ASTM D5865-13 DETERMINACION DEL PODER CALORIFICO Trad

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Designación: D5865 − 13
Método de prueba estándar para

Valor calorífico bruto del carbón y el coque1
Esta norma se publica bajo la designación fija D5865; el número que sigue inmediatamente a la designación indica el año de adopción original o, en el caso de revisión, el año de
la última revisión. Un número entre paréntesis indica el año de la última reaprobación. Un superíndice épsilon (´) indica un cambio editorial desde la última revisión o reaprobación.
1. Alcance* D7582 Métodos de prueba para análisis aproximado de carbón y

Coque mediante análisis macrotermogravimétrico
1.1 Este método de prueba se refiere a la determinación del poder
E144 Práctica para el uso seguro de bombas de combustión de oxígeno
calorífico bruto del carbón y el coque mediante un calorímetro de bomba
isoperibólica o adiabática. E178 Práctica para tratar con observaciones alejadas
E882 Guía para la Responsabilidad y Control de Calidad en el
1.2 Los valores indicados en unidades SI deben considerarse estándar. Laboratorio de Análisis Químicos
No se incluyen otras unidades de medida en este
Especificación E2251 para termómetros ASTM de líquido en vidrio con
estándar.
líquidos de precisión de bajo riesgo
1.3 Esta norma no pretende abordar todos los problemas de seguridad, si
3. Terminología
los hay, asociados con su uso. Es responsabilidad del usuario de esta norma
establecer prácticas apropiadas de seguridad y salud y determinar la 3.1 Para definiciones adicionales de los términos utilizados en esta prueba
aplicabilidad de las limitaciones reglamentarias antes de su uso. Las método, consulte Terminología D121.
declaraciones de peligro específicas se dan en la Sección 8. 3.2 Definiciones:
3.2.1 calorímetro adiabático: un calorímetro que opera en modo adiabático
y puede o no usar un microprocesador.
2. Documentos referenciados
La temperatura inicial antes de iniciar la combustión y las temperaturas finales
2.1 Normas ASTM:2 D121 son registradas por el operador o el microprocesador. 3.2.2 calorímetro
Terminología de carbón y coque D346 Práctica automatizado:
para la recolección y preparación de coque un calorímetro que tiene un
Muestras para análisis de laboratorio Microprocesador que toma las lecturas termométricas y calcula el Valor de
D388 Clasificación de carbones por rango Calibración y los Valores de Calor de Combustión.
D1193 Especificación para agua reactiva
D2013 Práctica para preparar muestras de carbón para análisis 3.2.3 Unidad térmica británica [Btu]: es la cantidad de calor necesaria para
D3173 Método de prueba para humedad en la muestra de análisis de elevar la temperatura de una libra masa [lbm] de agua líquida a una atmósfera
Carbón y coque
de presión un grado Fahrenheit a una temperatura determinada. Los
D3177 Métodos de prueba para azufre total en la muestra de análisis de resultados de las pruebas calorimétricas de combustión de combustibles para
carbón y coque (Retirado en 2012)3
centrales eléctricas de vapor pueden expresarse en términos de calorías de
D3180 Práctica para calcular análisis de carbón y coque la mesa de vapor internacional (IT cal) de 1956, que se define mediante la
desde lo determinado a diferentes bases
relación, 1 IT cal = 4,1868 J. Los Btu utilizados en las mesas de vapor
D4239 Método de prueba para azufre en la muestra de análisis de modernas son definido por medio de la relación, 1 IT cal/g = 1,8 IT Btu/lb.
Carbón y coque mediante horno tubular de alta temperatura Así, 1 IT Btu/lb = 2,326 J/g. 3.2.4 poder calorífico: el calor producido por la
Combustión
combustión de un
Cantidad unitaria de una sustancia en condiciones específicas.
1
Este método de prueba está bajo la jurisdicción del Comité D05 de ASTM. sobre Carbón y Coque y es
3.2.5 calorímetro: dispositivo para medir el poder calorífico que consta de
responsabilidad directa del Subcomité D05.21 sobre métodos de análisis.
una bomba, su contenido, un recipiente para sostener la bomba, dispositivos
Edición actual aprobada el 1 de octubre de 2013. Publicado en octubre de 2013. Aprobado originalmente en 1995. de medición de temperatura, cables de encendido, agua, agitador y una
Última edición anterior aprobada en 2012 como D5865 – 12. DOI: 10.1520/D586513.
camisa mantenida en condiciones de temperatura específicas.
2
Para conocer las normas ASTM a las que se hace referencia, visite el sitio web de ASTM, www.astm.org,
o comuníquese con el Servicio de atención al cliente de ASTM en service@astm.org. Para obtener información 3.2.6 poder calorífico bruto (calor bruto de combustión a volumen
sobre el volumen del Libro anual de normas ASTM , consulte la página Resumen del documento de la norma
en el sitio web de ASTM.
constante), Qv (bruto): el calor producido por la combustión completa de una
3 sustancia a volumen constante con toda el agua formada condensada en un
La última versión aprobada de este estándar histórico se encuentra referenciada en www.astm.org.
líquido.
*Al final de este estándar aparece una sección de Resumen de cambios.

