Equilibrios en disolución

EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN
Manual metódico
Autor: Luis Diego Rojas Tejerina

CONTENIDO
CONCENTRACIONES ........................................................................................................................... 2
EQUILIBRIO QUÍMICO......................................................................................................................... 3
ACTIVIDAD .......................................................................................................................................... 4
EQUILIBRIO ÁCIDO BASE CONCEPTOS GENERALES ............................................................................ 6
SOLUCIÓN CON ÁCIDO FUERTE .......................................................................................................... 7
SOLUCIÓN CON BASE FUERTE ............................................................................................................ 7
SOLUCIÓN CON ÁCIDO MONOBÁSICO DÉBIL..................................................................................... 8
SOLUCIÓN CON BASE MONOACÍDICA DÉBIL...................................................................................... 9
SOLUCIÓN CONTENIENDO UN PAR ÁCIDO BASE CONJUGADO ....................................................... 10
DILUCIÓN.......................................................................................................................................... 10
MEZCLA DE SOLUCIONES ................................................................................................................. 10
SOLUCIÓN CONTENIENDO UN ÁCIDO DIPRÓTICO ........................................................................... 11
FRACCIÓN DE CADA ESPECIE EN EQUILIBRIO................................................................................... 12
SOLUCIÓN CONTENIENDO UNA BASE POLIACÍDICA ........................................................................ 13
FRACCIÓN DE CADA ESPECIE EN EQUILIBRIO................................................................................... 14
SOLUCIONES AMORTIGUADAS DE SALES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS ............................................. 14
SAL ANFOTÉRICA .............................................................................................................................. 14
MEZCLA DE ÁCIDOS .......................................................................................................................... 15
MEZCLAS DE ÁCIDOS FUERTES ..................................................................................................... 15
MEZCLA DE ÁCIDOS FUERTES Y DÉBILES ...................................................................................... 15
MEZCLA DE ÁCIDOS DÉBILES ........................................................................................................ 15
MEZCLA DE BASES ............................................................................................................................ 16
MEZCLA DE BASES FUERTES ......................................................................................................... 16
MEZCLA DE BASE FUERTE Y DEBIL ................................................................................................ 16
MEZCLA DE BASES DEBILES .......................................................................................................... 16
MEZCLA DE ÁCIDOS Y BASES ............................................................................................................ 16
MEZCLA DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE ................................................................................. 16
MEZCLA DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DEBIL .................................................................................... 17
MEZCLA DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE .................................................................................... 17
MEZCLA DE ÁCIDO DEBIL Y BASE DEBIL ....................................................................................... 18
1
CONCENTRACIONES
CONCENTRACIÓN EN SOLUCIONES
mol de soluto nsoluto
𝐌𝐨𝐥𝐚𝐫𝐢𝐝𝐚𝐝 = = = [M]
volumen en litros de solución lsolución
Número de equivalentes gramo de soluto ⋕ eq − g soluto
𝐍𝐨𝐫𝐦𝐚𝐥𝐢𝐝𝐚𝐝 = = = [N]
Volumen en litros de solución lsolucion
Donde ⋕ eq − g soluto = θ ∗ n
Determinación e parámetro θ
θ Ejemplo
Elemento Valencia del elemento =
Ácido # H sustituibles 3 =
Base, hidróxido # OH sustituibles ( ) =
Óxidos Carga total del oxigeno =10
Sal Carga neta del cation ( )3 =(2)(3)=6
Agente oxidante # e- ganados =5
Redox
Agente reductor # e- perdidos = 102
mol de soluto nsoluto

𝐌𝐨𝐥𝐚𝐥𝐢𝐝𝐚𝐝 = = = [m]
masa en kg de disolvente Kg disolvente
número de MFG del soluto
𝐅𝐨𝐫𝐦𝐚𝐥𝐢𝐝𝐚𝐝 = = [F]
Volumen en litros de solución
gramos de loluto
Donde: número de MFG del soluto = MFG
MFG = peso fórmula gramo

