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1 Combustibles
1 Combustibles
ANEXO
Combustibles líquidos
- Definición
- Características de los combustibles líquidos
- Efecto mecha
- Incendio de charco (pool fire)
- Clasificación de líquidos inflamables y combustibles
- Nuevos combustibles
- Apuntes sobre hidrocarburos
- Constantes físicas que representan el grado de peligrosidad
Gases
- Definición
- Constantes de los gases combustibles
- Diferencia entre gas y vapor
- Clasificación según propiedades físicas
- Clasificación según propiedades químicas
- Apuntes del ADR
- Temperatura crítica
- Calor de gasificación
- Fundamentos y propiedades del hidrógeno
Combustibles hipergólicos
CombustiblesPá gina 1
Todos los combustibles utilizados en los diversos procesos industriales están
constituidos únicamente por dos sustancias químicas, el carbono y el hidrógeno los cuales
están unidos entre sí, formando los diversos combustibles utilizados.
También se puede encontrar azufre (S) desde 0.5 % en combustible líquidos hasta 1 o
1.5 % en carbones, y nitrógeno (N) en carbones de 0.7 hasta 9.3 %.
Los materiales pirofóricos son a menudo reactivos frente al agua y por ello, se
inflamarán cuando entren en contacto con agua o aire húmedo.
1 Combustibles sólidos
CombustiblesPá gina 3
Para permitir la oxidación debe suministrarse suficiente aire, pero no tanto como para que
el calor sea disipado por convección tan rápidamente como se forme. Un trapo con aceite
podría calentarse espontáneamente en el fondo de un canasto de ropa sucia pero no tendido
en la cuerda de la ropa donde el aire disiparía rápidamente el calor generado
espontáneamente.
Una causa común de calentamiento de los granos es causada por la oxidación provocada
por una bacteria. Como la mayoría de las bacterias no pueden vivir a temperaturas muy por
sobre los 70 a 78 °C, se deduce que el calentamiento de los productos de agricultura a su
temperatura de ignición se debe (o puede deberse) a la oxidación iniciada por el
precalentamiento provocado por las bacterias.
La humedad contenida por los productos de agricultura tiene una influencia definida sobre
los riesgos de un calentamiento espontáneo. La avena húmeda o mal curada produce el calor
en los contenedores donde se almacena. La experiencia ha indicado que este calentamiento
puede producir la ignición en un período de dos a seis semanas, después de haber sido
almacenada. La alfalfa que ha sido expuesta a la lluvia y luego almacenada en depósitos o
parvas es muy susceptible de calentarse espontáneamente. Las semillas almacenadas en
depósitos o silos originan lo que se conoce como “fuego de los silos” donde los granos
próximos a la pared del silo son comprimidos, debiéndose a ello la condensación de la
humedad en la parte interna del depósito origina el auto-calentamiento de los granos. Otros
productos susceptibles de un calentamiento espontáneo son los que contienen un gran
porcentaje de aceites oxidables como semillas de maíz, de lino y de arroz.
PIROGÉNICOS
La pirogenación es un proceso mediante el cual, aplicando
calor sin contacto con aire, obtenemos los combustibles
sólidos artificiales (por ejemplo, en las carboneras).
De una forma somera, se puede hacer una clasificación de los combustibles sólidos en:
o Materiales celulósicos
CombustiblesPá gina 4
o Fibras textiles
o Plásticos
o Polvos
o Metales
-Hemicelulosa (20-30 %): Forma parte de la matriz que aglutina las fibras (no
constituye fibras).
-Componentes secundarios (5-7 %): Resinas, grasas, ceras. Influyen en el olor y toxicidad de
la madera y en la atracción que presenta a los agentes biológicos
CombustiblesPá gina 5
Descomposición química de una sustancia por acción del calor
Normalmente la velocidad de la pirólisis para las fases iniciales de un incendio suele ser
del orden de: Algunos gramos por metro cuadrado y segundo.
CombustiblesPá gina 6
FASES DE LA COMBUSTIÓN DE LA MADERA
1ª Fase Precalentamiento
CombustiblesPá gina 7
Maderas: Utilizados como combustibles en bosques o en estufas hogareñas (poder calorífico
hasta 4500 cal / Kg. secos).
Carbones fósiles: Cuanto más antiguos son los restos orgánicos y mayores presiones
soportan, mayor es la cantidad del carbón.
Antracita: Son los carbones más antiguos. Tienen gran contenido de carbono y pocos
materiales volátiles y oxígeno. ( NS = 7800 a 8600 cal /kg ).
Hulla: Son los carbones más utilizados en la industria, se distingue tres tipos: hulla seca, hulla
grasa y la hulla magra.
Hulla seca: Hornos de arrabio y en la producción de coque metalúrgico (7500 cal / kg.).
Hulla grasa: Producción de gas alumbrado y coque. (8300 a 8600 cal / kg.).
