TEMA 3

DISOLUCIONES
 TEMA 3: DISOLUCIONES

Disoluciones y propiedades
Disolución: Mezcla homogénea de dos o más sustancias

Componentes
Disolvente: componente de mayor cantidad. Representa el medio de la mezcla.
Soluto: componente(s) que se disuelve(n) en el disolvente.

Solubilidad
Propiedad del disolvente dependiente de la temperatura. Soluto que se disuelve en una cantidad fija de disolvente.

Disoluciones gaseosas
Ejemplo: Aire (N2 + O2 + otros componentes), gas natural (CH4 + C2H6 + otros)

Disoluciones sólidas
Las disoluciones sólidas con un metal como disolvente se denominan aleaciones
Ejemplo. Latón (Cu + Zn)

Disoluciones líquidas
Las disoluciones más frecuentes
Ejemplo. Agua de mar (H2O + NaCl + otros componentes), Vinagre (H2O + ácido acético)

Disoluciones acuosas
Disolvente universal: agua.
Las reacciones en disoluciones acuosas son importantes por:
• El agua es barata y posee alto poder de solubilidad
• Muchas sustancias en disolución acuosa están disociadas en iones que pueden participar en reacciones químicas
• Las disoluciones acuosas están en todas partes (mar, seres vivos…)
G. Urgoitia
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Disoluciones y propiedades
Disoluciones acuosas: Propiedades
Dependiendo de la concentración de iones presente en la disolución acuosa: Capacidad para conducir corriente
eléctrica. El agua por si misma no es conductora
Clasificación del soluto:

No electrolito (A)
Sustancia no ionizada que no conduce la corriente eléctrica (etanol…)

Electrolito fuerte (B)

Sustancia completamente ionizada en disolución acuosa, convirtiendo la disolución en un buen conductor eléctrico
(MgCl2)

Electrolito débil (C)

Sustancia parcialmente ionizada en disolución acuosa, convirtiendo la disolución en un conductor eléctrico no muy
bueno

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Concentración. Unidades
Concentración
Cantidad de soluto presente en una cantidad dada de disolvente (o de disolución)

Molaridad, M
La cantidad de moles de soluto en un litro de disolución. Dependiente de la temperatura.

𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 (𝑔𝑔)

𝑔𝑔
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 (𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚) 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 ( )
𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀 = 𝑀𝑀 = = 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 (𝐿𝐿) 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 (𝐿𝐿)

Molalidad, m
Cantidad de soluto (en moles) por kilogramo de disolvente (no de disolución). Independiente de la temperatura.
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠(𝑔𝑔)
𝑔𝑔
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 (𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚) 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ( )
𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀 = 𝑚𝑚 = = 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 (𝐾𝐾𝐾𝐾) 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 (𝐾𝐾𝐾𝐾)

Normalidad, N
Número de equivalentes-gramo por litro de disolución.

𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠(𝑔𝑔) 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠(𝑔𝑔)

𝑔𝑔 𝑔𝑔
𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠(𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ) 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 (𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 )/𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣
𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁 = 𝑁𝑁 = = =
𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 (𝐿𝐿) 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 (𝐿𝐿) 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑(𝐿𝐿)

Normalidad = N = M x v = Molaridad x valencia

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Concentración. Unidades
Valencia, v

Se da el valor positivo
• Si es un ácido: número de hidrógenos ácidos o iones H+
• Si es una base: número de hidroxilos o iones OH-
• Si es una sal: número de aniones multiplicado por carga o número de cationes multiplicado por carga.

Ejemplo:
HCl: v = 1
H2SO4: v = 2
NaOH: v = 1
Ca(OH)2: v = 2
Na2SO4: v = 2 x (+1) = 2 o v = 1 x (-2) = 2

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Concentración. Unidades
Porcentaje en masa, %
Porcentaje de masa de soluto por cada gramo de disolución.
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠(𝑔𝑔)
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = % = × 100
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑(𝑔𝑔)

Ejemplo. Si se disuelven 5g de NaCl en 95g de H2O, se obtiene 100g de una disolución que es 5% en masa de NaCl.

Porcentaje en volumen, v/v

Volumen de soluto por cada 100 mL de disolución.
𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 (𝑚𝑚𝑚𝑚)
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 = 𝑣𝑣⁄𝑣𝑣 = × 100
𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 (𝑚𝑚𝑚𝑚)

Ejemplo. Se prepara 100 mL de una disolución acuosa añadiendo 25 mL de CH3OH. Es decir, una disolución de alcohol
metílico en agua que es de 25% en volumen de CH3OH.