Donde el peso formula gramo es el peso molecular con unidad (g)
nsoluto
𝐅𝐫𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧 𝐦𝐨𝐥𝐚𝐫 =
ntotal
masa de soluto
% 𝐞𝐧 𝐦𝐚𝐬𝐚 = %m/m = ∗ 100 % (ambos en la misma unidad)
masa de solución
volumen de soluto
% 𝐞𝐧 𝐯𝐨𝐥𝐮𝐦𝐞𝐧 = %v/v = ∗ 100 % (ambos en la misma unidad)
volumen de solución
masa de soluto (gr)
% 𝐦𝐚𝐬𝐚 𝐯𝐨𝐥𝐮𝐦𝐞𝐧 = %m/m = ∗ 100 %
Volumen de solución (ml)
mg de soluto
𝐏𝐚𝐫𝐭𝐞𝐬 𝐩𝐨𝐫 𝐦𝐢𝐥𝐥ó𝐧 = ppm =
l de solución
CONCENTRACIÓN DE MUESTRAS SÓLIDAS
masa de analito
% 𝐞𝐧 𝐦𝐚𝐬𝐚 = %m/m = ∗ 100 % (ambos en la misma unidad)
masa de muestra
peso de analito (gr)
Partes por mil, millón o billón A = Peso de muestra (gr)
Partes por mil [ppt] = A ∗ 103
Partes por millón [ppt] = A ∗ 106
Partes por billón [ppt] = A ∗ 109
2
EQUILIBRIO QUÍMICO
Sea: aA + bB ↔ dD + fF
[𝐾 𝑜 ] Constante termodinámica de equilibrio 𝐾 𝑜 = 𝐾𝑐 ∙ 𝐾𝛾
𝛾 𝑑∙𝛾 𝑓
[𝐾𝛾 ] Constante de equilibrio de coeficientes de actividad 𝐾𝛾 = 𝛾𝐷𝑎 ∙ 𝛾𝐹 𝑏
𝐴 𝐵
[𝐷]𝑑 ∙ [𝐹]𝑓
[𝐾𝑐 ] Constante de equilibrio de concentraciones 𝐾𝑐 = 𝑎
[𝐴] ∙ [𝐵]𝑏
𝑃𝐷 𝑑 ∙𝑃𝐹 𝑓
[𝐾𝑃 ] Constante de equilibrio de presiones 𝐾𝑝 =
𝑃𝐴 𝑎 ∙ 𝑃𝐵 𝑏
𝑥 𝑑∙ 𝑥 𝑓
[𝐾𝑥 ] Constante de equilibrio de fracciones molares 𝐾𝑥 = 𝐷𝑎 𝐹𝑏
𝑥 ∙𝑥 𝐴 𝐵
Relación de constantes
𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)∆𝑛 𝐾𝑝 = 𝐾𝑥 ( 𝑡 )∆𝑛 Donde ∆ = (𝑑 + 𝑓) − ( + 𝑏)

[𝐷]𝑑 ∙ [𝐹]𝑓
Coeficiente de reacción 𝑄 = [𝐴]𝑎
∙ [𝐵]𝑏
𝑄 < 𝐾𝑐 𝑅 𝑄 > 𝐾𝑐 𝑅← 𝑄 = 𝐾𝑐 𝑒𝑞𝑢𝑖 𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜

Energía libre y su relación con la constante de equilibrio ∆𝐺𝑟𝑜 = −𝑅 ∙ 𝑇 ∙ ln(𝑘)
Relación de la constante de equilibrio con la temperatura
𝐾 ∆𝐻 𝑜
Ecuación de Van’t Hoff ln ( 2 ) = ( − )
𝐾1 𝑅 𝑇1 𝑇2
Cambio de concentración
Añadimos reactivo ó retiramos producto R→P
Retiramos reactivo ó añadimos producto R←P
Cambio de presión
Diferente número de Aumento (compresión) Desplaza hacia el lado con menor número de moles
moles a ambos lados Disminución (expansión) Desplaza hacia el lado con mayor número de moles
Igual número de Aumento (compresión) El equilibrio no se modifica
moles a ambos lados Disminución (expansión) El equilibrio no se modifica
Cambio de volumen
Diferente número de Disminución (compresión) Desplaza hacia el lado con menor número de moles
moles a ambos lados Aumento (expansión) Desplaza hacia el lado con mayor número de moles
Igual número de Disminución (compresión) El equilibrio no se modifica
moles a ambos lados Aumento (expansión) El equilibrio no se modifica
Introducción de gas inerte
A volumen constante el equilibrio no se modifica.
Cambio de temperatura
Reacción Endotérmica ∆ >0 K aumenta si T aumenta R→P
Reacción exotérmica ∆ <0 K disminuye si T aumenta R←P
∆ =0 K no es afectada por variación en T
3
ACTIVIDAD
Fuerza iónica
μ = ∑nj= ([Cj ] ∙ zj ) Para todas las especies en equilibrio
Coeficiente de actividad
Si todas las especies en equilibrio son iónicas según el caso use una de las siguientes formulas
A∙Z2j ∙√μ
0.001 < μ < 0.1 Ecuación de Debye-Huckel − log(γj ) = B∙αj ∙√μ
6 3/
A = 1.8 ∙ 10 (DT)
Donde
B = 50. (DT) /
0. ∙Z2j ∙√μ
0.001 < μ < 0.1 solvente es el agua − log(γj ) = 0.33∙αj ∙√μ
0. ∙Z2j ∙√μ
μ > 0.1 solvente agua − log(γj ) = 0.33∙αj ∙√μ
− 0.10 ∙ zj ∙ μ Ecuación de Debye-Huckel modificada
μ < 0.001 Solvente agua − log(γj ) = 0.51 ∙ Zj ∙ √μ Ley límite de Debye-Huckel
Si soluto molecular (carga 0)
log(γj ) = φ ∙ μ
Actividad
𝑗 = [ 𝑗 ] ∙ 𝛾𝑗
Donde:
𝜇 = Fuerza iónica
[ 𝑗 ] = Concentración en equilibrio de la especie iónica [M]
𝑧𝑗 = Carga de la especie iónica
= El efecto de la naturaleza del solvente (tabla)

