Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
ESPECTROMETRA
QUMICA ANLITICA II
INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
(luz = REM)
INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
Los
instrumentos
especficos
utilizados para la
espectrometra
se
denominan:
espectrofotmetros,
espectrorradimetro
s o espectrmetros,
dependiendo de su
construccin.
INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
Transformacin de
la energa de la luz.
La suma de todas las
formas de energa que
entran en la muestra,
debe ser igual a la
suma de todas las
formas de energa que
salen de la muestra,
ms la energa que
queda en el material.
INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
TECNICAS ESPECTROMTRICAS
INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
EMISIN DE LA RADIACIN.
La Emisin de la REM se origina cuando las
partculas excitadas (tomos, molculas e iones)
se relajan a niveles de menor energa cediendo
su exceso de energa en forma de fotones.
INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
ESPECTRO DE
EMISIN
La radiacin emitida
por una fuente excitada
se caracteriza por un
espectro de emisin.
As tenemos el espectro
de emisin de una sal
muera producida en
una llama de OxgenoHidrgeno.
INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
Diagrama
de
niveles de energa
para el tomo de
sodio.
Lnea E0 corresponde a
la energa ms baja.
Las lneas E1 y E2 son
niveles
de
energa
superior de la especie.
(electrn ms extremo
del Na)
INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
ESPECTROMETRA DE EMISIN
Equipo para medir emisin de luz a una longitud de
onda simple en cualquier intervalo de longitud de onda.
INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
ESPECTROMETRA DE EMISIN
INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
ABSORCIN DE LA RADIACIN.
INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
ABSORCIN DE LA RADIACIN.
INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
ABSORCIN DE LA
RADIACIN.
Representacin grfica
de
los
niveles
de
energa asociados a
unos pocos de los
numerosos
estados
electrnicos
y
vibracionales.
INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
ABSORCIN DE LA RADIACIN.
INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
ESPECTROMETRA ABSORCIN
INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
PROCESO DE RELAJACIN.
ESPECTROMETRA
Cuando una molcula absorbe un fotn su
energa interna aumenta y pasa a un estado
inestable, por lo que rpidamente vuelve a
liberar esa energa sobrante y vuelve al
estado inicial que es ms estable.
La absorcin de la radiacin produce un paso
del estado fundamental al excitado y en el
proceso contrario hay una liberacin de
energa. La energa liberada puede ser en
forma de calor o en forma de REM (emisin).
ESPECTROMETRA
ESPECTROMETRA
ESPECTROMETRA
Clasificacin
ESPECTROMETRA
ESPECTROMETRA
Espectro de Absorcin
Es una huella
digital de una
molcula donde
quedan registrados
todos los enlaces y
sus transiciones
correspondientes
ESPECTROMETRA
Cuantificacin
Se define la T
como la fraccin
de radiacin
incidente
transmitida por la
disolucin .
ESPECTROMETRA
Cuantificacin
Se observa que la P de
la energa transmitida
disminuye
geomtricamente con
la concentracin y con
la distancia recorrida a
travs de la
disolucin.
ESPECTROMETRA
Cuantificacin
Ley de Lambert y
Beer.
Identifica la relacin
existente entre la
concentracin de la
muestra y la
intensidad de la luz
transmitida a travs
de la misma.
ESPECTROMETRA
Cuantificacin
Se concluye que a
medida que
aumenta la
concentracin de
una sustancia, la
transmitancia
disminuye
aumenta la
absorbancia.
ESPECTROMETRA
Errores de medida
Errores instrumentales:
1. Se produce cuando hay una gran cantidad
de analito y por lo tanto una gran A de
radiacin. Llega muy poca potencia
radiante al detector.
2. El segundo se producen cuando la
cantidad de analito es muy pequea y por
lo tanto muy poca A. Casi toda la potencia
incidente atraviesa la muestra.
ESPECTROMETRA
ESPECTROMETRA
Errores de medida
Errores Qumicos:
1. Corrimiento en el equilibrio qumico como una
funcin de la concentracin.