Porcentaje en masa/volumen, m/v

Masa de soluto por cada 100 mL de disolución.
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 𝑔𝑔
𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑒𝑒𝑒𝑒 = 𝑚𝑚⁄𝑣𝑣 = × 100
𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑚𝑚𝑚𝑚

Ejemplo. Una disolución acuosa que contiene 0,9g de NaCl en 100 mL de disolución se dice que es del 0,9%.

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Concentración. Unidades
Gramo por litro, g/L
Masa de soluto (en gramos) en 1 L de disolución

𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠(𝑔𝑔)
𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 = 𝑔𝑔/𝐿𝐿 =
𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑(1 𝐿𝐿)

Ejemplo. Al disolver 58,5g NaCl en agua para optar a 1 L de disolución, se dice que la concentración de la disolución es
de 58,5 g/L.

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Concentración
Partes por millón, ppm
Se refiere a la masa de soluto existente por cada millón de mL de disolución. También se pueden emplear partes por
billón y trillón.
𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠(𝑔𝑔)
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 (𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝) = × 1�1000000
𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑(𝑚𝑚𝑚𝑚)
Ejemplo. Cuando la concentración de una disolución acuosa de Ag* es de 2ppm, significa que hay 2g de Ag* en un
1x106mL.

Fracción molar, xi
La fracción molar del componente i es la fracción de todas las moléculas en una disolución que son de tipo i. La suma
de las fracciones molares de todos los componentes de la disolución es de 1. Los porcentajes molares son las
fracciones molares multiplicadas por 100

𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠(𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚) 𝑛𝑛𝑠𝑠

𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 𝑥𝑥𝑖𝑖 = =
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡(𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚) 𝑛𝑛𝑠𝑠 + 𝑛𝑛𝑑𝑑

Ejemplo. En un recipiente cerrado hay 5mol de O2 y 15mol de N2.

5
𝑋𝑋𝑂𝑂2 = = 0,25 𝑋𝑋𝑁𝑁2 = 15/20 = 0,75
20

Densidad
Cantidad de masa en un determinado volumen de disolución
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑(𝑔𝑔) 𝑚𝑚𝑠𝑠 + 𝑚𝑚𝑑𝑑
𝐷𝐷𝐷𝐷𝐷𝐷𝐷𝐷𝐷𝐷𝐷𝐷𝐷𝐷𝐷𝐷 = 𝒑𝒑 = =
𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑(𝑚𝑚𝑚𝑚) 𝑉𝑉
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Solubilidad y disoluciones saturadas

Solubilidad
Propiedad del disolvente dependiente de la temperatura. Soluto que se disuelve en una cantidad fija de disolvente
para optar a una disolución sólida, líquida o gaseosa homogénea.

Fuerzas intermoleculares en procesos de disolución

Semejante disuelve a semejante
Entalpía de disolución:
En la formacion de disoluciones se puede ceder calor (∆hdisol<0; exotérmico) o absorber calor (∆hdisol>0; endotérmico).
Existen tres etapas diferentes al disolver un soluto
(a) Disolvente puro  moléculas de disolvente separadas ∆Ha>0
(b) Soluto puro  moléculas de soluto separadas ∆Hb>0
(c) moléculas de disolvente y soluto separadas  disolución ∆Hc>0
Neto: disolvente puro + soluto puro  disolución Dhdisol = ∆ha + ∆Hb + ∆Hc
Fuerzas intermoleculares en las mezclas:
 Disolución ideal: ∆Hdisol = 0; ∆Ha + ∆Hb = ∆Hc
Si se forma una disolución. Cuando las fuerzas intermoleculares de atracción son aproximadamente de la
misma intensidad.
 Disolución no ideal: ∆Hdisol < 0; ∆Ha + ∆Hb < ∆Hc
Si se forma una disolución. Cuando las fuerzas de atracción entre moléculas diferentes exceden a las que tienen
entre moléculas iguales
 Mezcla hetereogénea: ∆Hdisol >> 0; ∆Ha + ∆Hb > ∆Hc
La disolución no se forma. Cuando las fuerzas de atracción entre moléculas diferentes son mucho más débiles
que entre moléculas semejantes.
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Solubilidad y disoluciones saturadas

Solubilidad
Disolución concentrada: posee una cantidad relativamente grande de soluto(s)
Disolución diluida: posee una cantidad pequeña de soluto
Disolución saturada: disoluciones que no admiten mayor cantidad de soluto a una temperatura dada (el soluto
disuelto y sin disolver se encuentra en equilibrio).
Disolución no saturada: disoluciones que son capaces de disolver mas cantidad de soluto del que tienen.
Disolución sobresaturada: disoluciones inestables que son capaces de disolver mas soluto una ves que están
saturadas.