= Parámetro iónico (tabla)
𝛾𝑗 = Coeficiente de actividad
𝛼𝑗 = Tamaño iónico (tabla)
𝑘 = Coeficiente salino (tabla)
𝑗 = actividad [M]
φ = Coeficiente salino entre 0.01 y 0.1
4
RELACION Kc y K
+ 𝑏 ↔ 𝑝 + 𝑞𝑄
𝑧𝐴 𝑏𝑧𝐵 𝑝𝑧𝑃 𝑞𝑧𝑄

𝑝𝐾𝑐 = 𝑝𝐾 𝑜 + 0.51√𝜇 [( + )−( + )]
1 + 0. 𝛼𝐴 √𝜇 1 + 0. 𝛼𝐵 √𝜇 1 + 0. 𝛼𝑃 √𝜇 1 + 0. 𝛼𝑄 √𝜇
Si 𝛼 =
0.51 𝑁 √𝜇
𝑝𝐾𝑐 = 𝑝𝐾 +
1 + √𝜇
𝑁 = ( 𝑧𝐴 + 𝑏𝑧𝐵 ) − (𝑝𝑧𝑃 + 𝑞𝑧𝑄 )
5
EQUILIBRIO ÁCIDO BASE CONCEPTOS GENERALES
Solución ácida Solución básica Solución neutra

pH<7 pH >7 pH=7
𝑝 = − log( 3 ) 𝑝 = −log( )
Relación pH y pOH 𝑝 +𝑝 = 𝑝𝑘𝑤

Constantes de equilibrio
Ka Kb
Constante de equilibrio en reacción acida Constante de equilibrio en reacción básica
Producto iónico del agua 𝐾 ∙ 𝐾𝑏 = 𝐾𝑤

𝑝𝐾𝑎 + 𝑝𝐾𝑏 = 𝑝𝐾𝑤 [ 3 ]∙[ ] = 𝐾𝑤
𝑝𝐾𝑎 = − log(𝐾𝑎 ) 𝑝𝑘𝑏 = − 𝑜𝑔(𝑘𝑏 ) 𝑝𝑘𝑤 = −log(𝑘𝑤 )
𝑘 𝑤 = 1 10
A menos que el ejercicio diga lo contrario
Donde:
𝑝 = Potencial de hidronio
𝑝 = Potencial de Oxidrilos
𝐾𝑎 = Constante de disociación ácida
𝐾𝑏 = Constante de disociación básica
𝐾𝑤 = Producto iónico del agua
6
SOLUCIÓN CON ÁCIDO FUERTE
HA + H O A + H3 O
Cálculo de pH
Ácido Fuerte
DISOCIACIÓN Ac. Clorhídrico HCl
Ac. Bromhídrico HBr
=[ ] [ 3 ] Ac. Yodhídrico HI
𝑎 3
Ac. nítrico HNO 3
**Ac. sulfúrico H SO
𝐾𝑤 = [ 3 ][ ] [ ] Ac. Perclórico HClO
No
VERIFICAR
[ ] < 0.05
[ 3 ] − 𝑎[ 3 ] − 𝐾𝑤 = 0 [ 3 ]
Si
𝑝 = −log[ 3 ]
𝑝 = −log( 𝑎)
pH
SOLUCIÓN CON BASE FUERTE