Hulla magra: Desprende pocas materias volátiles. (7900 a 8370 cal / kg.).
Turba: son carbones de menor calidad. De 3200 a 4000 cal / Kg. = NS.
Residuos orgánicos: Restos muy grasos comprendidos entre los carbones y el petróleo.
Prácticamente no se utilizan.
Carbón vegetal o de leña: provienen de la carbonización de la madera. NS = 6000 a 7000 cal /
Kg., no contiene azufre
CombustiblesPá gina 8
La gasificación es un proceso termoquímico en el que un sustrato carbonoso (carbón,
biomasa, plástico) es transformado en un gas combustible mediante una serie de reacciones
que ocurren en presencia de un agente gasificante (aire, oxígeno, vapor de agua o
hidrógeno).
Gasificación incompleta: La gasificación busca un alto rendimiento en gases,
fundamentalmente CO, H2 y CH4. Se lleva a cabo a temperaturas superiores y en presencia
de agentes gasificantes como el vapor de agua para forzar la producción de H2 y CO.
La gasificación es por tanto una reacción heterogénea del tipo gas-sólido y están presentes
como agentes gasificantes, el aire, el oxígeno, CO2 o vapor de agua, o la mezcla de ellos en
función de la finalidad del proceso. Un caso particular del proceso de gasificación en el que
la conversión del carbón no es total y resulta un sólido poroso (carbón activado) como
consecuencia de una gasificación controlada, es lo que se conoce como activación física del
carbón.
Al fundir el azufre, se obtiene un líquido que fluye con facilidad formado por moléculas de
S8 (octoatómicas). Sin embargo, si se calienta, el color se torna marrón algo rojizo, y se
incrementa la viscosidad. La máxima viscosidad se alcanza en torno a los 200 °C. Enfriando
rápidamente este líquido viscoso se obtiene una masa elástica, de consistencia similar a la de
la goma, denominada «azufre plástico» (azufre γ) transcurrido cierto tiempo se cristaliza.
Moléculas o compuestos diatómicos son aquellos que están formados por dos átomos del
mismo elemento químico
o Fósforo Blanco (P4): Es la variedad más reactiva (produce más energía). Se inflama
al contacto con el aire a una temperatura de 60 ºC. Por lo que se guarda dentro del
agua y protegido de la luz. Es tóxico y su combustión produce un calor muy alto.
o Fosforo negro: Cuando se calienta se obtiene P Rojo.
o Fósforo Rojo: Reductor (cede electrones), muy energético, arde a los 400 ºC
Los metales alcalinos (sodio y potasio) se guardan bajo petróleo o aceite de parafina y el
fósforo bajo una capa de agua.
CombustiblesPá gina 9
La inflamabilidad, velocidad de propagación, disipación y calor liberado y contracción son
características que marcan la facilidad de extinción de los productos textiles depende del
contenido en fibra, de su peso y a veces hasta de su confección. Algunas fibras textiles
presentan una combustión lenta situándose su punto de ebullición por encima de los 800º C,
como es el caso de la ropa de los bomberos. Podemos dividir las fibras en:
Las fibras vegetales se carbonizan pero no se funden. Las fibras proteínicas mantienen su
combustión con dificultad, son más difíciles de inflamar quemando con más lentitud siendo
más fácil de extinguir que el algodón.
CombustiblesPá gina 10
Materiales sintéticos caracterizados por su elevado peso molecular (polímeros),
poco peso específico y muy moldeables, están hechos de sustancias químicas y aceites a
través de un proceso llamado polimerización. De origen orgánico creados artificialmente a
base de los productos del petróleo, carbón, gas natural, celulosa o proteínas. Su componente
esencial es el carbono. Aunque son sólidos, su comportamiento a temperatura moderada es
similar a los líquidos. Tienen una baja densidad y conductividad térmica, con una velocidad
de propagación elevada y una fusibilidad por debajo de los 350ºC.
208: Plásticos que generan gran cantidad de humos negros característicos de hidrocarburos aromáticos:
Polímeros estirénicos.
Termoestables
Termoplásticos
Elastómeros
CombustiblesPá gina 11
TERMOESTABLES (termoendurecidos): Sólo son blandos al calentarlos por primera
vez, después de enfriados no pueden recuperarse para volver a moldearse. Al enfriarse se
produce una transformación química similar al fraguado del cemento en virtud de la cual no
permite moldearse de nuevo.
TERMOPLÁSTICOS: Se funden por la acción del calor, por ello pueden moldearse varias
veces. Sus macromoléculas están dispuestas libremente sin entrelazarse.
Producen humos ácidos con fuerte olor a vinagre (acetatos de celulosa), o neutros (éteres de
celulosa). La nitrocelulosa se descompone gradualmente emitiendo gases tóxicos e
inflamables.
PRINCIPALES TIPOS
Nº
Nombre Designación Aplicación
Ident.
Funde antes de arder.