Casos particulares
• Dos solutos solubles se disolverán en un disolvente dado, aunque el mas soluble sustituirá parcialmente al otro
Ejemplo. Al añadir azúcar y sal a una bebida gaseosa, el gas disuelto se escapara para disolver dichos solutos.

• Un soluto disolverá parcialmente en dos disolventes no miscibles según su solubilidad en los mismos.
Ejemplo. Acetona en una mezcla agua-octano.

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Efecto de la temperatura y de la presión sobre la solubilidad

Solubilidad de los gases. Efecto de la presión
En una disolución líquida saturada de gas, la velocidad de evaporación de las moléculas de gas desde la disolución y la
velocidad de condensación de las moléculas de gas en la disolución son iguales. Estas velocidades dependen del
número de moléculas por unidad de volumen. Al aumentar la presión, el número de moléculas por unidad de
volumen aumenta en el estado gaseoso, por lo que el número de moléculas por unidad de volumen debe aumentar
también en la disolución aumentando la concentración.

Ley de Henry
La solubilidad de un gas aumenta proporcionalmente a medida que la presión parcial del gas aumenta
𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆 = 𝒄𝒄 = 𝑘𝑘 × 𝑝𝑝
c: solubilidad de un gas en un disolvente determinado
k: constante de proporcionalidad de Henry, dependiente de la naturaleza del gas, disolvente y
temperatura
p: presión parcial del gas antes de la disolución.

Cuando una mezcla de gases se pone en contacto con un líquido, todos los gases se comportan de
forma independiente.

Basándonos en la ley de Henry, si se duplica la presión parcial del gas a una temperatura cte, la
solubilidad de ese gas también se duplicará.
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Efecto de la temperatura y de la presión sobre la solubilidad

Ejemplo.

La solubilidad del nitrógeno en agua a 0ºC y a 1 atm es de 23,54 mL/L. ¿A presión aumentara la solubilidad del
nitrógeno a un valor de 100 mL/L

𝑐𝑐 23,54𝑚𝑚𝑚𝑚/𝐿𝐿 100𝑚𝑚𝑚𝑚/𝐿𝐿
𝑘𝑘 = = = ↔ 𝑃𝑃𝑁𝑁2 = 4,25 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
𝑝𝑝 1 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑃𝑃𝑁𝑁2

Excepciones
La ley de Henry falla:
 Para gases a presiones muy elevadas
 Si el gas reaccion o se ioniza en el agua
HCl (g)  HCl (aq)  H+ (aq) + Cl- (aq)

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Efecto de la temperatura y de la presión sobre la solubilidad

Solubilidad de los gases. Efecto de la temperatura
Las solubilidades de la mayoría de los gases en agua disminuyen al aumentar la temperatura.
Ejemplo. N2, O2, aire…. Muchas especies de peces sólo pueden sobrevivir en agua fría dado que en agua templada no
hay suficiente oxígeno disuelto como para mantenerlos vivos.

La solubilidad de la mayoría de los gases en disolventes orgánicos aumenta al aumentar la temperatura.

El comportamiento de los gases nobles en agua es mas complejo.

Solubilidad de solidos. Efecto de la temperatura

Las solubilidades de la mayoría de las sustancias iónicas aumenta al aumentar la temperatura

 Recristalización de compuestos

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Propiedades coligativas

Propiedades cuyo valor depende solamente de la concentración de partículas de soluto en la disolución y no de la

naturaleza del soluto o disolvente.

