UNMSM

FACULTAD DE ING. GEOLÓGICA, MINERA, METALÚRGICA Y

GEOGRÁFICA

CURSO: GEOQUÍMICA GENERAL

CRISTALOQUÍMICA

J.CHIRA
CRISTALOQUÍMICA
LAS PROPIEDADES DE LOS ELEMENTOS

Los elementos químicos naturales están compuestos por un

núcleo de nucleones subatómicos orbitados por electrones
cargados negativamente.
Los nucleones son protones cargados positivamente y
neutrones neutros.
Como un átomo contiene el mismo número de protones y
electrones con cargas iguales pero opuestas, no lleva carga
eléctrica neta.
La masa de un protón es 1836 veces la de un electrón.
Las propiedades químicas de los elementos están
determinadas en gran medida, aunque no del todo, por la
forma en que sus capas más externas de electrones
interactúan con otros elementos.
Los iones se forman cuando los átomos capturan electrones
excedentes para dar aniones cargados negativamente o
cuando desprenden electrones para dar cationes cargados
positivamente.
Un átomo puede formar varios tipos de iones. El hierro, por
ejemplo, forma iones férricos (Fe3 +) e iones ferrosos (Fe2
+), mientras que también se encuentra en la forma elemental
Fe0.
Un nucleido es un núcleo atómico caracterizado por el número
Z de sus protones y el número N de sus neutrones
independientemente de su nube de electrones.
El número de masa A es la suma de los nucleones N + Z.
Diferentes interacciones actúan en el núcleo y explican su
unión:
- la fuerza fuerte de corto alcance (nuclear),
- la fuerza electromagnética de largo alcance y
- la misteriosa fuerza intermedia débil.

Dos nucleidos con el mismo número Z de protones pero

diferentes números N de neutrones estarán acompañados por
el mismo conjunto de electrones y, por lo tanto, tendrán
propiedades químicas muy similares; serán isótopos del
mismo elemento.
Gráfico de los nucleidos. Los elementos estables tienen aproximadamente
el mismo número Z de protones y número N de neutrones, pero los
elementos estables más pesados se desvían hacia el lado rico en neutrones.
Los elementos que se apartan significativamente de esta regla son
inestables (radiactivos).
El principio de Heisenberg establece que la incertidumbre
de la posición y la velocidad de una partícula varían
inversamente entre sí y, por lo tanto, impide el cálculo
exacto de las órbitas de los electrones alrededor del
núcleo.
Un orbital es una función compleja utilizada por la mecánica
cuántica para describir la probabilidad de la presencia de
un electrón alrededor del núcleo, pero a menudo se reduce
a una superficie tridimensional destinada a representar el
lugar de máxima probabilidad.
Se denota por un conjunto de números enteros conocidos
como números cuánticos.
Los cuatro niveles de cuantificación son los siguientes:
 Niveles de energía y número cuántico

Se requiere de
tres números • número cuántico principal,
cuánticos para
• número cuántico de
describir la
distribución de los momento angular
electrones de los • número cuántico magnético
átomos:
 • Es un criterio positivo,
representado por la letra "n",
indica los niveles energéticos
principales. Se encuentra
relacionado con el tamaño. En la
Número cuántico
medida que su valor aumenta, el
principal (n)
nivel ocupa un volumen mayor y
puede contener más electrones, y
su contenido energético es
superior. Sus valores pueden ser
desde 1 hasta infinito.

Define las capas principales de electrones, que a veces se representan con las
letras K, L, M, ...
 El número más grande de
electrones que es posible
encontrar en cualquier
nivel es 2n2. Así en el • n = 4 =(2x42) = 32
primer nivel (n=1) puede • n = 3 =(2x32) = 18
haber como 2 electrones
como máximo, en el
• n = 2 =(2x22) = 8
segundo nivel 8 electrones, • n = 1= (2x12) = 2
tercero 18 y en el cuarto
32 electrones.
 Número cuántico de momento angular (l)

El número cuántico (orbital) l caracteriza el momento

angular orbital total L del electrón; varía de 0 a n - 1 y
define el número de lóbulos de los orbitales de cada
capa, que generalmente se designan con las letras s, p, d,
f.
 Número cuántico magnético (m)

Representa las orientaciones que pueden asumir los

diferentes orbitales frente a un campo magnético; el símbolo
utilizado es "m"; y los valores que tienen son los números
orbitales enteros que van desde -1 hasta +1. El número de
valores que puede tener "m" indican el número de órbitas que
puede contener un sub-nivel de energía.
Define la forma del orbital
 Dentro de un determinado subnivel, el valor de m
depende del valor del número cuántico del momento
angular.