POLIETILENOS PE
Juguetería y tuberías de gas
Botellas de bebidas carbónicas, zumos y
Politeraftalato de etileno PET 1 agua.
Polietileno de alta PEAD-
densidad PEHD
2 Botellas y envases en general de colores
Polietileno de baja PEBD- Material fino y transparente con el que se
densidad PELD
3 hacen bolsas de plástico y envoltorios
POLICLORURO DE PVC 4 Arde con dificultad y no propaga la llama al
VINILO contener un alto porcentaje de halógenos.
Carpintería, impermeable...
Desprende Ácido clorhídrico en su
combustión.
Dos tipos:
- Flexible: combustible en presencia de
plásticos que rebajen el porcentaje de
cloro.
CombustiblesPá gina 12
- Rígido: Muy poco combustible.
CombustiblesPá gina 14
o Derivados de la celulosa: Son materiales combustibles, que arden con goteo
desprendiendo pocos humos.
El estado de disgregación (< 0’42mm) puede provocar una explosión de tipo deflagrante.
No se establece rango de inflamabilidad si de explosividad cuyo límite inferior y superior se
expresa en mg/l.
- Polvo en lecho: las capas están depositadas sobre las superficies presentando como
único riesgo el incendio.
- Polvo en nube o suspensión: Presentando riesgo de deflagración.
CombustiblesPá gina 15
2) Deflagración explosiva. Cuando si existe un aumento significativo de presión,
produciendo un onda de presión que puede ir acompañada de un frente en
llamas.
1.5 METALES
Metales como el carbono puro, el magnesio, el uranio... arden sin llama a una temperatura
de 1500-2000ºC.
Los metales radioactivos (Uranio, Torio, Plutonio) tienen una especial conducta debido al
peligro de contaminación de sus gases de combustión. En algunos casos las reacciones
incontroladas dan lugar a explosiones, suelen arder lentamente. Magnesio. Metales alcalinos.
Aluminio.
CombustiblesPá gina 16
El gran problema de los fuegos de metales es que generalmente no admiten los medios
de extinción básicos, teniendo que recurrir a medios específicos.
Para la extinción de estos fuegos debemos tener en cuenta, aislar la parte ardiendo y
dejar que se consuma si es posible. Si no, extinguir con el agente específico, nunca con agua,
espuma, CO2, o polvo químico universal. Otros medios de extinción; grafito, talco, polvo
químico, polivalente y arena seca.
Podríamos dividir los metales en pesados y ligeros, siendo éstos los más
problemáticos por su mayor combustibilidad, dividiéndose a su vez en alcalinos y
alcalinatérreos.
Metales combustibles
Magnesio Arde en atmósferas de N y CO2
Titanio Muy poco humo
Sodio Se funde y se hace fluido al arder Facilidad de ignición cuando se
Potasio Deprende gases tóxicos e irritantes encuentran en forma de láminas
Litio Produce un humo denso y profuso delgadas, partículas finas o
Calcio No funde fundidas, sin embargo estos mismos
Hafnio Posible combustión espontánea metales en forma sólida y masiva
El polvo arde con violencia casi son difícil de incendiar.
explosiva con la humedad del agua, Las nubes de polvo de la mayor
Zirconio en cambio el mismo polvo arde parte de los metales son explosivas
lentamente con la humedad del
aceite
Zinc Altamente inflamable
Torio Emiten
Uranio Arde con humedad radiaciones
Plutonio ionizantes
Metales considerados no combustibles
Pueden entrar en ignición y arder si se encuentran finamente
Aluminio, hierro y acero
divididos.
CombustiblesPá gina 17
Sales y álcalis disueltos en el agua y por electrólisis.
La electrólisis puede proceder de acción galvánica o de
corrientes eléctricas parásitas.
La galvanización
Pigmentos de pinturas como el rojo de plomo (minio) que tiende a
PREVENCIÓN proteger al metal de la acción electrolítica.
DE LA La protección catódica que se emplea con éxito en grandes depósitos, y
CORROSIÓN en oleoductos y gaseoductos, requiere el empleo de equipos eléctricos
especiales para mantener una diferencia de potencial entre los electrodos
del depósito o de la tubería, de modo que la corriente fluya hacia el metal
de estos elementos.
La acción galvánica puede tener lugar entre diferentes compuestos así como entre metales
e incluso entre diferentes partes de la misma pieza de metal o entre distintas formas del
mismo metal.
El zinc es un buen protector contra la corrosión del hierro, ya que la acción electrolítica
afecta al zinc antes que al hierro.
Para que una "pieza grande magnesio pueda incendiarse es necesario elevar la temperatura
de la pieza entera hasta su punto de ignición debido a su conductividad térmica, sin embargo
si se encuentra en virutas puede arder con la llama de una cerilla.