B+H O HB + OH
Cálculo de pOH BASE FUERTE
Hidróxido de litio LiOH
DISOCIACIÓN Hidróxido de sodio NaOH
Hidróxido de potasio KOH
Hidróxido de rubidio RbOH
𝑏 =[ ] [ ]
Hidróxido de cesio CsOH
Hidróxido de calcio Ca(OH)
𝐾𝑤 = [ ][ ] [ ]
Hidróxido de estroncio Sr(OH)
3 3
Hidróxido de bario Ba(OH)
No
VERIFICAR
[ ] < 0.05 𝑏 [ ] − 𝑏[ ] − 𝐾𝑤 = 0 [ ]
3
Si
𝑝 = −log[ ]
𝑝 = −log( 𝑏)
pOH
7
SOLUCIÓN CON ÁCIDO MONOBÁSICO DÉBIL

HAc. +H O ↔ Ac + H3 O 𝐾𝑎
DISOCIACIÓN
[ 3 ] = 𝐾𝑎 ∙ 𝑐𝑎 [ 3 ]
𝑎 > 100𝐾𝑎 No
[ 3 ] < 0.05 𝑎
[ 3 ] + 𝐾𝑎 [ 3 ] − 𝐾𝑎 𝑎 =0 [ 3 ]
Si
𝐾𝑤 = [ 3 ][ ] [ ]
No
[ ] < 0.05[ 3 ] [ 3 ] = 𝐾𝑤 + 𝐾𝑎 𝑎
[ 3 ]
No
Si 𝐾𝑎 < 0.05[ 3 ]
𝑎 > 100𝐾𝑎
Si [ 3 ]3 + 𝐾𝑎 [ 3 ] − (𝐾𝑎 𝑎 + 𝐾𝑤 )[ 3 ] − 𝐾𝑎 𝐾𝑤 = 0
𝑎[ 3 ]
[ ]=
𝐾𝑎 + [ 3 ]
𝑎 𝐾𝑎 [ ]
[ ]= 3
𝐾𝑎 + [ 3 ]
𝑝 = −log[ 3 ]
[ ]
[ ]
𝑝
8
SOLUCIÓN CON BASE MONOACÍDICA DÉBIL
B + H O ↔ BH + OH Kb
DISOCIACIÓN
[ ] = 𝐾𝑏 ∙ 𝑐𝑏 [ ]
𝑏 > 100𝐾𝑏 No
[ ] < 0.05 𝑏
[ ] + 𝐾𝑏 [ ] − 𝐾𝑏 𝑏 =0 [ ]
Si
𝐾𝑤 = [ 3 ][ ] [ 3 ]
No
[ 3 ] < 0.05[ ] [ ] = 𝐾𝑤 + 𝐾𝑏 𝑏
[ ]
No
Si 𝐾𝑏 < 0.05[ ]
𝑏 > 100𝐾𝑏
Si [ ]3 + 𝐾𝑏 [ ] − (𝐾𝑏 𝑏 + 𝐾𝑤 )[ ] − 𝐾𝑏 𝐾𝑤 = 0
𝑏[ ]
[ ]=
𝐾𝑏 + []
𝐾
𝑏 𝑏
[ ]=
𝐾𝑏 + [ ] [ ]
𝑝 = −log[ ]
[ ]
[ ]
𝑝
9
SOLUCIÓN CONTENIENDO UN PAR ÁCIDO BASE CONJUGADO
Solución amortiguada
Ca
pH = pK a − log( )
Cs
Para 𝐕𝐨 𝐞𝐧 [𝐦𝐥] de buffer y añadimos 𝐕 𝐞𝐧 [𝐦𝐥] de ácido fuerte.
Vo Ca + V CHA
pHf = pK a − log( )
Vo Cs − V CHA
Variación de ∆pH
Ca (Vo Cs − V CHA )
∆pH = log( )
Cs (Vo Ca + V CHA )
Para 𝐕𝐨 𝐞𝐧 [𝐦𝐥] de buffer y añadimos 𝐕 𝐞𝐧 [𝐦𝐥] de base fuerte.
Vo Ca − V CBOH
pHf = pK a − log( )
Vo Cs + V CBOH
Variación de ∆pH
Ca (Vo Cs + V CBOH )
∆pH = log( )
Cs (Vo Ca − V CBOH )
DILUCIÓN
nsoluto solucion = nsoluto solucion

C V =C V
MEZCLA DE SOLUCIONES
nsoluto solucion + nsoluto solucion = nsoluto solucion 3