 Descenso crioscópico, descenso del punto de congelación (Tf)

 Ascenso ebulloscópico, elevación del punto de ebullición (Tb)
 Presión osmótica (π)
 Presión de vapor (Pdisol)

Este conjunto de propiedades coligativas a menudo han sido empleadas para calcular pesos moleculares

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Propiedades coligativas
Descenso crioscópico, descenso del punto de congelación
- Para disoluciones de no electrolitos y el sólido que se congela a partir de la disolución es el disolvente puro.
Soluto no electrolito
- El punto de congelación del disolvente en la disolución disminuye de manera proporcional a la molalidad del
soluto.
∆𝑇𝑇𝑓𝑓 = 𝑇𝑇𝑓𝑓° − 𝑇𝑇𝑓𝑓 = 𝑘𝑘𝑓𝑓 × 𝑚𝑚
Tf: Punto de congelación de la disolución
Tfº: Punto de congelación del disolvente
kf: Constante del punto de congelación del disolvente (ºC m-1). Depende del punto de fusión, entalpia de fusión
y masa molar del disolvente
m: molalidad del soluto

• Por debajo del punto de fusión; SOLIDO (menor G).

• El soluto presente en la fase líquida del disolvente,

aumenta la entropía (desorden) del disolvente,
disminuyendo la energía libre.

• Sin modificar la energía libre de la fase sólida del

disolvente

EL PUNTO DE CONGELACIÓN DISMINUYE

EN PRESENCIA DE UN SOLUTO
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Propiedades coligativas
Ascenso ebulloscópico, elevación del punto de ebullición
- Para disoluciones de no electrolitos y cuando el soluto no es volátil

- El punto de ebullición del disolvente se eleva de manera directamente proporcional a la molalidad del soluto.

∆𝑇𝑇𝑏𝑏 = 𝑇𝑇𝑏𝑏 − 𝑇𝑇𝑏𝑏° = 𝑘𝑘𝑏𝑏 × 𝑚𝑚

Tb: Punto de ebullición de la disolución

Tbº: Punto de ebullición del disolvente
kb: Constante del punto de ebullición del disolvente (ºC m-1). Depende del punto de ebullición, entalpia de
vaporación y masa molar del disolvente
m: molalidad del soluto

• Por debajo del punto de ebullición; VAPOR (menor

G).

• El soluto presente en la fase líquida del disolvente,

aumenta la entropía (desorden) del disolvente,
disminuyendo la energía libre.

EL PUNTO DE EBULLICIÓN SE ELEVA EN

PRESENCIA DE UN SOLUTO NO VOLATIL

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Propiedades coligativas
Algunos valores típicos de Kf y Kb

Disolvente Kf (ºC/m o ºCKg/mol) Kb (ºC/m o ºCKg/mol)

Ácido acético 3,90 3,07

Benceno 5,12 2,53

Nitrobenceno 8,1 5,24

Fenol 7,27 3,56

H2O 1,86 0,512

Aplicaciones prácticas

 Añadir NaCl sobre las carreteras para prevenir el hielo

 Añadir etilenglicol en el sistema de refrigeración de los coches (tanto en invierno como en verano)

Ni la gasolina ni el agua

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Propiedades coligativas
Presión Osmótica

Dos disoluciones acuosas saturadas de sacarosa con concentraciones diferentes se separan mediante una membrana
semipermeable.
 Membrana solamente permeable al agua y no al soluto (sacarosa)
Las moléculas de agua pueden pasar a través de la membrana en
ambas direcciones
 Tras un tiempo, se observa:
La altura de ambas disoluciones es diferente
 ¿Por qué?
La concentración de moléculas de agua es mayor a la derecha, por lo
que ocurre un flujo neto de agua de derecha a izquierda: ÓSMOSIS
 ¿Cuándo se detiene el flujo neto de agua?
Al aplicar una presión adecuada a la disolución de sacarosa: PRESIÓN OSMÓTICA
En equilibrio la presión ejercida por las columnas de disolución es suficiente para igualar el flujo de
moléculas en ambas direcciones  flujo neto cero

Para disoluciones diluidas de no electrolitos:

Ecuación de Van´t Hoff: 𝜋𝜋 × 𝑉𝑉 = 𝑛𝑛 × 𝑅𝑅 × 𝑇𝑇

Π: Presión osmótica (atm)

V: Volumen disolución (L)
n: mol soluto (mol)
R: cte de gases (0,082 atmL/molK
T: temperatura (K) G. Urgoitia
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Propiedades coligativas
Ósmosis

Aplicaciones prácticas
Los globulos rojos o hematíes se encuentran en un entorno con una presión osmótica adecuada (equivalente a las de
0,92% (m/v) de NaClaq). Si los hematíes se colocan en:
 Agua pura: se dilatan y estallan  Disolución hipotónica
 Una disolución salina de 0,92%: flujo neto cero  Disolución isotónica
 Una disolución de concentración mayor que 0,92%: se contraen  Disolución hipertónica
 Los flujos que se inyectan via intravenosa deben de ser  Disoluciones isotónicas

Ósmosis inversa
Si a la disolución de menor concentración se una presión mayor que la presión osmótica, se puede producir un flujo
neto de agua de la disolución mas concentrada a la mas diluida (ósmosis inversa)
 Se emplea en la desalinización del agua salada para proporcionar agua potable
 Se emplea en la eliminación de sustancias disueltas en las aguas residuales antes de arrojarlas a los
alrededores.
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Propiedades coligativas
Presión de Vapor

 Ley de Raoult  Un soluto disuelto disminuye la presión de vapor del disolvente.