• Si l = 0, entonces m = 0; y (2l+1) = 1,
solo hay un orbital s
Para un valor • Si l =1, entonces habrán (2x1)+1 = 3
dado de l hay valores de m, que son: -1, 0, +1; hay
tres orbitales p.
(2l+1) enteros de
• Si l = 2, habrán (2x2)+1 = 5 valores
m, desde –1 a +1 de m, los cuales son:-2,-1, 0,+1, +2;
incluyendo al hay cinco orbitales d
cero • Si l =3, habrán (3x2)+1 = 7 valores
de m, los cuales son: -3,-2, -1, 0, +1
+2,+3, hay siete orbitales f
El
. cuarto número cuántico (spin) describe el momento
asociado con el giro del electrón y da la dirección del
giro del electrón alrededor de su propio eje en
relación con su movimiento orbital
 • El número máximo de electrones que puede
existir en un orbital es de dos, con espines
Principio
opuestos, es decir, deben estar apareados.
de
En un átomo no puede haber dos
Exclusión
electrones que tengan los cuatro números
de Pauli
cuánticos iguales, al menos se tendrán
que diferenciar en uno de ellos.
En la tabla periódica, los grupos I (metales alcalinos) y II
(metales alcalinotérreos) corresponden al llenado de los orbitales
s, y los grupos III a VIII al de los orbitales p. Los grupos
intermedios (elementos de transición como el Fe y el Pt) difieren
en la ocupación de sus orbitales d.
La ocupación de los orbitales se indica nxi, donde x representa el
tipo de orbital (s, p, d, f), n su número cuántico principal e i el
número de electrones que contiene.
La mayoría de los elementos de la primera serie (por ejemplo, V,
Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn) tienen una fórmula electrónica del tipo
[Ne] 3s2 3p6 3di 4s2, donde [Ne] representa los orbitales
completamente ocupados de un átomo de neón; y sus iones
divalentes, como Fe2 + y Cu2 +, tienen una configuración [Ne] 3s2
3p6 3di.
Estos elementos de transición difieren solo por el número i de
electrones en el orbital 3d, pero tienen una capa exterior de
electrones 4s idéntica, lo que explica por qué sus propiedades
químicas son tan similares.
Ejemplos de geometría orbital. Aquí se Blindaje de la carga
muestran las superficies de máxima nuclear por la nube de
probabilidad de localización de electrones que orbita
electrones alrededor del núcleo entre los electrones
correspondientes a varios orbitales. s, p, externos y el núcleo.
d, f son los números cuánticos. Tenga en
cuenta los dos tipos de orbitales d.
Dibujado con el visor orbital (Dave
Manthey).
La energía almacenada en los silicatos como enlaces químicos
depende de la naturaleza de los cationes y de los sitios
cristalinos que los alojan. Dependiendo de su radio iónico, los
cationes pueden ocupar sitios de tamaño variable y el número
de vecinos de oxígeno con los que se unen (número de
coordinación) aumenta con el tamaño del sitio.
Los átomos de carbono y boro se combinan con oxígeno en una
disposición triangular (es decir, coordinación triple), mientras
que los átomos de silicio y aluminio se combinan con oxígeno
para formar un tetraedro (coordinación cuádruple).
Sin embargo, los cationes de tamaño mediano, como Fe2 +,
Mg2 + o Ca2 +, ocuparán los sitios octaédricos vacantes
(coordinación seis veces mayor) entre los tetraedros de
SiO4, mientras que los iones más grandes, como los aniones
hidroxilo K + u OH−, requieren los sitios más espaciosos,
normalmente de doce veces la coordinación.
TABLA PERIÓDICA DE LOS ELEMENTOS
 LA TABLA PERIÓDICA
El número atómico de un elemento es igual al número de sus
protones. La masa atómica de un isótopo es el peso de un número
N de átomos de ese isótopo.
El punto de fusión, la energía de formación, el radio atómico y la
primera energía de ionización varían periódicamente a medida que
trabajamos en la tabla de Mendeleiev. Las propiedades
geoquímicas de los elementos se reflejan en su posición en esta
tabla. Los metales alcalinos (Li, Na, K, Rb, Cs), los metales
alcalinotérreos (Be, Mg, Ca, Sr, Ba), los elementos del grupo
titanio (Ti, Zr, Hf), pero también los halógenos (F, Cl , Br, I),
gases inertes (He, Ne, Ar, Kr, Xe), tierras raras (lantánidos) o
actínidos (familia del uranio), todos forman grupos que comparten
propiedades químicas similares; De hecho, estas propiedades son
a veces tan similares que durante mucho tiempo fue un desafío
aislar formas químicamente puras de algunos elementos como el
hafnio (Hf), que solo se separó del circonio (Zr) e identificó en
1922.
 Grupo o Familia
Al agrupar en columnas por el número de electrones en el Outer
Shell y asignar a cada columna un numeral romano, vemos que
tenemos dos grupos de columnas: A y B.
El grupo B de columnas: Metales de Transición.
El grupo A de columnas (IA a VIIIA) constituyen las dos primeras y
las últimas seis columnas de la Tabla Periódica.
 Grupo o Familia
Los elementos agrupados en las primeras dos columnas tienen uno y dos
electrones, respectivamente, en su Outer Shell. Los elementos
agrupados en las últimas seis columnas tienen 3,4,5,6,7 y 8 electrones,
respectivamente, en su Outer Shell.
Importancia del número de electrones
Valencia de un elemento
CLASES DE ELEMENTOS
EL ÁTOMO Y SU ESTRUCTURA ATÓMICA
Tres isótopos de Li: los estables
Li-6, Li-7 y el inestable Li-8, que
decaen vía decaimiento β. Tienen
el mismo número atómico (Z=3),
pero diferentye número masa,
dependiendo del número de
electrones (3, 4 o 5).
ESTRUCTURA ELECTRÓNICA DE LOS ELEMENTOS
PROPIEDADES DE LOS ELEMENTOS
3. En los elementos que presentan diversas valencias, es decir, que
forman iones con distintas cargas, al ion de mayor carga
corresponde un radio más pequeño, por ejemplo, en el caso del Mn
y Cl:
POTENCIAL DE IONIZACIÓN Y AFINIDAD
ELECTRÓNICA