Copyright © ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 194282959. Estados Unidos
Copyright de ASTM Int'l (todos los derechos reservados); 1

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3.2.7 calor de formación: el cambio en el contenido de calor resultante de 6.2 Bomba de combustión : construida con materiales que no se ven
la formación de 1 mol de una sustancia a partir de sus elementos a presión afectados por el proceso de combustión o los productos formados para
constante. introducir un aporte de calor medible o alteración de los productos finales.
3.2.8 calorímetro isoperibol: un calorímetro que opera en modo isoperibol La bomba se diseñará de manera que todos los productos líquidos de la
y utiliza un microprocesador para registrar las temperaturas inicial y final y combustión puedan recuperarse completamente mediante el lavado de las
realizar las correcciones apropiadas de fuga de calor durante el aumento de superficies internas. No habrá fugas de gas. La bomba deberá ser capaz de
temperatura. Determina cuándo el calorímetro está en equilibrio y enciende soportar una prueba de presión hidrostática de hasta 20 MPa (3000 psig) a
la muestra y determina cuándo el calorímetro ha alcanzado el equilibrio temperatura ambiente sin estresar ninguna pieza más allá de su límite
después de la ignición. 3.2.9 poder calorífico neto (calor neto de combustión elástico especificado.
a presión
6.3 Balanza: balanza de laboratorio capaz de pesar la muestra de análisis
constante), Qp (neto): el calor producido por la combustión de una
con una precisión de 0,0001 g. El saldo se verificará semanalmente, como
sustancia a una presión constante de 0,1 MPa (1 atm), quedando el agua
mínimo, para verificar su exactitud.
formada como vapor.
6.4 Recipiente calorimétrico: hecho de metal con un revestimiento
3.3 Definiciones de términos específicos de esta norma: 3.3.1 resistente al deslustre, con todas las superficies exteriores altamente pulidas.
aumento de temperatura corregido: el cambio de temperatura del Su tamaño será tal que la bomba quede completamente sumergida en agua
calorímetro causado por el proceso que ocurre dentro de la bomba corregido durante la determinación. Se proporcionará un agitador para mezclar
por varios efectos. uniformemente el agua. La porción sumergida del agitador deberá ser
accesible al exterior a través de un acoplador de baja conductividad térmica.
3.3.2 capacidad calorífica: la energía necesaria para elevar la temperatura
del calorímetro una unidad arbitraria. La velocidad del agitador deberá permanecer constante para minimizar
3.3.2.1 Discusión: la capacidad calorífica también puede denominarse equivalente de cualquier variación de temperatura debido a la agitación.
energía o equivalente de agua del calorímetro. La agitación continua durante 10 minutos no deberá elevar la temperatura
del calorímetro más de 0,01°C al comenzar con temperaturas idénticas en el
calorímetro, el área de prueba y la chaqueta. Para los calorímetros que tienen
4. Resumen del método de prueba un cubo, éste puede ser un componente separado o un componente integral
4.1 La capacidad calorífica del calorímetro se determina quemando una de la bomba. El recipiente será de tal construcción que el entorno de todos
masa específica de ácido benzoico en oxígeno. En las mismas condiciones los límites exteriores del calorímetro pueda mantenerse a una temperatura
se quema una cantidad comparable de la muestra de análisis en el uniforme.