C V + C V = C3 V3
10
SOLUCIÓN CONTENIENDO UN ÁCIDO DIPRÓTICO
+ ↔ + 3 𝐾𝑎
+ ↔ + 3 𝐾𝑎
↔ + 3 𝑘𝑤
DISOCIACIÓN
[ 3 ] = √𝐾𝑎 𝑎 [ 3 ]
[ ] < 0.05
No
3 𝑎 [ 3 ] + 𝐾𝑎 [ 3 ] − 𝐾𝑎 𝑎 =0 [ 3 ]
si
si 𝐾𝑎 < 0.05[ 3 ] ó
< 0.05[ 3 ]
No
[ ] < 0.05[ 3 ] [ 3 ]3 + 𝐾𝑎 [ 3 ] − (𝐾𝑎 𝑎 − 𝐾𝑎 𝐾𝑎 )[ 3 ]− 𝑎 𝐾𝑎 𝐾𝑎 = 0
[ 3 ]
No
si
[ 3 ] = √𝐾𝑎 𝑎 + 𝐾𝑤 [ 3 ] + 𝐾𝑎 [ 3 ]3 − (𝐾𝑎 𝑎 + 𝐾𝑤 − 𝐾𝑎 𝐾𝑎 )[ 3 ] − 𝐾𝑎 𝐾𝑎 ( 𝑎 + 𝐾𝑤 )[ 3 ] − 𝐾𝑎 𝐾𝑎 𝐾𝑎3 = 0
[ 3 ]
Balance de masa
Condición de electroneutralidad
Condición de equilibrio
𝑝 = −log[ 3 ]
Para solución conteniendo un ácido poliprótico repetir procedimiento considerando solo dos
disociaciones
11
FRACCIÓN DE CADA ESPECIE EN EQUILIBRIO
[ 3 ]𝑛
𝛼0 =
[ 3 ]𝑛 + 𝐾𝑎 [ 3 ]𝑛 + 𝐾𝑎 𝐾𝑎 [ 3 ]𝑛 + 𝐾𝑎𝑛 𝐾𝑎𝑛−1 … 𝐾𝑎 𝐾𝑎
𝐾𝑎𝑖 ∙ 𝛼𝑖
𝛼𝑖 =
[ 3 ]
[ ]= 𝑎 ∙ 𝛼𝑛
12
SOLUCIÓN CONTENIENDO UNA BASE POLIACÍDICA
Aminas, bases conjugadas de ácidos débiles o sus sales
DISOCIACIÓN
[ ] = √𝐾𝑏 𝑏 [ ]
[ ] < 0.05
No
𝑏 [ ] + 𝐾𝑏 [ ] − 𝐾𝑏 𝑏 =0 [ ]
si
si 𝐾𝑏 < 0.05[ ] ó
< 0.05[ ]
No
[ 3 ] < 0.05[ ] [ ]3 + 𝐾𝑏 [ ] − (𝐾𝑏 𝑏 − 𝐾𝑏 𝐾𝑏 )[ ]− 𝑏 𝐾𝑏 𝐾𝑏 = 0
[ ]
No
si
[ ] = √𝐾𝑏 𝑏 + 𝐾𝑤 [ ] + 𝐾𝑏 [ ]3 − (𝐾𝑏 𝑏 + 𝐾𝑤 − 𝐾𝑏 𝐾𝑏 )[ ] − 𝐾𝑏 𝐾𝑏 ( 𝑏 + 𝐾𝑤 )[ ] − 𝐾𝑏 𝐾𝑏 𝐾𝑏3 = 0
[ ]
Balance de masa
Condición de electroneutralidad
Condición de equilibrio
𝑝 = −log[ ]
13
FRACCIÓN DE CADA ESPECIE EN EQUILIBRIO
[ ]𝑛
𝛼0 =
[ ]𝑛 + 𝐾𝑏 [ ]𝑛 + 𝐾𝑏 𝐾𝑏 [ ]𝑛 + 𝐾𝑏𝑛 𝐾𝑏𝑛−1 … 𝐾𝑏 𝐾𝑏
𝐾𝑏𝑖 ∙ 𝛼𝑖
𝛼𝑖 =
[ ]
[ ]= 𝑏 ∙ 𝛼𝑛
SOLUCIONES AMORTIGUADAS DE SALES DE ÁCIDOS