Dos conceptos son útiles para predecir el comportamiento químico

de los elementos: potencial de ionización (o energía de ionización);
y afinidad electrónica. Los iones se producen mediante la
eliminación de un electrón o de la adición de un electrón o un átomo
neutro.
Potencial de ionización (I), es la energía que debe suministrarse a
un átomo neutro (M) en la fase gaseosa para eliminar un electrón a
una distancia infinita. En otras palabras, el potencial de ionización
es la diferencia de potencial entre el estado inicial, en el cual el
electrón está enlazado, y el estado final, en el cual está en reposo
en el infinito; cuanto menor sea la ionización potencial, más fácil es
convertir el átomo en un catión.
Esta es la razón por la que el potencial de ionización generalmente
aumenta de izquierda a derecha en un período determinado y de
arriba a abajo dentro de un grupo determinado de la Tabla
Periódica.
Tendencias en energías de ionización segunda y sucesivas
ENLACE QUÍMICO
Los átomos y los iones se combinan para formar materia en sus
estados sólido, líquido o gaseoso. La importancia de la ocupación de
la capa externa de electrones se puede ilustrar comparando la
interacción entre dos átomos de helio, donde dos electrones
ocupan 1 orbitales, con la interacción entre dos átomos de
hidrógeno, cada uno con un solo electrón. Cuando los dos átomos de
helio se acercan y sus nubes de electrones se compenetran, los
electrones de un átomo no pueden ser acomodados por el orbital
del otro, ya que esto infringiría el principio de exclusión de Pauli.
Por lo tanto, deben saltar al orbital 2s, a un costo de energía que
penaliza la formación de dichos enlaces. Sin embargo, dos átomos
de hidrógeno pueden prestarse entre sí un electrón 1s. La
configuración electrónica resultante es más ventajosa que la de los
átomos de hidrógeno aislados y, por tanto, se favorece el enlace
químico.
 ENLACES QUÍMICOS