calorímetro. El poder calorífico de la muestra de análisis se calcula
6.5 Chaqueta: un recipiente con el perímetro interior mantenido a una
multiplicando el aumento de temperatura corregido, ajustado por efectos de
temperatura constante de 60,1 °C (isoperibol) o a la misma temperatura de
calor extraño, por la capacidad calorífica y dividiendo por la masa de la
60,1 °C que el recipiente calorimétrico (adiabático) durante la prueba. Para
muestra.
minimizar la convección, los lados, la parte superior y el fondo del recipiente
4.2 La oxidación del carbón después del muestreo puede resultar en una del calorímetro no deberán estar a más de 10 mm de la superficie interior de
reducción del poder calorífico. En particular, las muestras de carbón de lignito
la camisa. Los soportes mecánicos del recipiente calorimétrico serán de baja
y de rango subbituminoso pueden experimentar mayores efectos de oxidación
conductividad térmica.
que las muestras de carbones de rango superior. Se evitará la exposición
innecesaria de las muestras al aire durante el momento del muestreo o el 6.6 Termómetros:
retraso en el análisis. (Ver X2.1.) 6.6.1 Termómetros de resistencia o termistores de platino: deberán ser
capaces de medir con una precisión de 0,0001 °C. Estos tipos de termómetros
5. Importancia y uso
constan de dos subsistemas principales. El primero y más obvio es la propia
5.1 El poder calorífico bruto podrá utilizarse para calcular el contenido sonda sensora de temperatura.
calorífico total de la cantidad de carbón o coque representada por la muestra El segundo aspecto, igualmente importante, es el subsistema de medición.
a efectos de pago. Para ambos subsistemas, la relación entre la resistencia del termómetro y la
5.2 El poder calorífico bruto se puede utilizar para calcular el poder temperatura deberá estar bien caracterizada. La temperatura absoluta se
calorífico versus el contenido de azufre para determinar si el carbón cumple conocerá a 6 0,1 C a la temperatura de la medición calorimétrica.
con los requisitos reglamentarios para combustibles industriales.
5.3 El poder calorífico bruto se puede utilizar para evaluar el 6.6.2 Evaluar el rango de trabajo válido del calorímetro, como se describe
efectividad de los procesos de beneficio. en 10.9, es suficiente para demostrar que todos los aspectos importantes de
5.4 Se puede exigir el poder calorífico bruto para clasificar la funcionalidad del calorímetro, incluida la termometría, están en buen
carbones según Clasificación D388. estado de funcionamiento. La trazabilidad de la medida del calor de
combustión se rige por la trazabilidad del calor de combustión del calibrante
6. Aparatos e instalaciones de ácido benzoico además de cumplir los criterios antes mencionados.
6.1 Área de prueba: un área libre de corrientes de aire, protegida de la luz solar directa
y otras fuentes de radiación. Es deseable el control termostático de la temperatura 6.6.3 Termómetros de líquido en vidrio: conforme a los requisitos para los
ambiente y la humedad relativa controlada. termómetros S56C, S116C o S117C según lo prescrito en la Especificación
E2251.