POLIPRÓTICOS
Ca
pH = pK a − log( )
C𝑏 𝑐𝑜𝑛𝑗𝑢𝑔𝑎𝑑𝑎
Para las concentraciones debe plantear condiciones de equilibrio y balances de masa
SAL ANFOTÉRICA
se comporta como ácido y como base
Balance de masa par hidronios
Balance de masa para la sal anfoterica
Condiciones de equilibrio
ejemplo:
+ ↔H + 3 𝐾𝑎
+ ↔ 3 + 𝐾𝑏3
↔ + 3 𝐾𝑤
𝐾𝑤 𝐾𝑎 [ ] [ 3 ][ ]
[ 3 ]= + −
[ 3 ] [ 3 ] 𝐾𝑎
𝐾𝑤 ∙ 𝐾𝑎 + 𝐾𝑎 ∙ 𝐾𝑎 [ ]
[ 3 ]=√
𝐾𝑎 + [ ]
Suposiciones
[H ]+[ 3 ] < 0.05 [ ]
𝐾𝑤 ∙ 𝐾𝑎 + 𝐾𝑎 ∙ 𝐾𝑎 𝑠
[ 3 ]=√
𝐾𝑎 + 𝑠
14
MEZCLA DE ÁCIDOS
MEZCLAS DE ÁCIDOS FUERTES
𝑛
[ 3 ]=∑ 𝑎𝑖
𝑖=
MEZCLA DE ÁCIDOS FUERTES Y DÉBILES

Con verificación
] ′ ]
𝑘 < 0.05[ 3 𝑘 < 0.05[ 3
∑𝑛𝑖= 𝑎𝑖 + √(∑𝑛𝑖= 𝑎𝑖 ) + 4 ∑𝑛𝑗= 𝐾𝑎𝑗 ∙ 𝑎𝑗

[ 3 ]=
Sin verificación
𝐾𝑎 𝑎 𝐾𝑎′ 𝑎3
[ 3 ]= 𝑎 + + + ⋯ … ..
[ 3 ] + 𝐾𝑎 [ 3 ] + 𝐾𝑎′
MEZCLA DE ÁCIDOS DÉBILES

Con verificación
𝐾𝑎 < 0.05[ 3 ] 𝐾𝑎 < 0.05[ 3 ] 𝐾𝑎3 < 0.05[ 3 ]
𝑛
[ 3 ] = √∑ 𝑘𝑎𝑖 𝑎𝑖
𝑖=
Sin verificación
𝐾𝑎 𝑎 𝐾𝑎 𝑎 𝐾𝑎3 𝑎3
[ 3 ]= + + +⋯
[ 3 ] + 𝐾𝑎 [ 3 ] + 𝐾𝑎 [ 3 ] + 𝐾𝑎3
15
MEZCLA DE BASES
MEZCLA DE BASES FUERTES
𝑛
[ ]=∑ 𝑏𝑖
𝑖=
MEZCLA DE BASE FUERTE Y DEBIL

Con verificación
𝑘𝑏 < 0.05[ ]
∑𝑛𝑖= 𝑏𝑖 + √(∑𝑛𝑖= 𝑏𝑖 ) + 4 ∑𝑛𝑗= 𝐾𝑏𝑗 ∙ 𝑏𝑗

[ ]=
Sin verificación
𝐾𝑏 𝑏
[ ]= 𝑏 + +. ..
[ ] + 𝐾𝑏
MEZCLA DE BASES DEBILES

Con verificación
𝐾𝑏 < 0.05[ ] 𝐾𝑏 < 0.05[ ] 𝐾𝑏3 < 0.05[ ]
𝑛
[ ] = √∑ 𝑘𝑏𝑖 𝑏𝑖
𝑖=
Sin verificación
𝐾𝑏 𝑏 𝐾𝑏 𝑏 𝐾𝑏3 𝑏3
[ ]= + + +⋯
[ ] + 𝐾𝑏 [ ] + 𝐾𝑏 [ ] + 𝐾𝑏3
MEZCLA DE ÁCIDOS Y BASES

MEZCLA DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE
 C𝑎 = 𝑏
1
𝑝 = 𝑝𝑘𝑤
 𝑎 > 𝑏
[ 3 ]= 𝑎 − 𝑏
𝑝 = −log( 𝑎 − 𝑏)
 𝑎 < 𝑏
[ ]= 𝑏 − 𝑎
𝑝 = 𝑝𝐾𝑤 + log( 𝑏 − 𝑎)
16
MEZCLA DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DEBIL

 C𝑎 = 𝑏
Con verificación
[ ] < 0.05 𝑎
−𝐾𝑎 + √𝐾𝑎 + 𝐾𝑎 𝑏
[ 3 ]=
Sin verificación
[ 3 ] 𝑏 𝐾𝑤
[ 3 ]+ = + 𝑎
[ 3 ] + 𝑘𝑎 [ 3 ]
 𝑎 > 𝑏
Con verificación
𝐾𝑎 < 0.05[ 3 ]
[ 3 ]= 𝑎− 𝑏
Sin verificación
[ 3 ] 𝑏
[ 3 ]+ = 𝑎
[ 3 ] + 𝑘𝑎
 𝑎< 𝑏
Con verificación
[ 3 ]−[ ] < 0.05( 𝑏 − 𝑎)
[ 3 ]−[ ] < 0.05 𝑎
𝐾
[ 3 ]=
( 𝑏 − 𝑎)
Sin verificación
+ + 𝐾𝑤
[ ][( 𝑏 − ) + ([ ]+ + ]
[ ]
𝐾𝑎 = + −
𝑎 − ([ ]−[ ])
MEZCLA DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE

