transformada de Fourier Acero Stefanı́a, Vargas Jessica Escuelas de Quı́mica e Ingenierı́a Civil Universidad Industrial de Santander
La espectroscopia de resonancia magnética se basa en
medir la absorción de la radiación electromagnética en la región espectral de radiofrecuencias, de alrededor de 4 a 900 MHz. Es un proceso en el cual los núcleos de los átomos son los que participan en el proceso de absorción en lugar de los electrones exteriores, como ocurre en otros tipos de técnicas. Para que en los núcleos se formen los estados de energı́a que hagan posible la absorción, es necesario colocar el analito en un intenso campo magnético. Existen dos tipos de espectrómetros, el de onda continua y de pulsos o transformada de fourier, siendo este último el mas común con el transcurrir de los años.
I. I NTRODUCCI ÓN
La espectroscopia de RMN fue desarrollada a finales de los
años cuarenta para estudiar los núcleos atómicos. En 1951, los quı́micos descubrieron que la espectroscopia de resonancia magnética nuclear podı́a ser utilizada para determinar las estructuras de los compuestos orgánicos. Esta técnica espec- Fig. 1: Diagrama de campo vs frecuencia, que muestra los troscópica puede utilizarse sólo para estudiar núcleos atómicos niveles de energı́a de 1 H, 13 C estados de espı́n nuclear (- con un número impar de protones o neutrones (o de ambos). 1/2 y +1/2) como una función de la intensidad del campo Esta situación se da en los átomos de 1 H, 13 C, 19 F , 31 P . Este magnético aplicado. Fuente: Journal of Chemical education. tipo de núcleos son magnéticamente activos, es decir poseen http://jchemed.chem.wisc.edu/ espı́n, igual que los electrones, ya que los núcleos poseen carga positiva y poseen un movimiento de rotación sobre un eje que hace que se comporten como si fueran pequeños imanes. El término resonancia magnética nuclear procede del hecho En ausencia de campo magnético, los espines nucleares se de que los núcleos están en resonancia con la radiofrecuencia. orientan al azar. Sin embargo cuando una muestra se coloca Es decir, los núcleos pasan de un estado de espı́n a otro en un campo magnético, los núcleos con espı́n positivo se como respuesta a la radiación de radiofrecuencia a la que son orientan en la misma dirección del campo, en un estado de sometidos. mı́nima energı́a denominado estado de espı́n α, mientras que La siguiente ecuación muestra la dependencia entre la los núcleos con espı́n negativo se orientan en dirección opuesta frecuencia de la señal y la fuerza del campo magnético B a la del campo magnético, en un estado de mayor energı́a (medida en Teslas, T). denominado estado de espı́n β 1 . γ Existen más núcleos en el estado de espı́n α que en el β ∆E = hυ = h B pero aunque la diferencia de población no es enorme sı́ que 2π es suficiente para establecer las bases de la espectroscopia de El valor del radio giromagnético depende del tipo de núcleo RMN. La diferencia de energı́a entre los dos estados de espı́n que se está irradiando; en el caso del 1 H es de 2.675x108 T −1 α y β, depende de la fuerza del campo magnético aplicado. S −1 Cuanto mayor sea el campo magnético, mayor diferencia Si el espectrómetro de RMN posee un imán potente, éste energética habrá entre los dos estados de espı́n1 ver figura debe trabajar a una mayor frecuencia puesto que el campo 1. magnético es proporcional a dicha frecuencia. Ası́ por ejemplo, un campo magnético de 14.092 T requiere una frecuencia de trabajo de 600 MHz1 . Aunque hoy en dı́a se usa en un menor grado el es- pectrómetro de onda continua, ambos tipos de equipos tienen en común que la muestra debe ser sometida a un campo magnético intenso, ver figura 2. El funcionamiento de los equipos de onda continua se pare- cen en principio a los instrumentos ópticos de absorción en los que se supervisa la señal de absorción a medida que se barre lentamente la frecuencia de la fuente. En algunos instrumentos se mantiene constante la frecuencia de la fuente mientras se Fig. 2: Fundamentos de un equipo de RMN. Autor: Marı́a hace variar la intensidad del campo1 . En los instrumentos de Alejandra Acosta. pulsos, la muestra se irradia con pulsos periódicos de energı́a de radiofrecuencia que son dirigidos a través de la muestra en sentido perpendicular al campo magnético. Esta excitación por pulsos causa una señal en el dominio del tiempo que disminuye III. M ETODOLOG ÍA en el lapso entre los pulsos. Esta señal se convierte después en una señal en el dominio de la frecuencia mediante una transformación de Fourier, con lo cual se obtiene un espectro 1) Sobre una base de madera completamente lisa, o una análogo al que se obtiene en un instrumento de onda continua1 . superficie acrı́lica, se prepara todo el montaje. Lo primero Lo que veremos a continuación será una breve simulación de que debemos hacer es el bobinado de nuestro motor que lo que ocurre en un equipo de pulsos, analizaremos como consiste en enrollar con la mano el alambre de cobre las condiciones de resonancia están asociadas con los dipolos en cada varilla, tener en cuenta cambiar el sentido del magnéticos y la dependencia de la frecuencia de resonancia enrollado en la segunda varilla, dejar un trozo de cable del entorno en el que se este trabajando. La analogı́a mecánica de unos 15 cm al terminar cada bobinado para hacer las que sustenta este experimento esta basada en el uso de las conexiones finales. Se recomienda fijar el inicio y final brújulas de orientación común para representar los dipolos de del bobinado con cinta de enmascarar para que no se los núcleos magnéticos, en un campo magnético permanente suelte. Este sera nuestro campo