6L

Hallando 
  V  nRT
  1mol 1987cal / molK  300K
  596,1cal

Hallando G
G  H  T S
G  596, cal  300K S
G  596,1cal  300K  4, cal / K
5733
G  596,1cal  372 cal
G  775, cal
9

Hallando S
S  Q / T
1, 372K cal
S  300K
S  9,87 cal
 2. Calcular los valores de energía libre y entropía cuando se mezclan
isotérmicamente oxígeno y nitrógeno. La composición resultante de la mezcla es
60% en peso de oxígeno. Asumir condiciones estándar.

DATOS :
T  cte  25º C
  1atm

G  ?
S  ?
  60%  O2 , 40%  N2

O  60g 
1mol  1,875 O2
2
329
 1, 43 mol N2
N  40g 
1mol
2
285

T  cte
G  T S, S  SO2  SN2
80, 76 80, 76
S  1,875 0, 082ln 1, 43 0, 082 ln
45,81 39, 99
S  0, 087  0, 098
atmL
S  0,185
K
Hallamos G :
G  2986,185
G  55,13
 3. Considere un recipiente de volumen 5 litros, dividido en 2 compartimientos de igual
tamaño. En el de la izquierda hay un nitrógeno a 1 atmosfera y 25 0C, mientras que en de
la derecha hay hidrogeno a las mismas condiciones. ¿Qué cambios se observan en la
entropía y en la función de Gibbs para el sistema cuando se elimina la división y los
gases se pueden mezclar isotérmicamente? Suponer que los gases se comportan
idealmente.

DATOS :
Vrecip  5L
V1  2, 5
1 nitrogeno
1
atm T 
25º C

V2  2, 5 L
2 hidrogeno
1
atm T 
25º C

S  SH 2  SN 2

S  nH  5L 
 R ln
 
 2, 5L 
2

SH 2  NH2  0, 693 R

SN 2  nN2  R  0, 693  n  N2  R  0, 693

S   nH 2  nN 2  5.76 
S  17, 2848 J / K

G  A  298K 17, 2848 J / K

G  5,15103 J
4. Calcular, a 250C, la energía libre de mezcla de 1 – y moles de nitrógeno, 3(1- y)moles
de hidrógeno y 2y moles de amoniaco, en función de y. Representar gráficamente los
valores de y = 0 a y = 1, con intervalos de 0,2
5. Determinar la variación de entropía total cuando se mezclan 5 diferentes gases cuya
composición másica final, después de una expansión isotérmica e ideal de la mezcla
desde 5,2 a 1,5 atmosferas. La mezcla es 20% CO2, 20% O2; 20 % N2, 20% de H2 y 20%
de CO.
6. Calcular los valores de energía libre y entropía cuando se mezclan isotérmicamente
oxígeno y nitrógeno. La composición resultante de la mezcla es del 60% (en peso) de
oxígeno. Asumir condiciones estándar.