2.Desviaciones de los coeficientes de absortividad,
concentraciones mayores a o,o1 M.
3. Cambios en el ndice de refraccin a altas
concentraciones del analto.
4. Difusin de la luz debido a partculas en la
muestra.
5. Fluorescencia o fosforescencia de la muestra.
6. Radiacin no monocromtica.
ESPECTROMETRA
Componentes del espectrofotmetro.
ESPECTROMETRA
Componentes del espectrofotmetro
Dependiendo del tipo de espectrometra, la
fuente luminosa puede ser una lmpara con
filamento de Tugsteno para luz visible, o una
lmpara de arco de deuterio para luz UV.
Tambin existen equipos con lmparas
intermitentes de Xenn de alta duracin que
emiten luz en el rango de la luz visible y UV.
(2000 a 3000 K)
ESPECTROMETRA
Componentes del espectrofotmetro
Monocromador.
Dispone de una rendija o ranura de entrada que
limita la radiacin lumnica producida por la fuente
y la confina en un rea determinada. Un conjunto
de espejos para pasar la luz a travs del sistema
ptico, un elemento para separar las de la
radiacin lumnica que puede ser un prisma o una
rendija de difraccin y una rendija de salida para
seleccionar la con la cual se desea iluminar la
muestra.
ESPECTROMETRA
Componentes del espectrofotmetro
Porta muestras.
Diseado para sostener la muestra que se
quiere analizar dentro del rayo de luz de
longitud de onda determinado para el
monocromador.
ESPECTROMETRA
Componentes del espectrofotmetro
Sistema Detector.
El sistema de deteccin puede estar diseado con
fotoceldas, fotodiodos o fotomultiplicadores. Esto
depende de los rangos de , de la sensibilidad y de la
velocidad de respuesta requeridas. El sistema de
deteccin recibe la energa lumnica proveniente de la
muestra y la convierte en una seal elctrica
proporcional a la energa recibida.
La seal elctrica puede ser procesada y amplificada,
para que pueda ser interpretada a travs del sistema
de lectura.
ESPECTROMETRA
Componentes del espectrofotmetro
Sistema Detector.
Al golpear un fotn en
el ctodo, este emite
un electrn hacia el
nodo, lo cual provoca
un flujo de corriente
elctrica que es
medida por un
voltmetro.
ESPECTROMETRA
Componentes del espectrofotmetro
Sistema de Lectura.
La seal que sale del detector recibe diversas
transformaciones.
Se
amplifica
y
se
transforma para que su intensidad resulte
proporcional
al
porcentaje
de
transmitancia/absorbancia.
(anlogos
y
digitales)
ESPECTROMETRA
EJEMPLOS
1. La cafena(C8H10O2N4*H2O) PM:212 g/mol,
posee una A=0,510 a 272 nm y 1,0 cm de paso
ptico, en disoluciones de concentracin de
1mg/100ml. Una muestra de 2,5 g de caf soluble
se diluye con agua a 500 ml. Se toman 250 ml, se
aaden 25,0 ml de H2SO4 0,1 N y se diluyen a 500
ml. Se mide la A a 272 nm resultando ser 0,415.
Calcular los gramos de cafena por Kg de caf
soluble que tiene la muestra.
ESPECTROMETRA
EJEMPLOS
2. La furosemida PM:330,7 g/mol es un diurtico derivado
del cido antranlico, que se administra en caso de
hipertensin, cirrosis heptica, etc. Se analiz la cantidad
de furosemida de una tableta disolviendo su contenido en
una disolucin de NaOH 0,1 M y enrasando a un volumen
total de 100 ml. Un (1,0) ml de esta disolucin se transfiri
a un matraz de 50,0 ml, aforando con el mismo disolvente.
Esta disolucin dio un valor de A= 0,475 a 271 nm,
utilizando una cubeta de 1,0 cm de paso ptico.
A esta una serie de disoluciones patrn dieron los
siguientes valores de absorbancia: