1.

Título:

“Identificación de microorganismos causantes de la biocorrosión en el conjunto alegórico de

esculturas de bronce en el monumento a Francisco Bolognesi en Lima.”

2. Autora:

Andrea C. Escalante

3. Objetivos:

a. Objetivo general:

Determinar si es de origen biológico la corrosión del conjunto alegórico de esculturas de

bronce del monumento a Francisco Bolognesi en Lima por medio de análisis de muestras
aisladas para la elección de inhibidores adecuados en el tratamiento de la corrosión.

b. Objetivos específicos:

● Identificar los puntos de corrosión en un mapeo de cada escultura

● Aislar muestras de la parte interna y externa de las alegorías en donde se evidencie

la corrosión.

● Comprobar y sustentar el origen biológico de la corrosión.

● Usar métodos de cultivo para la identificación de microorganismos en la

biocorrosión.

● Elegir inhibidores de biocorrosión que no comprometan la pátina en las esculturas

● Monitorear y evaluar el efecto de los inhibidores elegidos en la superficie de las

esculturas.
Marco teórico

Metalurgia de bronces y latones:

Las aleaciones de cobre más comunes son los latones (Cu-Zn), los cuproniqueles (Cu-Ni
70:30 o Cu-Ni 90:10) y los bronces (Cu con agregados de Sn, Al o Si). Las dos primeras son
principalmente de uso industrial en tuberías de agua corriente, válvulas, intercambiadores
de calor, alambres, mallas, etc. Los bronces que son también utilizados para la construcción
de piezas diversas, estatuas y monumentos de valor cultural presentan características
mecánicas de dureza y fuerza superiores a las otras aleaciones de cobre.1 Esto se debe a
que en su composición química el metal que se encuentra en mayor concentración es el
cobre y como elementos de aleación pueden estar otros elementos metálicos: estaño, zinc,
plomo. Son empleadas por la facilidad que presentan para fundirse y vaciarse en un molde
por su alto grado de fluidez; por sus características de tensión superficial pueden replicar los
detalles que el escultor ha plasmado en su modelo. Por su color en diferentes tonos de
dorado natural o ese verde patinado hace que posean un atractivo estético importante, y
finalmente su resistencia al deterioro, por efectos del medio ambiente, hace que sean muy
apreciadas para crear una obra de arte.2

Biocorrosión en aleaciones:

Un tipo de deterioro al que se le ha dado importancia en las últimas décadas es la corrosión

microbiológica, también conocida como corrosión inducida microbiológicamente o
biocorrosión; la cual se define como un proceso electroquímico donde la participación de los
microorganismos es capaz de iniciar, facilitar o acelerar una reacción de corrosión sin
modificar su naturaleza electroquímica (Borenstein, 1994).

El cobre y sus aleaciones han sido materiales ampliamente utilizados para la construcción
de esculturas y piezas ornamentales del patrimonio cultural por su capacidad de desarrollar
pátinas protectoras en condiciones atmosféricas oxidantes que corresponden a un óxido
cuproso color marrón y que posteriormente se oxida a óxido cúprico. Además, de acuerdo a
las características ambientales, pueden formarse otros compuestos tales como sulfatos,
nitratos, carbonatos, cloruros, etc. originando la denominada “pátina verde”.3

1
(Herrera et al., 2009)
2
(Victoria et al., 2018)
3
(Herrera et al., 2009)
Debido a la formación espontánea de pátinas, el cobre y sus aleaciones tienen una buena
resistencia a la corrosión atmosférica. La formación del óxido de cobre es muy rápida al
inicio pero una vez que la película de óxido alcanza un espesor suficientemente elevado la
velocidad de crecimiento disminuye considerablemente debido a la lenta difusión de los
iones cobre desde la superficie metálica a través de la capa de óxido. El film formado,
generalmente de color marrón, comienza a experimentar diversos cambios. La reacción con
la atmósfera, si bien lenta y gradual, genera productos de corrosión que continúan
reaccionando con el tiempo. Por ejemplo, en ambientes fuertemente poluidos con
compuestos de azufre como las atmósferas urbanas, como es el caso del conjunto alegórico
situado en un punto con mucha emisión de gases contaminantes provenientes del comercio
y el tránsito de autos, se forma primeramente sulfuro cuproso de color negruzco que cambia
a sulfuro cúprico de color azul (fig. 1). También pueden formase sales de cobre básicas de
color verde como los sulfatos de cobre (fig. 2), carbonato básico de cobre o bien cloruro de
cobre en las atmósferas marinas. Las pátinas naturales suelen también contener pequeñas
cantidades de hierro proveniente del polvo de hierro silíceo o del hollín.

Fig 1. Evidencia de sulfuro cúprico (color azul) en la parte posterior de una de las alegorías del conjunto.
Fig 2. Muestra de sulfato de cobre.

Efectos Biológicos

En un estudio realizado sobre generación de pátinas artificiales a base de nitratos, se

determinó que estas pueden cambiar a pátinas a base de sulfatos por contacto con el
ambiente, con lo cual se asemejan más a las pátinas naturales.4 Lo primero que ocurre es la
oxidación del metal base expuesto a la atmósfera para formar los iones cuproso (reacción
a). En una atmósfera contaminada con iones cloruro, como la marina, se produce la
formación del cloruro cuproso (reacción b), compuesto inestable que en presencia del
oxígeno y de la humedad ambiental se transforma en el cloruro básico de cobre con la
producción simultánea de ácido clorhídrico (reacción c). La presencia de este ácido hace
que el cobre vuelva a reaccionar (reacción d) cerrando un ciclo entre las reacciones c-d que
continúa hasta la consumición total del metal base. Este proceso sólo se detiene cuando las
condiciones sean tales que no se forme el cloruro cuproso o bien desaparezca. Sólo en
caso de eliminarse el cloruro cuproso podría detenerse este proceso perjudicial denominado
empíricamente como “enfermedad del bronce”5.

a) Reacción de iones
cuprosos

b) Formación de
cloruro cuproso

c) Formación de ácido
clorhídrico

4
(Herrera et al., 2009)
5
(Lago et al., 2002)
 d)
Tabla 1. Reacciones de oxidación del metal base expuesto a la atmósfera

Los organismos macroscópicos y microscópicos influyen en la corrosión en dos formas

principalmente:

Creando obstrucciones sobre la superficie lo cual produce celdas de aireación

diferencial.

Absorbiendo hidrógeno de la superficie del metal, que es un factor de protección en

la corrosión.

Ciertos sulfatos que son reducidos por bacterias son transformados a ácido sulfuroso en las
proximidades de las áreas catódicas del metal, provocando una aceleración en la corrosión.

El potencial de varios tipos de hongos para crear corrosión es desarrollado por Leidheiser
(1979), quien extrajo información demostrando que el moho cultivado en gelatina en la
superficie de placas de latón causó una formación rápida de pozos profundos; estos pozos
se dieron incluso con moho comúnmente encontrado en la atmósfera, a pesar de que en
este medio este tipo de ataque es probablemente creado por la difusión de ácidos orgánicos
de hongos a la superficie metálica durante el crecimiento de bacterias.
El moho más corrosivo fue el Aspergillus niger, Aspergillus amstelodami, Pénicillium
cyclopium, Pénicillium brevicompactum, y Paecilomyees variotiBain. El moho produce
ácidos orgánicos mientras crecen en insulación eléctrica orgánica, barnices y telas
barnizadas; la corrosión de cobre, cuando entran en contacto con estos materiales, puede
extenderse.

4. Materiales y Métodos.

El estudio a realizar consta de la creación de Recreando el ambiente del microclima

formado detrás de las alegorías, donde

Se aíslan cepas de de las zonas en donde se evidencia corrosión (presencia de

sulfuro cuproso y sulfato de cobre)
El medio de cultivo para este estudio es el Medio de Máxima Recuperación para
bacterias sulfato - reductoras (BSR). 6

Aceleración del proceso de corrosión mediante creación de pátinas

artificiales.

Desde un punto de vista termodinámico la pátina no puede producirse por debajo de

un pH 4 y por encima de pH 6 el óxido de cobre es estable y la pátina no se forma.
La formación de una pátina natural, así como la corrosión, toma un tiempo
prolongado y no es uniforme, por lo que se está optando por aplicar una producción
de pátinas artificiales como aceleración a las primeras etapas de la biocorrosión. Se
realiza una limpieza en la superficie metálica que es luego oxidada antes de la
aplicación de un gel de patinado de la manera más uniforme posible.

Se aplica una película de silicato de sodio para mejorar la adherencia. Este proceso
es repetido varias veces para incrementar el espesor de la película que una vez en
contacto con la atmósfera incrementa su adherencia con el tiempo. Gradualmente
las pátinas artificiales a base de nitratos pueden cambiar a pátinas a base de
sulfatos por contacto con el ambiente con lo cual se asemejan más a las pátinas
naturales, es en estas condiciones en las que se pueden usar para el estudio.