El magnesio en combustión reacciona violentamente con el teracloruro de carbono, el
empleo de agua o emulsiones de agua y aceite es peligroso puesto que al contacto con estos
libera hidrógeno lo cual representa un alto riesgo de incendio o de explosión. Cuando se
encuentra en combustión continúa ardiendo hasta en atmosferas de nitrógeno o dióxido de
carbono.
El polvo de grafito, que actúa como refrigerante, el cloruro sódico con aditivos son los
elementos utilizados para extinguir este tipo de fuegos aunque existen medios más comunes
CombustiblesPá gina 18
y fáciles de encontrar como la arena seca. Las limaduras o virutas de hierro colado aplicadas
sobre el fuego de astillas de magnesio enfrían el metal caliente y contribuyen a la extinción.
Medio para Extinguir Fuego: Si el foco es pequeño se puede apagar con grandes
cantidades de agua a chorro y si no, polvos para metal tales como G-1® grafito polvo, Met-
L-X® polvo, talco en polvo, grafito seco, cloruro de sodio en polvo, soda ash, o tierra
seca.con grafito, talco, polvo químico especial o gases específicos (triofloruro de boro).
TITANIO (Ti): Las superficies de titanio tratadas con ácido nítrico, particularmente ácido
nítrico rojo que contenga entre un 10 y un 20% de óxido de nitrógeno, se tornan pirofóricas
y pueden ser explosivas.
Puede entrar en ignición espontanea al contacto con oxigeno liquido, habiendo electricidad
estática o en atmósferas de oxigeno puro a presiones de por lo menos 25 Atmosferas.
Los extintores de dióxido de carbono, espuma y productos químicos secos no son efectivos
sobre los fuegos de titanio. Se han obtenido buenos resultados con agentes extintores
creados especialmente para incendios de magnesio. Se ha de tener cuidado de no crear nubes
de polvo de titanio por peligro de explosión.
SODIO (NA): Sólido inflamable, reacciona con agua. Puede reaccionar vigorosamente con
agua, vapor, ácidos para liberar hidrógeno inflamable/explosivo. Peligroso en presencia de
oxidantes. Puede encender espontáneamente en aire húmedo u oxígeno. Puede re encender
después de que el fuego ha sido extinguido.
CombustiblesPá gina 19
Iniciada la ignición, el sodio caliente arde vigorosamente formando densas nubes de humo
de óxido de sodio.
El principal riesgo de los incendios de sodio es la rápida reacción de este con el agua. El
hidrógeno liberado puede entrar en ignición por el propio calor de la reacción. El sodio
reacciona violentamente con los hidrocarburos halogenados como el tetracloruro de carbono,
con halógenos como el yodo y con el ácido sulfúrico.
Explosión: Reacciona con agua formando hidróxido de sodio y gas hidrógeno el cual puede
explotar. Se quema violentamente acompañado por explosiones las cuales causan
salpicaduras del material fundido.
Medio para Extinguir Fuego: Use soda ash seca, sal seca, arena, grafito polvo o
extinguidor de polvo seco para metal-fuego tal como Met-L-X®. No usar agua, espuma,
dióxido de carbono, polvo químico seco o extintor de halón.
LITIO (Li): Inflamable. Muchas reacciones pueden producir incendio o explosión. En caso
de incendio se desprende humos (o gases) tóxicos e irritantes.
Al igual que el sodio y el potasio es uno de los llamados metales alcalinos. Experimenta
muchas de las reacciones del sodio, por ejemplo, reacciona con el agua para formar
hidrógeno, aunque es mucho menos violento que el sodio. El litio entra en ignición y arde
vigorosamente a una temperatura de 179ºC muy cercana de su punto de fusión, puede arder
en nitrógeno.
Los humos cáusticos (óxido y nitruro lesionan los tejidos orgánicos) que acompañan la
combustión del litio son más profusos y densos que los de otros metales alcalinos que arden
en condiciones semejantes. Es el más ligeros de todos los metales y durante la combustión
tienden a fundirse y hacerse fluido.
CombustiblesPá gina 20
lo que sucede con el sodio el potasio forma algunos peróxidos durante su combustión, esto
puede reaccionar violentamente con contaminantes orgánicos.
El potasio se guarda siempre bajo aceite mineral. Reacciona violentamente con agentes
extintores de incendio tales como agua y dióxido de carbono.
Los fuegos de zirconio como los de titanio y hafnio alcanzan temperaturas muy altas pero
generan muy poco humo.
CombustiblesPá gina 21
Puede explotar por calentamiento intenso. Reacciona violentamente con halógenos, ácidos
fuertes y oxidantes fuertes, originando peligro de explosión.
Al igual que otros metales el grado de combustibilidad depende de sus dimensiones y
forma. Las nubes de polvo pueden explotar ante una fuente de ignición, y pueden tener lugar
en atmosferas de nitrógeno, dioxido de carbono y aire. Si el diámetro de la partícula es
inferior a 20micras puede darse la ignición espontanea. El hafnio en forma esponjosa puede
entrar en ignición espontanea a no ser que se encuentre desactivado.