 C𝑎 = 𝑏
Con verificación
+
[ ] < 0.05 𝑏
−𝐾𝑏 + √𝐾𝑏 + 4𝑘𝑏 𝑏

[ ]=
Sin verificación
𝑘𝑤 𝑎[ ]
𝑏 + =[ ]+
[ ] 𝑘𝑏 + [ ]
 𝑎 < 𝑏
Con verificación
+ −
[ ] < 0.05[ ]
17
𝐾𝑏 < 0.05[ ]
[ ]= 𝑏− 𝑎
Sin verificación
𝑎[ ]
𝑏 =[ ]+
𝑘𝑏 + [ ]
 𝑎 > 𝑏
Con verificación
[ ] − [ 3 ] < 0.05( 𝑎 − 𝑏)
[ ] − [ 3 ] < 0.05 𝑏
𝐾𝑏 𝑏
[ ]=
( 𝑎− 𝑏)
Sin verificación
− − 𝐾𝑤
[ ][( − 𝑏) + ([ ]+
[ − ]
]
𝐾𝑏 = − +
𝑏 − ([ ]−[ ])
MEZCLA DE ÁCIDO DEBIL Y BASE DEBIL

 SI LA SOLUCIÓN ES ÁCIDA
+
[ ] ≫ [ −]
+ +
𝑘𝑏 [ ] + {𝐾𝑏 ( 𝑏 + 𝐾𝑎 ) + 𝐾𝑤 }[ ] + {𝐾𝑏 𝐾𝑎 ( 𝑏 − ) + 𝐾𝑤 (𝐾𝑎 − 𝐾𝑏 )} = 0
 SI LA SOLUCION EN BÁSICA
[ ]≫[ 3 ]
− −
𝐾𝑎 [ ] + {𝐾𝑎 ( + 𝐾𝑏 ) + 𝐾𝑤 }[ ] − {𝐾𝑏 𝐾𝑎 ( 𝑏 − ) + 𝐾𝑤 (𝐾𝑎 − 𝐾𝑏 )} = 0
 SI LA SOLUCION ES NEUTRA
+ −
[ ]≈[ ]
− +
≫[ ] 𝑏 ≫[ ]
{𝐾𝑏 ( 𝑏 + 𝐾𝑎 ) + 𝐾𝑤 }[ 3 ] + {𝐾𝑏 𝐾𝑎 ( 𝑏 − 𝑎 ) + 𝐾𝑤 (𝐾𝑎 − 𝐾𝑏 )}[ 3 ] − {𝐾𝑎 ( 𝑎 + 𝐾𝑏 ) + 𝐾𝑤 }𝐾𝑤 = 0
Suposición
𝐾𝑎 < 0.05 𝑏 𝑦 𝐾𝑏 < 0.05 𝑏
+
[ ] = √𝐾𝑎(𝑏𝑎𝑠𝑒) 𝐾𝑎
Cualquier caso sin verificación

+ + 3 +
𝐾𝑏 [ ] + {𝐾𝑏 ( 𝑏 + 𝐾𝑎 ) + 𝐾𝑤 }[ ] − {𝐾𝑎 𝐾𝑏 ( − 𝑏 ) − 𝐾𝑤 (𝐾𝑎 − 𝐾𝑏 )}[ ]
+
− 𝐾𝑤 {𝐾𝑎 ( + 𝐾𝑏 ) + 𝐾𝑤 }[ ] − 𝐾𝑎 𝐾𝑤 = 0
18

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EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN

Autor: Luis Diego Rojas Tejerina

mol de soluto nsoluto

MFG = peso fórmula gramo

Partes por mil [ppt] = A ∗ 103

Partes por millón [ppt] = A ∗ 106

Partes por billón [ppt] = A ∗ 109

𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)∆𝑛 𝐾𝑝 = 𝐾𝑥 ( 𝑡 )∆𝑛 Donde ∆ = (𝑑 + 𝑓) − ( + 𝑏)