electromagnético. proporcionado por imanes de Nd; el campo estático que 2) Se deben colocar los imanes de Nd sobre un trozo muy crearemos se puede decir que es completamente homogéneo y pequeño de madera o alguna superficie no metálica, de disminuye en fuerza a medida que se cambia la distancia de los tal modo que estén alineados. Funcionaran como nuestro imanes y las agujas de la brújula son excitadas por el pulso de campo magnético permanente, como se observa en la un electroimán, en este caso un interruptor. Este experimento figura 3. se extiende fácilmente para mostrar los efectos del blindaje 3) La resistencia se conecta por un lado a la baterı́a y del electrónico, acoplamiento spin-spin, relación magnetogı́rica y otro lado se conecta al interruptor. Los extremos libres decadencia por inducción libre, que seria conviente estudiarlos del bobinado se conectan al interruptor y a la baterı́a, ver para entender más este tipo de espectroscopia 2 . figura 4, se recomienda quitar la capa color cobre de los extremos del alambre con una lima, para garantizar que tengan mas conductividad. 4) La brújula nos sirve para demostrar la frecuencia de oscilación y la intensidad del campo magnético. No debe ir fija en el montaje y siempre debe mantenerse a una distancia considerable del campo magnético permanente II. M ATERIALES REQUERIDOS (imanes). Cuando se presiona el interruptor, la aguja del compás se excita debido al campo resultante, que es perpendicular al campo magnético de los imanes perma- nentes. Este pulso debe hacer que la aguja de la brújula • Imanes de Nd máximo 3. pueda oscilar a una frecuencia especı́fica. La variación • Resistencia de 10W,10 ohmios. de la distancia entre la brújula y los imanes permanentes • Baterı́a de 9V. cambia notablemente la frecuencia de oscilación, ver • Interruptor de pulso. figura 4. • 25 metros de alambre de cobre número 24. • Dos varillas de 15 cm lisas. El montaje completo del equipo es el que podemos apreciar • 1 brújula. en la figura 4. entre la frecuencia de oscilación de la aguja y la intensidad de campo. Se puede observar como la frecuencia de oscilación depende de la posición de la brújula en el campo magnético. Este experimento tiene varias limitaciones, En esta espectro- scopia la resonancia se produce entre dos estados de energı́a cuántica; en nuestro experimento no hay estados cuantifica- dos. En RMN, tenemos un núcleo magnético en constante movimiento de precesión del campo magnético sobre el eje de la dirección del campo cuando no esta perturbado; sin embargo en esta práctica, la aguja de la brújula, limita el movimiento a dos dimensiones; se encuentra en reposo hasta ser excitada. La desintegración más o menos exponencial de la aguja de la brújula en este experimento de pulso es debido a la fricción entre la aguja y el poste sobre el que descansa; en la técnica de RMN esto se conoce como la decadencia de inducción libre y se debe principalmente a la pérdida de energı́a circundante material 2 . V. C ONCLUSIONES 1) La teorı́a de la resonancia magnética nuclear se puede Fig. 3: Lineas de campo magnético. Fuente: Journal of Chem- explicar desde el punto de vista de la mecánica cuántica ical education. http://jchemed.chem.wisc.edu/ para analizar las frecuencias de absorción y los estados de energı́a de los núcleos y la fı́sica clásica que nos permite entender el proceso fı́sico de absorción y medición de este. 2) La frecuencia de resonancia y su dependencia de la inten- sidad de campo magnético se puede demostrar fácilmente para proporcionar una base para la comprensión de este principio fundamental de espectroscopı́a de RMN. 3) Aunque este experimento nos permite tener un poco mas de claridad respecto a RMN de pulsos, esta limitado desde el hecho que la aguja de la brúluja solo nos permite trabajar en dos dimensiones. 4) Esta técnica espectroscópica puede utilizarse sólo para estudiar núcleos atómicos con un número impar de pro- tones o neutrones (o de ambos). 5) Pueden obtenerse muchos tipos de información medi- ante un espectro RMN. Al igual que se utiliza la es- Fig. 4: Montaje equipo RMN. Fuente: Journal of Chemical pectrometrı́a de infrarrojos para identificar grupos fun- education. http://jchemed.chem.wisc.edu/ cionales, el análisis de un espectro RMN unidimensional proporciona información sobre el número y tipo de enti- dades quı́micas en una molécula. IV. AN ÁLISIS DE RESULTADOS 6) RMN es utilizado en muchos campos desde la ciencia. En RMN de impulsos, los núcleos son excitados por un pasando por la industria de alimentos hasta la medicina pulso de radio frecuencia que está polarizado y es perpendic- e ingenierı́a. ular a un campo constante. Esta excitación da como resultado VI. B IBLIOGRAFIA una perturbación de la condición de equilibrio causando la precesión del dipolo magnético del núcleo para girar en un 1) Douglas, A., SKOOG, H., JAMES, F., CROUCH, S. plano perpendicular a la dirección del campo constante, con (2019). Principios de análisis instrumental. CENGAGE una frecuencia proporcional a la fuerza del campo magnético LEARNING. constante aplicado. 2) Olson, J. A., Nordell, K. J., Chesnik, M. A., Landis, C. R., En nuestro experimento, la aguja de la brújula es perturbada Ellis, A. B., Rzchowski, M. S., ... Condren, S. M. (2000). desde su posición de equilibrio por un campo magnético Simple and inexpensive classroom demonstrations of nu- perpendicular al campo constante de los imanes permanentes clear magnetic resonance and magnetic resonance imag- creado al pulsar el interruptor. Esta perturbación hace que ing. Journal of Chemical Education, 77(7), 882. la aguja comience a oscilar y se pueda apreciar la relación