Estudio comparativo de condiciones con cepas bacterianas

Las placas de bronce fueron expuestas a las cepas desarrolladas en los medios de
cultivo comparando su interacción parcial o total con los mismos. Se sumergió de
manera total una de las placas en el caldo de cultivo con el Medio de máximo para
BSR, asemejando el contexto de bacterias anaeróbicas desarrolladas en ambientes
marinos donde se suelen formar los productos de biocorrosión,en los que el material
está en contacto total con el medio.

Por otro lado, se realizó un hisopado del mismo cultivo en agar y se trasladó esa
carga de cepas mediante ese método a otra placa con el fin de determinar si se
desarrollaban el sulfato cuproso y sulfato cúprico como evidencia de biocorrosión sin

6
Medios de máxima recuperación para la detección de cepas BRA que utilizan ácidos orgánicos
como fuente de carbono (Medio De Cultivo Para SRB (Bacterias Sulfato-Reductoras) – BTS –
Biotechnology Solutions, 2020)
necesidad de que el sustrato esté totalmente sumergido en el medio, como sucedió
en el caso del microclima creado en la parte posterior de las alegorías.

Se optó también por realizar una tercera prueba sumergiendo una muestra de
bronce en el caldo de cultivo utilizado para las muestras anteriores sin carga
bacteriana.

Recreación de condiciones ambientales para la formación de pátina y

corrosión en aleaciones:

En los ensayos de laboratorio se utilizó agua de lluvia artificial de características

marcadamente ácidas (pH 3,15) con el objeto de crear las condiciones en donde se
desarrolló la biocorrosión de las alegorías, lo que implica una HR muy elevada y con
una carga ácida producto de lo restos fecales de gatos y roedores. La composición
química de las soluciones de agua de lluvia artificial se muestra en la siguiente
tabla:

Agua de 1 2 3
lluvia
artificial

pH 3,15 4,30 5,00

Na+/µM 165 165 165

SO4 2-/µM 505 33 22

NO3-/µM 71 71 71

Cl-/µM 71 71 71

Tabla 2: Composición de agua de lluvia artificial

5. Resultados Esperados.

En todas las muestras estudiadas se pueden observar signos de biocorrosión activa

desarrollada más allá de la pátina artificial. En el caso de la muestra sumergida en
caldo de cultivo con cepas de BSR la formación de biocorrosión se registró primero,
probablemente por estar más expuesta a las condiciones donde estas bacterias se
desarrollan.

Fue importante la exposición a la solución de agua de lluvia para recrear el medio de

humedad ácida.

6. Discusión de resultados esperados.

Se puede concluir que la elevada HR de Lima y la zona urbana en donde está

ubicado el conjunto alegórico sumados a los ácidos resultantes del metabolismo de
otras bacterias por la materia fecal acumulada, se recrea un ambiente muy similar al
ambiente submarino y de alcantarillas donde se desarrollan las BSR originando la
biocorrosión en piezas de bronce.

Es importante tener en cuenta que el proceso de formación tanto de pátina como de

biocorrosión son lentos, lo que brinda una ventana amplia de tiempo para
tratamientos preventivos. La pátina tiene un valor arqueológico e histórico, así como
uno protector, por lo que al aparecer la misma debe tenerse el criterio de no retirarla
por completo y protegerla con algún tipo de barniz que impida que las condiciones
descritas a lo largo de esta investigación derive en biocorrosión, ya que el
tratamiento de esta muchas veces implica un daño a la pátina de la pieza.

En cuanto a los tratamientos de inhibición, sólo en caso de eliminarse el cloruro

cuproso podría detenerse la “enfermedad del bronce” que es cuando sucede la
reacción que produce el sulfato cúprico y el sulfato cuproso. Una medida efectiva
para eliminarlo es efectuar lavados alcalinos y posteriormente con soluciones de
benzotriazol.

Para implementar una debida preservación posterior del bronce en una atmósfera
agresiva, deberá cubrirse con un barniz o pintura protectora de tipo acrílico.7

7. Conclusiones.

7
(Herrera et al., 2009)
Las BSR se desarrollan en medios ácidos con una HR alta si se cumplen los demás
factores.

De acuerdo a los tratados establecidos, se debe tener en cuenta que para todo
objeto de valor cultural se debe evitar realizar intervenciones y recurrir en cambio a
la Conservación Preventiva siempre como primera opción.

Una capa de productos de corrosión puede contener datos de valor arqueológico

importante en cuyo caso debe ser mantenida y no removerse indiscriminadamente.

El criterio del restaurador es importante para poder determinar el límite de

tratamiento de capas de corrosión u otros daños para estabilizar la pieza y la
reserva de información que guarda el objeto.

8. Bibliografía.

References

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