𝑄 < 𝐾𝑐 𝑅 𝑄 > 𝐾𝑐 𝑅← 𝑄 = 𝐾𝑐 𝑒𝑞𝑢𝑖 𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜

μ = ∑nj= ([Cj ] ∙ zj ) Para todas las especies en equilibrio

μ < 0.001 Solvente agua − log(γj ) = 0.51 ∙ Zj ∙ √μ Ley límite de Debye-Huckel

Si soluto molecular (carga 0)

[ 𝑗 ] = Concentración en equilibrio de la especie iónica [M]

𝑧𝑗 = Carga de la especie iónica

= El efecto de la naturaleza del solvente (tabla)

𝛼𝑗 = Tamaño iónico (tabla)

𝑘 = Coeficiente salino (tabla)

φ = Coeficiente salino entre 0.01 y 0.1

𝑧𝐴 𝑏𝑧𝐵 𝑝𝑧𝑃 𝑞𝑧𝑄

𝑁 = ( 𝑧𝐴 + 𝑏𝑧𝐵 ) − (𝑝𝑧𝑃 + 𝑞𝑧𝑄 )

Solución ácida Solución básica Solución neutra

Relación pH y pOH 𝑝 +𝑝 = 𝑝𝑘𝑤

Producto iónico del agua 𝐾 ∙ 𝐾𝑏 = 𝐾𝑤

𝑝𝐾𝑎 = − log(𝐾𝑎 ) 𝑝𝑘𝑏 = − 𝑜𝑔(𝑘𝑏 ) 𝑝𝑘𝑤 = −log(𝑘𝑤 )

SOLUCIÓN CON BASE FUERTE

SOLUCIÓN CON ÁCIDO MONOBÁSICO DÉBIL

nsoluto solucion = nsoluto solucion

nsoluto solucion + nsoluto solucion = nsoluto solucion 3

[ ] < 0.05[ 3 ] [ 3 ]3 + 𝐾𝑎 [ 3 ] − (𝐾𝑎 𝑎 − 𝐾𝑎 𝐾𝑎 )[ 3 ]− 𝑎 𝐾𝑎 𝐾𝑎 = 0

[ 3 ] = √𝐾𝑎 𝑎 + 𝐾𝑤 [ 3 ] + 𝐾𝑎 [ 3 ]3 − (𝐾𝑎 𝑎 + 𝐾𝑤 − 𝐾𝑎 𝐾𝑎 )[ 3 ] − 𝐾𝑎 𝐾𝑎 ( 𝑎 + 𝐾𝑤 )[ 3 ] − 𝐾𝑎 𝐾𝑎 𝐾𝑎3 = 0

[ 3 ] < 0.05[ ] [ ]3 + 𝐾𝑏 [ ] − (𝐾𝑏 𝑏 − 𝐾𝑏 𝐾𝑏 )[ ]− 𝑏 𝐾𝑏 𝐾𝑏 = 0

[ ] = √𝐾𝑏 𝑏 + 𝐾𝑤 [ ] + 𝐾𝑏 [ ]3 − (𝐾𝑏 𝑏 + 𝐾𝑤 − 𝐾𝑏 𝐾𝑏 )[ ] − 𝐾𝑏 𝐾𝑏 ( 𝑏 + 𝐾𝑤 )[ ] − 𝐾𝑏 𝐾𝑏 𝐾𝑏3 = 0

SOLUCIONES AMORTIGUADAS DE SALES DE ÁCIDOS

Para las concentraciones debe plantear condiciones de equilibrio y balances de masa

MEZCLA DE ÁCIDOS FUERTES Y DÉBILES

∑𝑛𝑖= 𝑎𝑖 + √(∑𝑛𝑖= 𝑎𝑖 ) + 4 ∑𝑛𝑗= 𝐾𝑎𝑗 ∙ 𝑎𝑗

MEZCLA DE ÁCIDOS DÉBILES

MEZCLA DE BASE FUERTE Y DEBIL

∑𝑛𝑖= 𝑏𝑖 + √(∑𝑛𝑖= 𝑏𝑖 ) + 4 ∑𝑛𝑗= 𝐾𝑏𝑗 ∙ 𝑏𝑗

MEZCLA DE BASES DEBILES

MEZCLA DE ÁCIDOS Y BASES

MEZCLA DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DEBIL

MEZCLA DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE

−𝐾𝑏 + √𝐾𝑏 + 4𝑘𝑏 𝑏

MEZCLA DE ÁCIDO DEBIL Y BASE DEBIL

𝐾𝑎 < 0.05 𝑏 𝑦 𝐾𝑏 < 0.05 𝑏

Cualquier caso sin verificación

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