TEMA N° 7

DETERMINACIONES ESPECTROSCÓPICAS

La Espectroscopia es el estudio de las interacciones de la radiación electromagnética con

átomos y Moléculas. Estas interacciones, que incluyen absorción o emisión, son pruebas
altamente sensibles de las estructuras atómicas y moleculares. Dependiendo de la longitud
de onda de le radiación absorbida o emitida, los métodos espectroscópicos se clasifican en:

 Espectroscopia ultravioleta.
 Espectroscopia visible.
 Espectroscopia infrarroja.

Componentes del Instrumento usado en espectroscopia.

Incluyen cinco componentes básicos:

 Fuente de energía radiante

 Selector de longitud de onda
 Compartimientos para la muestra
 Detector de radiación (convierte la energía radiante en una señal eléctrica)
 Sistema que procesa y lee la señal.

El análisis espectral se basa en detectar la absorción o emisión de radiación

electromagnética a ciertas longitudes de onda y se relacionan con los niveles de energía
implicados en una transición cuántica.

La espectroscopia también se lo puede definir como es el estudio de le interacción entre

le radiación electromagnética y le materia, con absorción o emisión de energía radiante.
Tiene aplicaciones en astronomía, física y química, entre otras disciplinas científicas.

Las determinaciones espectroscópicas, especialmente las del infrarrojo y el ultravioleta,

vienen a constituirse en uno de los pasos más del Análisis Funcional Orgánico, al igual que
los anteriores pasos tienen por objetivo proporcionar Información sobre un compuesto
desconocido con referencia a su estructura más propiamente en cuanto a la presencia y
tipo de grupos funcionales. Informaciones que adquieren su máxima utilidad al ser
estudiados Juntamente con otras informaciones adicionales de índole física y química.

Los métodos espectroscópicos al ser métodos analíticos Instrumentales utilizados en d

estudio de muestras orgánicas han entrado de lleno en la Química y el químico Orgánico las
"utiliza corrientemente en los estudios de muestras orgánicas. Estos métodos se basan
principalmente en la absorción de energía de una radiación electromagnética por parte de
una muestra orgánica y como consecuencia de ello se pueden producirse varios tipos de
excitaciones, posteriormente dichas absorciones aparecen diferentes regiones del espectro
electromagnético.

Debido a esto se han diseñado y construido los espectroscopios sensibles cualquier región
del espectro de manera que se pueda medir de forma cuantitativa la Intensidad de un foco
luminoso.

Actualmente los científicos precisan de aparatos como el espectrofotómetro para conseguir

información de la materia. Esta técnica es de utilidad en diversos campos como la biología,
bioquímica, geología, química. Medicina, ingeniería, medio ambiente, física, entre otros.
VENTAJAS

 Estos métodos presentan las siguientes ventajas frente a los métodos clásicos.
 Permiten realizar determinaciones en poco tiempo (15 min.)
 Se requieren de pequeña cantidad de muestra del orden de 0.01 a 2 mg
 Los resultados son más exactos
 Se reduce el error humano
 La muestra puede recuperarse para realizar otro estudio (excepto en.la EM)

TIPOS DE MÉTODOS ESPECTROSCÓPICOS

En el análisis funcional orgánico se utiliza con más preferencia la espectroscopia Infrarroja y

la espectroscopia ultravioleta, debido a que estas espectroscopias proporcionan información
en cuanto a grupos funcionales.

Emisión.-Utilizan la radiación emitida por una sustancia que ha sido excitada por una
energía térmica, eléctrica o electromagnética, al pasar al estado fundamental. Esta
radiación es característica del material o compuesto emisor.

Absorción.- se basan en la disminución de potencia de una radiación electromagnética

que ha interaccionado con la materia.

Miden la relación entre intensidad final - inicial mediante un parámetro denominado

Transmitancia.

Los métodos espectroscopios de análisis se basan en la medida de la radiación

electromagnética emitida o absorbida por la materia. Los métodos de emisión utilizan la
radiación emitida cuando un salino es excitado por energía térmica, eléctrica, o energía
radiante. Los métodos de absorción, por el contrario, están basados en la disminución de la
polo-do (o atenuación) de la radiación electromagnética como consecuencia de la absorción
que se produce en su interacción con el soluto.

Los métodos espectroscópicos se consideran como una de las mejores y más utilizadas
técnicas instrumentales a disposición del científico, para la adquisición de información tanto
cuantitativa como cualitativa.

Los métodos espectroscópicos se clasifican según la región del espectro electromagnético

que esté implicada siendo las más Importantes las regiones de rayos X. ultravioleta, visible,
infrarroja, microondas y radiofrecuencia.