Este metal arde con muy poca llama pero con mucha emisión de calor, es algo más
reactivo que el titanio o el zirconio en formas iguales. El polvo húmedo del hafnio reacciona
con el agua para formar gas hidrógeno, aunque a temperatura ordinaria esta reacción no es
suficientemente peligrosa como para hacer que el hidrógeno arda. En ciertas condiciones sin
embargo puede esperarse que se produzca la ignición de forma explosiva.
CombustiblesPá gina 22
ZINC (Zn): Altamente inflamable. Muchas reacciones pueden producir incendio o
Las grandes piezas son difícil de arder pero una vez inflamadas, arden violentamente. La
mayor parte de los polvos de zinc reaccionan lentamente con el agua formando hidrógeno y
si en esta reacción se emite suficiente calor se puede producir la ignición del polvo.
Las nubes de polvo de zinc entran en ignición en el aire a unos 600º C . El zinc en
combustión genera apreciables cantidades de humo.
o Densidad: 7,14 g/cm3
o Punto de fusión: 419 ºC
o Punto de ebullición: 907 ºC
CombustiblesPá gina 23
El hierro puro tiene una densidad de 7,8 6gr/cm3.
Punto de fusión de 1540 °C.
Punto de ebullición 2750 ºC
Algunas aleaciones de acero proyectadas para altas tª pueden resistir el calor al rojo sin
pérdida de sección ni de resistencia. Estas aleaciones, debido a su precio, solo se emplean en
aplicaciones industriales específicas.
Extinción: Use grafito en polvo, sal en polvo, o piedra de cal en polvo. No use agua, dióxido
de carbono, o polvo químico seco.
Entre los metales radioactivos se encuentran los que poseen esta propiedad de forma
natural como el uranio y el torio y los producidos como plutonio y cobalto-60. Cualquier
metal puede hacerse radioactivo, como la radioactividad no se altera por el fuego, esta
continua aunque el metal se disperse durante el incendio. El humo procedente de estos
incendios causa frecuentemente más daño que el incendio debido a la contaminación
radioactiva.
-URANIO (U): Metal radioactivo y combustible. Cuando entra en ignición el metal arde
muy despacio. Una barra de 25 mm. de diámetro necesita aproximadamente un día para
consumirse después de haber entrado en ignición. En ausencia de fuertes corrientes de aire el
humo del uranio en combustión tiende a depositarse en las zonas próximas del metal
ardiendo.
Este metal dividido en finas partículas se incendia muy fácilmente y las limaduras
producidas por las operaciones mecánicas de corte, fresado, etc. arden espontáneamente,
esta reacción puede evitarse almacenando el metal en aceite seco. El polvo procedente de la
molturación ha llegado a entrar en ignición incluso debajo de agua y se han producido
incendios espontáneos en bidones done se almacenaba este metal expuesto a la humedad
ambiente. Las superficies de uranio tratadas con ácido nítrico pueden explotar o entrar en
ignición espontanea en aire.
CombustiblesPá gina 24
Los agentes extintores más idóneos para esta clase de incendios son los polvos especiales
G-l (metal guard) y Met-LX, tanto para uranio como plutonio, torio, hafnio y otros metales.
Ardiendo reacciona violentamente con los halones y produce hidrógeno con el agua.
-TORIO (Th): Al igual que el uranio es un elemento natural, a ambos se les conoce como
materiales fuente, puesto que son las materias básicas de las cuales se produce el
combustible para los reactores nucleares.
Tiene una baja tª de ignición, el polvo del metal seco no debe ponerse en contacto con el
aire debido a que la fricción de este con las partículas puede producir una ignición
electrostática. El torio en polvo se compacta generalmente en forma de pastillas de 30gr.
cada una para su almacenamiento. Las pastillas mal compactadas al absorber el oxigeno y
nitrógeno del aire pueden generar el calor suficiente para poner al rojo el recipiente de acero
que las contenga.
Normalmente, el plutonio que entra en ignición espontanea se le deja arder hasta que se
consume controlando las condiciones del fuego y la contaminación radiológica.
CombustiblesPá gina 25
Los líquidos combustibles:
ADR
MATERIA LÍQUIDA:
o Materias que, a 50 °C, tiene una tensión de vapor como máximo de 300 kPa (3
bares).
o No es totalmente gaseosa a 20°C y 101’3 kPa.
o Tienen un Punto de Fusión igual o inferior a 20 °C a 101,3 kPa.
El ADR sólo define el concepto de las "Materias líquidas inflamables", pero hace la
siguiente referencia:
CombustiblesPá gina 26
30.- Materia líquida Inflamable: P.I. de 23°C a 60°C incluidos los valores límites.
33.- Materia Líquida Muy Inflamable: P.I. inferior a 23°C. (No define el concepto)
• Explosivos.