 La presión parcial ejercida por el vapor del disolvente sobre una disolución ideal, es directamente proporcional a
la fracción molar del disolvente.

𝑃𝑃𝐴𝐴 = 𝑋𝑋𝐴𝐴 × 𝑃𝑃𝐴𝐴°

𝑃𝑃𝐴𝐴° − 𝑃𝑃𝐴𝐴 = 𝑋𝑋𝑠𝑠 × 𝑃𝑃𝐴𝐴°

𝑃𝑃𝐴𝐴° : presión de vapor del disolvente puro a una temperatura dada

PA : presión parcial ejercida por el vapor del disolvente sobre la disolución
Xs : fracción molar del soluto en la disolución
XA : fracción molar del disolvente en la disolución

 Las disoluciones ideales cumplen a la perfección la ley de Raoult.

 ∆Hdisol = 0; las fuerzas intermoleculares de atracción son aproximadamente de la misma intensidad que
las de las moléculas semejantes (ejemplo: tolueno-benceno)
 ∆Sdisol > 0; un soluto aumenta la entropía (el desorden) de la fase líquida.
 ∆Gdisol< 0; disminuye la energía libre del disolvente
 ∆Gvapor< 0: disminuye la energía libre del vapor por encontrarse en equilibrio con la disolución
 Disminución de la presión de vapor

 Las disoluciones no-ideales (∆hdisol<0, ∆hdisol>0) no cumplen la ley de Raoult ya que presentan desviaciones
positives o negativas. No obstante, cuanto menor es la concentración del soluto, mayor es su afinidad con la ley.
 C < 0,1 M (disoluciones de no-electrolitos)
 C < 0,1 M (disoluciones de electrolitos)
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Propiedades coligativas
Disoluciones de electrolitos (propiedades coligativas anómalas)

Los solutos electrolitos producen un efecto mayor que el esperado sobre las propiedades coligativas.
 En estos casos se deben de tener en cuenta los factores i de van´t Hoff

∆𝑇𝑇𝑓𝑓 = 𝑇𝑇𝑓𝑓° − 𝑇𝑇𝑓𝑓 = 𝒊𝒊 × 𝑘𝑘𝑓𝑓 × 𝑚𝑚

∆𝑇𝑇𝑏𝑏 = 𝑇𝑇𝑏𝑏 − 𝑇𝑇𝑏𝑏° = 𝒊𝒊 × 𝑘𝑘𝑏𝑏 × 𝑚𝑚
𝜋𝜋 × 𝑉𝑉 = 𝒊𝒊 × 𝑛𝑛 × 𝑅𝑅 × 𝑇𝑇

Prediccion del valor de i

 Para no electrolitos, i = 1
 Para electrolitos fuertes:
• NaCl: produce dos moles de iones en disolución por mol de soluto disuelto; i = 2
• MgCl2: produce tres moles de iones en dioslucion por mol de soluto disuelto; i = 3

 Para electrolitos débiles: se ionizan parcialmente 1 > i > 2

Ejercicio. Prediga el punto de congelación de la disolución acuosa de SrBr2 0,00145 mol/Kg

SrBr2 Sr2+ (ac) + 2Br- (ac) i=3

∆𝑇𝑇𝑓𝑓 = 𝑇𝑇𝑓𝑓° − 𝑇𝑇𝑓𝑓 = 𝒊𝒊 × 𝑘𝑘𝑓𝑓 × 𝑚𝑚

𝐾𝐾𝐾𝐾 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑇𝑇𝑓𝑓 = 𝑇𝑇𝑓𝑓° − 𝒊𝒊 × 𝑘𝑘𝑓𝑓 × 𝑚𝑚 = 0°𝐶𝐶 − 3 × 1,86℃ × 0,00145 = −0,081℃
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐾𝐾𝐾𝐾
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