Absorción de Radiación Electromagnética:

Se denomina absorción al proceso por el cual una especie, en un medio transparente, capta
selectivamente ciertas frecuencias de la radiación electromagnética.

Los métodos de absorción poseen la considerable ventaja de producir poca o ninguna

alteración en el sistema estudiado.

El espectro electromagnético
Colorimétricos:

Los calorímetros utilizan el ojo humano como detector y el cerebro corno transductor. Sin
embargo, el ojo y el cerebro solamente pueden comparar colores. Como resultado, los
métodos colorimétricos requieren siempre la utilización de uno o más patrones en el
momento en el que se realiza el análisis. Otras desventajas consisten en que el ojo humano
responde a un intervalo espectral relativamente limitado (400 a700 nm), y es incapaz de
realizar la comparación requerida si la solución del soluto contiene una segunda sustancia
coloreada. Finalmente el ojo no es tan sensible a pequeñas diferencias en la absorbancia
como lo es un detector fotoeléctrico; en general, no se pueden discernir diferencias de
concentración menores del 5 por 100 aproximadamente.

Fotómetros:

Un fotómetro es un dispositivo sencillo relativamente barato para los análisis por absorción,
posee fácil mantenimiento y resistencia que pueden no tener espectrofotómetros más
sofisticados. Además, cuando en el análisis no se necesita una pureza espectral elevada (y
frecuentemente es así), el fotómetro proporciona medidas tan precisas como las obtenidas
con instrumentos más complejos.

Espectrofotómetros:

Un espectrofotómetro está equipado con un monocromador de prisma o red, que permite la

selección de cualquier longitud de onda dentro de la capacidad del instrumento. Los
espectrofotómetros son adecuados para realizar medidas en las regiones ultravioleta,
visibles e infrarrojas.

Determinación de la relación entre la absorbancia y a la concentración:

Los patrones de calibración para un análisis fotométrico o espectrofotométrico deben ser

tan semejantes corno sea posible a la composición total de las muestras, y deben abarcar
un intervalo razonable de concentraciones del soluto. En raras ocasiones, o casi nunca, se
puede suponer que se cumple la Ley de Lambert-Beer y utilizar un patrón único para
determinar la absortividad molar; todavía es aún menos prudente basar los resultados de
un análisis es un valor de absortividad molar obtenido de la literatura.

Para poder comprender mejor lo que sucede en una determinación espectroscópicos es

necesario tener claro los siguientes aspectos:

Un compuesto orgánico tiene dos estados: fundamental y excitación.

ESTADO FUNDAMENTAL
Estado fundamental de un átomo, molécula o grupo de átomos que se encuentran en su
nivel energético más bajo posible. Esto sucede cuando los electrones están situados en sus
orbitales de menor energía. Si se produce una excitación, la energía adquirida por los
electrones se utiliza para pasar a un nivel energético superior.

El Estado Fundamental de una molécula orgánica se da cuando esta se encuentra en

condiciones ordinarias de temperatura y en ausencia de influencia excitante, se caracteriza
porque los electrones que ocupan los orbitales enlazantes y no enlazantes se encuentran en
su condición más estable, distribuidos alrededor de los respectivos núcleos atómicos de
acuerdo con la atracción relativa de los núcleos por los electrones y las fuerzas repulsivas
existentes entre los mismos electrones que se encuentran ten los orbitales del estado
fundamental.

Cuando una molécula se encuentra en la configuración electrónica normal los electrones

ocupa los orbital (menor contenido de energía). lo que se conoce como estado
fundamental.

ESTADO DE EXCITACIÓN

En el estado de excitación los electrones están distribuidos en orbitales, los que están a
diferentes distancias del núcleo, los electrones que están cerca al núcleo tienen una energía
baja, los que están lejos de él tienen mayor energía. El desplazamiento de un electrón
desde un nivel interior hasta otro más externo requiere el suministro de cierta cantidad de
energía ya que se está alejando una partícula negativa del núcleo que está cargado
positivamente. Esto ocurre cuando el átomo sufre el impacto de un fotón o cuanto cuya
energía alcanza para elevar el electrón a un orbital externo y con esto a un nivel energético
mayor. El átomo pasa entonces de un estado primitivo a un estado excitado.

Se da en condiciones inestables por la presencia de una influencia excitante donde la

molécula absorbe energía, este estado se caracteriza por que los electrones ocupan otros
orbitales moleculares que son menos estables que los del estado fundamental, debido a
que se encuentran en niveles de energía superiores, estado que dura poco tiempo.

Si la molécula absorbe luz de una determinada longitud de ondas se puede producir la

transición de los electrones en los orbítale ocupados, como menor contenido en energía a
los orbitales desocupados, con mayor contenido de energía. En este caso, la molécula pasa
a estar en estado excitado.