• Extremadamente inflamables: Sustancias y preparados en estado líquido mantenidos a
una temperatura superior a su P. de Ebullición.
• Altamente inflamables: Tª Inflamación < 55ºC y que permanezca en estado líquido
bajo presión.
• Inflamables: Temperatura máxima permisible (TS) de utilización es mayor que su
punto de inflamación (flash point) Tª de Inflamación > 21ºC y < 55ºC
• Los líquidos inflamables tienen puntos de ebullición por debajo de los 38° C (100º
F) y una tensión de vapor no superior a 2’8 kg/cm2 (a 38º C).son más peligrosos
que los líquidos combustibles, ya que pueden prenderse fuego a temperatura
ambiente.
Despiden vapores inflamables a una tº no superior a los 60,5ºC.
• Los líquidos combustibles tienen un punto de inflamación igual o superior a los 38°
C.
En general, mientras más bajo sea el punto de combustión, mayor será el riesgo.
CombustiblesPá gina 27
Temperatura de autoignición Recipiente 0’05L Recipiente 15 L
tolueno 580 °C 480 °C
metanol 475 °C 375 °C
CombustiblesPá gina 28
límite superior de inflamabilidad de acuerdo con el gráfico, lo cual no ocurrirá hasta que
pase cierto tiempo y se haya producido suficiente evaporación para alcanzar el punto de
equilibrio. Mientras tanto, esta mezcla puede ser inflamable o explosiva.
Otros compuestos orgánicos como los alcoholes y otros que contengan oxígeno dan
valores superiores, como en el caso del alcohol etílico (etanol C 2H5OH) que necesita 70 mg
por litro de aire.
EI hidrógeno tiene un valor muy inferior y otras sustancias de baja masa molecular tienen
valores ligeramente inferiores.
CombustiblesPá gina 29
La concentración de oxígeno y la presión afectan a la energía mínima de ignición de
mezclas de vapores o gases combustibles. El aumento de O 2 reduce drásticamente la E.M.I.
A la presión de 1 atmósfera (101,325 kPa) la menor E.M.I. de 0,26 mJ en aire, se reduce
0,002 mJ en oxígeno.
Al disminuir la presión aumenta la E.M.I., en una proporción tal que reduciendo la presión
a la mitad, la E. M.I. aumenta cinco veces.
Los combustibles líquidos, desde el punto de vista industrial, son aquellos productos que
provienen del petróleo bruto o del alquitrán de hulla. Los clasificamos según su viscosidad o
según su fluidez si es que proceden del alquitrán de hulla.
(*) La composición de éstos serán las sustancias menos volátiles que obtendremos en la
rectificación primaria de la hulla.
CombustiblesPá gina 30
A partir del crudo de petróleo podemos obtener un gran número de combustibles líquidos.
El petróleo resulta ser la fuente por antonomasia de combustibles líquidos. Los principales
combustibles líquidos son:
La gasolina sintética: Se obtiene por hidrogenación catalítica del carbón bajo presión a
partir de la hulla, lignitos, gas ciudad, etc.
o Punto de anilina: Se puede utilizar para calcular el calor neto de combustión para
los combustibles de aviación.
o La densidad específica o relativa de los combustibles líquidos varían, pero los más
ligeros serán los que tengan menor contenido en átomos de carbono. De este modo,
las gasolinas serán las que tengan menor densidad específica, mientras que los fuel-
óleos serán los que mayor densidad específica tengan. Esto se comprueba con los
siguientes datos:
Gasolinas: 0,60/0,70
Gasóleos: 0,825/ 0,860
Fuelóleos: 0,92/1
CombustiblesPá gina 32
2 g/m2/seg.
Y una velocidad de combustión de 5mm/min frente a
0’5 m/seg de los combustibles orgánicos.
Efecto mecha: Transmisión en partículas o fibroso por acción capilar de un líquido a través
o sobre un material en partículas o fibroso por acción capilar.
Carga de combustible: Masa teórica que se perdería de una muestra si sufriera una
combustión completa en un ensayo de fuego.
Las tres fracciones líquidas más importantes son, de arriba hacia abajo - es decir, de menor
a mayor temperatura de destilación:
1. Naftas. Estas fracciones son muy livianas (densidad= 0,75 g/ml) y de baja
temperatura de destilación: menor de 175 °C. Están compuestas por hidrocarburos de
5 a 12 átomos de carbono.
2. Kerosenes. Destilan entre 175 °C y 275 °C, siendo de densidad mediana (densidad=
0,8 g/ml). Sus componentes son hidrocarburos de 12 a 18 átomos de carbono.
3. Gas oil. Líquido denso (0,9 g/ml) y aceitoso, que destila entre 275 °C y 325 °C. Sus
hidrocarburos poseen más de 18 átomos de carbono.
Queda un residuo que no destila: el Fuel oil, que se extrae de la base de la torre. Es un
líquido negro y viscoso de excelente poder calórico: 10.000 cal/g.
