Resonancia

Paramagnética
Electrónica EPR
Para Curso Química Inorgánica de Doctorado
Profesor Dr. David Contreras P.
Juan Díaz S.
Estudiante Doctorado Ciencias Mención Química.
Universidad de Concepción.
Noviembre 14, 2018.
Que es un Espectrómetro?
Los espectrómetros proporcionan información
acerca de una muestra al proveer una respuesta o
señal cuando la muestra absorbe energía a alguna
longitud de onda.
Que es un Espectrómetro?
El espectrómetro
provee por sí
mismo la fuente de
energía que será
absorbida por la
muestra y el
sistema electrónico
de detección para
producir una señal
cuando ocurra la
absorción de
energía.
 • Es una técnica espectroscópica que se basa en la medición de la absorción
de energía producto de la transición de una particula subatómica entre
diferentes niveles de energia.

Que es EPR?
 • EPR se encuentra en la categoría de espectroscopía de resonancia
magnética.

• Las transiciones energéticas son causadas por la interacción entre los

electrones desapareados con la componente magnética de la microondas
(a una frecuencia espeífica) cuando la muestra es expuesta a un campo
magnético externo.

Que es EPR?
Como trabaja el EPR?

Las orientaciones de
mínima y máxima energía
dependen de la
orientación con respecto
al campo.
Como trabaja el EPR?
Los electrones poseen “spin”, y cuando se encuentran desapareados
(o “libres”), su spin les otorga un momento magnético medible.

• En ausencia de campo • Cuando se aplica un gran

magnetico externo el campo magnetico externo, los
momento magnetico del electrones se alinean a favor o
electron se orienta en contra de este campo.
aleatoriamente
Como trabaja el EPR?
La interacción entre electrones desapareados con un campo
magnético se conoce como la Interaccion Zeeman.

• La interacción Zeeman o
efecto Zeeman produce
dos niveles de energía
discretos.

1. Paralelo al campo.

1. Antiparalelo al campo
 • La irradiación con frecuencias de microondas se utiliza para conducer
los electrones desde el estado paralelo hacia el antiparalelo, lo cual
conlleva a la absorción EPR.

Como
funciona
EPR ?
 • El espectrómetro EPR realiza un barrido de campo lineal, lo cual expone
la muestra a una frecuencia fija de irradiación microondas.

Como
funciona
EPR ?
Las muestras de EPR deben cumplir un
requerimiento absoluto…deben poseer electrones
desapareados!!.
Ejemplos
Usos EPR Física

Química
Biología y Medicina
Usos EPR

Industria y QA/QC
Que información entrega un espectro EPR?
Mediante
Evidencia directa por la presencia de
Intensidad de la señal
electrones libres o apareados en una muestra.

Puede indicar tipo de muestra (por ejemplo un Factor-g.

metal de transición).

Revela la estructura molecular y el entorno Interacciones hiperfinas.

cercano al electrón.

Movimiento molecular en una molécula con Forma y/o ancho de línea.

electrones desapareados .
Factor-g

• El factor-g de una muestra EPR determina la posición en el campo magnético (a una dada
frecuencia de microondas) donde ocurrirá una transición EPR.
Factor-g

• El factor-g es una constante, pero el campo por resonancia cambia con la frecuencia de
microondas.
Factor-g
Acoplamiento hiperfino y spin-spin.

• Un núcleo con spin influencia el campo magnético local que un electrón desapareado
experimenta.

El momento magnético de ese Esto dividirá la línea de absorción

núcleo se sumará o restará al en dos líneas centradas en el
campo magnético producido por el factor-g.
imán de laboratorio.
Forma de la línea del espectro EPR
Forma de la línea del espectro EPR

• Electrones que relajan rápidamente causan líneas anchas en EPR, tiempos

lentos de relajación resultan en líneas angostas.

• Interacciones hiperfinas débiles desde los núcleos mas distantes causan

ensanchamiento de las líneas.

• Interacciones anisotrópicas (dependientes de la orientación del campo) causan

ensanchamiento de las líneas.

• Alta concentración de electrones desapareados causa ensanchamiento vía

relajación debido a acoplamiento spin-spin.
Forma de la línea del espectro EPR
Intensidad de la señal

• Si la muestra y la forma de la línea permanece constante, la intensidad del peak puede ser
usada como medida de concentración. Sin embargo, la intensidad de la señal integrada es la
verdadera medida absoluta de concentración de spin en la muestra EPR.
Muchas Gracias Por Su
Atención
Preguntas
ANEXOS
EPR o ESR
g-factor
Interacciones hiperfinas revelan entorno del núcleo
Interacciones Hiperfinas

Triangulo
Pascal.
 Interacciones Hiperfinas
Para hidrogeno
Interacciones Hiperfinas
Ejemplo spin trap con acoplamiento nitrógeno-hidrógeno.