ENLACE IÓNICO

Si el electrón se transfiere permanentemente, se ha

producido un enlace iónico: un átomo de Na en presencia de un
átomo de Cl cederá su electrón 3s aislado porque sus capas
externas estarán completamente ocupadas, con el Na
configurado como Ne y el Cl como argón.
Los iones así formados, señalados como Na + y Cl−, son
particularmente estables; su capa externa de electrones es en
gran parte esférica y estos iones actúan como esferas
cargadas eléctricamente atraídas mutuamente por sus campos
electrostáticos para formar compuestos iónicos como la sal de
mesa, NaCl.
……………Enlace Metálico
A) Los electrones más externos vagan libremente a través del metal.
El metal consiste de cationes juntados por un electrón”pegamento”
negativamente cargado.
B) Los electrones libres pueden moverse rápidamente en respuesta a
los campos eléctricos, por lo tanto los metales son buenos
conductores de la electricidad.
C. Los electrones libres pueden transmitir energía cinética
rápidamente, por lo tanto los metales son buenos conductores del
calor.

D. Las capas de átomos en el metal son difíciles de separar ya que los

electrones van juntos. Pero los átomos individuales no están
sujetos a ningún átomo específico, de manera que los átomos se
deslizan fácilmente pasando a otro. Así los metales son dúctiles .
Muchas propiedades de las sustancias se determinan por la
presencia de enlaces de hidrogeno, tales como la solubilidad, los
puntos de fusión y los puntos de ebullición.

Afecta la forma y estabilidad de las estructuras cristalinas. En

el hielo, la presencia de enlaces de hidrógeno deja pequeños
huecos en su estructura que explican su menor densidad, en
relación con la del agua.
Estados de la materia y ambiente atómico de los elementos