CombustiblesPá gina 33
Las fracciones pesadas como el gas oil y el fuel oil se calientan a 500 °C, a presiones del
orden de 500 atm, en presencia de sustancias auxiliares: catalizadores, que intervienen en el
proceso. Las moléculas de los hidrocarburos con muchos átomos de carbono se rompe
formando hidrocarburos más livianos, esto es, de menor número de átomos de carbono en su
molécula.
El fueloil o fuelóleo (en inglés fuel oil). Es el combustible más pesado de los que se puede
destilar a presión atmosférica. Está compuesto por moléculas con más de 20 átomos de
carbono, y su color es negro. Se distinguen seis clases:
CombustiblesPá gina 34
El petróleo en estado crudo tiene muy poco uso como combustible. De su destilación
primaria y secundaria a la que se somete el petróleo se obtiene una gran diversidad de
subproductos:
Denominación Derivado del petróleo Poder Calorif.
Combustible altamente volátil, muy inflamable y es utilizado,
Nafta 11000 cal / Kg
sobre todo, como combustible para motores a explosión
Kerosene: Constituye un derivado menos volátil e inflamable que la nafta 10500 cal / Kg
Mezcla de parafinas, Densa y menos volátil que el petróleo.
Gas-oil 10250 cal / Kg
Tiene mayores cantidades de compuestos minerales y de azufre
Se lo utiliza mucho en calefacción y para hornos industriales y
metalúrgicos
Subproducto obtenido de los derivados más pesados del
Diesel-oil petróleo. Se quema más lentamente que el gas-oil. Se utiliza 11000 cal / Kg
sólo en motores Diesel lentos en los cuales el combustible
dispone más tiempo para quemar
Fuel-oil Subproducto obtenido de los derivados más pesados del
10000 cal / Kg
petróleo. Se quema con dificultad.
Otras fuentes
Alquitrán de Subproducto obtenido de la fabricación del coque. Puede
9100 cal /Kg
hulla quemar directamente pero se lo utiliza poco como combustible
Alquitrán de
Obtiene de la destilación del lignito 9600 cal / Kg
lignito
Quemar muy fácilmente. Tienen diversos orígenes (derivaciones de: petróleo,
Alcoholes vino, patatas, etc.). Los alcoholes puros, como combustibles tienen muy poco uso.
Su mayor empleo está en la fabricación de mezclas con benzol, bencina o naftas
con objeto de mejorar la calidad de las mismas.
Recuerda:
Apolar es todo aquello que carece de polos. En química se aplica a ciertos tipos de moléculas.
Una molécula es polar cuando sus extremos están cargados positivamente y el otro de manera
negativa. Cuando una molécula es Apolar estas cargas no existen.
Se suele usar el término hidrófobo para una sustancia Apolar (un hidrófobo es aquel o aquello
que repele u odia el agua) Las sustancias Apolares no se disuelven en agua a pesar de ser líquidas
como el aceite. El agua es un agente polar, y por tanto en su senos solo puede albergar moléculas
polares
CombustiblesPá gina 35
En una atmósfera rica en oxígeno la temperatura de autoignición es aprox. 100ºC
más baja para los lubricantes y fluidos hidráulicos
GRUPOS DE HIDROCARBUROS
Grupo Nombre de la función Terminación
Acíclicos Saturados Alcanos o Aléanos ANO
0 (Parafinas)
Alifáticos Alquenos (Olefinas) ENO 0 ILENO
Insaturados
Alquinos (Acetilenos) INO
Cíclicos Aromáticos o Arenos ( Benceno )
Para nombrar a los hidrocarburos acíclicos se tendrán en cuenta dos normas: El prefijo y la
formula general determinada por el subfijo.
El PREFIJO, indicará el número de átomos de carbono de la cadena HidroCarbonada.
Prefijos:
o Met = 1 Carbonos o But = 4 Carbonos
o Et = 2 Carbonos o Pent = 5 Carbonos
o Prop = 3 Carbonos o ...............
ALCANOS: Enlaces de carbono simple. Los más importantes se obtienen del petróleo y se
utilizan como combustibles.
Nomenclatura (subfijo…ano)
Propiedades físicas
Las temperaturas de fusión y ebullición aumentan con el número de carbonos. Son menos
densos que el agua y solubles en disolventes apolares.
De 1 a 4 = Estado Gaseoso
Hidrocarburos De 5 a 16 = Estado líquido
Más de 17 = Estado sólido
Propiedades químicas
CombustiblesPá gina 36
o Son bastantes inertes debido a la elevada estabilidad de los enlaces C-C y C-H y a
su baja polaridad.
o No se ven afectados por ácidos o bases fuertes ni por oxidantes como el
permanganato.
o Sin embargo la combustión es muy exotérmica aunque tiene una elevada energía de
activación.
COMPUESTOS HIDROXILICO
Para fuegos de hidrocarburos, los radicales más frecuentes y activos son los
formados por el grupo hidroxilo.
Los alcoholes pueden ser primarios, secundarios o terciarios, en función del número
de átomos de hidrógeno sustituidos en el átomo de carbono al que se encuentran
enlazado el grupo hidroxilo.
1. Alcohol primario: Reacción muy lenta, desde treinta minutos hasta varios días.
No pueden formar carbocationes.
2. Alcohol secundario: Reacción entre 5 y 20 minutos, los carbocationes
secundarios son menos estables que los primarios.
3. Alcohol terciario: Reaccionan casi instantáneamente, porque forman
carbocationes terciarios relativamente estables.
ALQUENOS: Enlaces de carbono dobles C=C. Este tipo de enlace le confiere mayor
reactividad respecto a los alcanos.
Propiedades físicas
Las temperaturas de fusión son inferiores a las de los alcanos con igual número de carbonos
puesto que, la rigidez del doble enlace impide un empaquetamiento compacto.
Propiedades químicas
CombustiblesPá gina 37
Las reacciones más características de los alquenos son las de adición:
- La hidrogenación.
- La halogenación.
- La hidrohalogenación.
- La hidratación.
Otra característica química importante son las reacciones de polimerización. Mediante ellas
se puede obtener una gran variedad de plásticos como el polietileno, el poliestireno, el teflón,
el plexiglas, etc.
La polimerización de dobles enlaces tiene lugar mediante un mecanismo de radicales libres.
GRUPO ALQUENILO Grupo derivado de un Alqueno por eliminación de uno de sus átomos
de Hidrógeno.
Gasolina
Punto de inflamación: 21°C
Punto de ebullición: 20-200°C Temperatura de autoignición: alrededor de
Densidad relativa (agua = 1): 0.70 - 0.80 250°C
Solubilidad en agua, g/100 ml: ninguna Límites de explosividad, % en volumen en el
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3 - 4 aire: 1.3 - 7.1
Coeficiente de reparto octanol/agua como log
Pow: 2-7
Energía en volumen de la gasolina 34,78 MJ/1
CombustiblesPá gina 38
Indicamos algunos nuevos combustibles, que intentan sustituir en parte a las
energías actualmente utilizadas.
- Gas natural sintético. Combustible que se fabrica a partir del carbón, del petróleo o de sus
derivados.
Recuerda
En una atmósfera rica en oxígeno, temperatura de autoignición de los hidrocarburos
disminuye muy poco y la energía de activación necesaria para la ignición es 100 veces
menor aprox.
Los hipergólicos son combustibles y oxidantes que entran en ignición cuando entran en
contacto a temperatura ambiente, por lo que no necesitan de una fuente de ignición.
Los propelentes sólidos son los más simples de todos, compuestos por un metal y
diferentes mezclas químicas (polvo de aluminio, oxidante de hierro y perclorato, entre
otros). Su ignición se produce con un largo chorro de llamas producido desde la punta del
cohete lo cual produce el encendido inmediato. Los propelentes sólidos una vez encendidos
no pueden apagarse.
CombustiblesPá gina 39
3 COMBUSTIBLES GASEOSOS
Normativas derogadas
B Temperatura crítica inferior o igual a -10°C. según ITC MIE-AP 7 o inferior o igual a -50°C según ADR 2009.
C A y B son correctas
CombustiblesPá gina 40
Una de las características más importantes de los gases es la difusibilidad: Propiedad de
los gases de dispersarse en otro gas hasta formar una mezcla homogénea.
Otra propiedad de los combustibles gaseosos es la viscosidad. Al aumentar la
temperatura aumenta la viscosidad. Existen dos tipos de viscosidades, la cinemática y la
dinámica
CombustiblesPá gina 41
fundamentalmente de la temperatura del líquido aunque su cantidad también
puede afectarla.
La mezcla ideal con aire de los gases de la madera, pinturas y aceites son:
o Madera: 70% ó 6 kg de aire por cada litro de gas.
o Pinturas y aceites: 25 %.
CombustiblesPá gina 43
Conceptos
Se pueden distinguir:
Índice de exceso de aire: Una combustión con el aire teórico es imposible, por lo
que es necesario en la práctica un exceso de aire, que se regula por un coeficiente de
suministro (que es el índice de exceso de aire o algo parecido). Puede darse una
combustión incompleta.
CombustiblesPá gina 44
- Combustibles líquidos: kWh/kg ó kWh/l.
- Combustibles gaseosos: kWh/kg ó kWh/Nm3. (*)
Gases:
- No se considera punto de inflamación
- Se establece un rango de inflamabilidad.
hidrógeno
PROPIEDADES FÍSICAS _
Punto de ebullición: -253°C
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 0.07_
Punto de inflamación: gas inflamable
CombustiblesPá gina 45
Temperatura de autoignición: 500-571°C
Límites de explosividad, % en volumen en el aire: 4-76_
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