Los enlaces formados por materiales condensados son

generalmente más complejos que los formados por gases. En los
silicatos, que son tan importantes para nuestra comprensión de
los fenómenos geológicos, un pequeño átomo de silicio (o
posiblemente de aluminio), se encuentra en el centro de un
tetraedro de cuatro átomos de oxígeno.
El enlace Si-O es bastante covalente. Otros elementos, como
Mg, Fe o Na, pueden alojarse dentro de la estructura del silicato
en sus formas iónicas Mg2 +, Fe2 +, Na +.
Las numerosas estructuras de silicatos y aluminosilicatos
cristalizados se clasifican de acuerdo con el patrón formado por
sus tetraedros. Los más importantes en geología son:
1. Silicatos de tetraedro aislado: los minerales más comunes de
esta familia son los diversos tipos de olivino, como la forsterita
Mg2SiO4, y el granate, como el piropo Mg3Al2 (SiO4) 3.
 Tetraedros de SiO4, que son los
componentes básicos de las estructuras de
silicato y su polimerización.
De manera similar, el aluminio forma
tetraedros de AlO4.
2. Silicatos monocatenarios: son los piroxenos, que se dividen en dos grupos
con dos sistemas cristalográficos diferentes; ortopiroxenos, como enstatita
Mg2Si2O6, y clinopiroxenos, como diópsido CaMgSi2O6.
3. Silicatos de doble cadena: anfíboles, como tremolita Ca2Mg5Si8O22
(OH) 2 o hornblenda Ca2Mg4Al2Si7O22 (OH).
4. Silicatos laminares: micas y minerales arcillosos que generalmente
contienen aluminio, potasio e iones más pequeños como Fe2 + y Mg2 +. Se hace
una distinción entre las micas di-octaédricas como la moscovita (mica blanca
común) K2Al6Si6O20 (OH) 4 y las micas tri-octaédricas como la biotita (mica
negra ordinaria) K2Mg6Al2Si6O20 (OH) 4. Esta familia es extremadamente
diversa.
5. Silicatos de estructura: estos silicatos están interconectados en cada uno
de sus vértices. Esta familia incluye el cuarzo SiO2 y los feldespatos, siendo
los más importantes la albita NaAlSi3O8, la anortita CaAl2Si2O8 y los
diversos feldespatos potásicos cuya fórmula es KAlSi3O8.
Otros minerales importantes incluyen óxidos de hierro y óxidos de
titanio, que comúnmente son sólidos iónicos cúbicos como la magnetita
Fe3O4 y la ilmenita FeTiO3. El corindón es el óxido de aluminio Al2O3.
El carbonato de calcio (calcita, aragonito) y el carbonato de magnesio
(magnesita), formados por el apilamiento de iones Ca2 + o Mg2 +,
contienen pequeñas agrupaciones de carbonato CO2−3 capaces de girar
alrededor del eje de simetría.
Los minerales citados anteriormente son solo ejemplos, aunque
importantes, pero por sí solos no proporcionan una representación
suficientemente precisa de la diversidad química de las rocas. Los
elementos se encuentran dentro de los minerales en sitios
caracterizados por la cantidad de átomos de oxígeno que
tienen como vecinos inmediatos. El ion de silicio tetravalente Si4 + (es
decir, que lleva cuatro cargas positivas) en un sitio tetraédrico, puede
ser reemplazado por el ion de aluminio trivalente Al3 +. La neutralidad
eléctrica se mantiene mediante sustituciones pareadas como Al3 + Al3
+ sustituyendo Si4 + Mg2 +. Tal sustitución es posible e incluso común
en piroxenos, anfíboles, micas y feldespatos, ya que los dos iones tienen
radios iónicos similares (0,39 y 0,26 Å, respectivamente) y cargas
eléctricas similares.
Del mismo modo, los iones Mg2 + (0,72 Å) ubicados en sitios
octaédricos de olivino natural, es decir, aquellos rodeados por seis
átomos de oxígeno, se reemplazan comúnmente por iones Fe2 + (0,61 Å)
o iones Ni2 + (0,69 Å).
Los iones de la familia de elementos de las tierras raras, como el ión
iterbio Yb3 + (0,99 Å), pueden sustituir al ión Ca2 + (1,00 Å) en
clinopiroxenos o anfíboles.
Como estos fenómenos de sustitución continua son análogos a aquellos
en los que coexisten varios iones en soluciones acuosas, se utiliza el
término solución sólida.
No todas las soluciones sólidas son posibles. Los iones más grandes,
como los metales alcalinos (K +, Rb +) o los metales alcalinotérreos (Sr2
+, Ba2 +) de los períodos superiores, tienen radios iónicos que son
demasiado grandes para que quepan fácilmente en los minerales de
silicato comunes. Los iones que llevan una carga demasiado alta o cuyo
radio iónico es demasiado pequeño o demasiado grande son rechazados
por la red de minerales esenciales y se concentran en minerales
accesorios, como los fosfatos o titanatos, o en fases mal
caracterizadas en fracturas e intersticios de granos. Estos marginados
se denominan elementos incompatibles.
Sin embargo, este es un concepto relativo: el K y el Ba son
incompatibles en el manto libre de feldespato; sin embargo, en
la corteza continental, donde abunda el feldespato, K y Ba son
compatibles.
Los elementos y compuestos volátiles, como los gases raros, el
agua y el dióxido de carbono, requieren cierta atención.
Mientras no exista fase gaseosa, es decir, siempre que la
concentración de uno de los volátiles más abundantes en el
sólido o líquido en cuestión no supere el nivel de saturación, se
comportarán como cualquier otro elemento con distintos
niveles de compatibilidad.