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6.6.3.1 Accesorios para termómetros. Se requiere una lupa para leer 7.4 Oxígeno: fabricado a partir de aire líquido, garantizado con una pureza
termómetros de líquido en vidrio hasta una décima parte de la división de escala superior al 99,5 % y libre de materia combustible.
más pequeña. La lupa tendrá una lente y un soporte diseñados para minimizar El oxígeno obtenido mediante el proceso electrolítico contiene pequeñas
los errores como resultado del paralaje. cantidades de hidrógeno, lo que lo hace no apto a menos que se purifique
mediante paso sobre óxido de cobre a 500°C.
6.7 Portamuestras: un crisol abierto de platino, cuarzo o aleación de metal
base. Antes de usarlos en el calorímetro, trate térmicamente los crisoles de 7.5 Indicador de valoración: naranja de metilo, rojo de metilo o púrpura de
metal base durante un mínimo de 4 h a 500 °C para garantizar que la superficie metilo para indicar el punto final al valorar el ácido formado durante la
del crisol esté completamente oxidada. Los crisoles de aleaciones de metales combustión. Se utilizará el mismo indicador tanto para la calibración como para
comunes son aceptables si después de tres cocciones preliminares el peso no las determinaciones del poder calorífico.
cambia en más de 0,0001 g.
7.6 Solución estándar: carbonato de sodio (Na2CO3) u otra solución estándar
6.8 Fusible de encendido : fusible de encendido de 100 mm de longitud y adecuada. Se puede preparar una solución estándar conveniente de la siguiente
0,16 mm (calibre B&S No. 34) de diámetro o menor. Se aceptan aleaciones manera. Disolver 3,706 g de carbonato de sodio, secado durante 24 h a 105°C,
de níquelcromo (cromel C), hilo de algodón o alambre de hierro. Se puede en agua y diluir a 1 L.
utilizar alambre de platino o paladio, de 0,10 mm de diámetro (calibre N° 38 La concentración resultante (0,0699 N) supone que la energía de formación de
B&S), siempre que se suministre energía de ignición constante. Utilice el mismo HNO3 en condiciones de bomba es de 59,7 kJ/mol (14,3 kcal/mol) (véase
tipo y longitud (o masa) de fusible de encendido para las determinaciones del X1.1). Un mililitro de esta solución equivale a 4,2 J (1,0 cal) en la titulación
poder calorífico que se utiliza para la estandarización. ácida. Alternativamente, 1,0 ml de una solución básica 0,1000 N equivale a 6,0
J (1,4 cal) en la valoración ácida. En general, un mililitro de una solución
valorante estándar arbitraria equivale a su concentración (equivalentes/litro o
6.9 Circuito de encendido. Se requiere corriente continua o alterna de 6 a 30
normalidad [N]) multiplicada por 59,7 J (14,3 cal).
V para fines de encendido. Se puede utilizar un transformador reductor
conectado a un circuito de corriente alterna, condensadores o baterías. Para
calorímetros operados manualmente, el interruptor del circuito de encendido 8. Peligros
debe ser del tipo momentáneo de doble contacto, normalmente abierto excepto
cuando el operador lo mantiene cerrado. Se puede utilizar un amperímetro o 8.1 Se recomiendan las siguientes precauciones para el funcionamiento
una luz piloto en el circuito para indicar cuándo fluye corriente. seguro del calorímetro. Se indican precauciones adicionales en la Práctica
E144. Consulte también las instrucciones de instalación y funcionamiento del
fabricante del equipo calorímetro antes de utilizar el calorímetro.
6.10 Controlador: para calorímetros automatizados, capaces de cargar la
bomba; llenar el recipiente del calorimetro; disparar el circuito de encendido;
8.1.1 La masa de la muestra y cualquier auxiliar de combustión, así como la
registrar las temperaturas del calorímetro antes, durante y después de la
presión del oxígeno admitido en la bomba, no excederán las especificaciones
prueba; registrar los contrapesos; y realizar todas las correcciones y cálculos
del fabricante de la bomba.
necesarios.
8.1.2 Inspeccionar cuidadosamente las piezas de la bomba después de cada uso.
6.11 Revestimiento del crisol : fibra de cuarzo o alundum para revestir el Reemplace las piezas agrietadas o significativamente desgastadas. Reemplace las
crisol para promover la combustión completa de las muestras que no se juntas tóricas y los asientos de válvulas de acuerdo con las instrucciones del fabricante.
queman completamente durante la determinación del valor calorífico.4 Para más detalles, consulte al fabricante.
8.1.3 Equipar el cilindro de suministro de oxígeno con un tipo de dispositivo
de seguridad aprobado, como una válvula de alivio, además de la válvula de
7. Reactivos 7.1
aguja y el manómetro utilizados para regular el suministro de oxígeno a la
Agua reactiva : cumple con los requisitos de conductividad para el tipo II de bomba. Las válvulas, medidores y juntas deberán cumplir con los códigos de
la especificación D1193 para la preparación de reactivos y el lavado del interior seguridad de la industria. Se pueden obtener válvulas reductoras y adaptadores
de la bomba. adecuados para una presión de descarga de 3 a 4 MPa (300 a 500 psig) de
7.2 Pureza de los reactivos: utilice productos químicos de grado reactivo fuentes comerciales de equipos de gas comprimido. Verifique la precisión del
que cumplan con las especificaciones del Comité de Reactivos Analíticos de la manómetro anualmente o después de cualquier sobrepresión accidental que
Sociedad Química Estadounidense en todas las pruebas.5 alcance la presión máxima del manómetro.
7.3 Ácido benzoico: estándar (C6H5COOH): gránulos elaborados con ácido benzoico
8.1.4 Durante la ignición de una muestra, el operador no deberá
disponible en el Instituto Nacional de Estándares y Tecnología (NIST) o ácido benzoico
extender cualquier porción del cuerpo sobre el calorímetro.
calibrado con material estándar del NIST. El poder calorífico del ácido benzoico, para su
8.1.5 No dispare la bomba si ésta ha sido lanzada o
uso en los cálculos de calibración, deberá ser trazable hasta un valor certificado reconocido.
volteado después de la carga.
8.1.6 No dispare la bomba si hay evidencia de fuga de gas cuando la bomba
esté sumergida en el recipiente calorimétrico.
8.1.7 Para calorímetros operados manualmente, el interruptor de encendido
4
Los datos de respaldo se han archivado en la sede de ASTM International y se pueden obtener
debe presionarse sólo el tiempo suficiente para disparar la carga.
solicitando el Informe de investigación RR:D051025.
5
Productos químicos reactivos, Especificaciones de la Sociedad Química Estadounidense , Sociedad
Química Estadounidense, Washington, DC. Para obtener sugerencias sobre las pruebas de reactivos que 9. Muestra
no figuran en la lista de la American Chemical Society, consulte Analar Standards for Laboratory Chemicals,
9.1 La muestra de análisis es el material pulverizado para pasar un tamiz de
BDH Ltd., Poole, Dorset, Reino Unido, y United States Pharmacopeia and National Formulary, US
Pharmacopeial Convention, Inc. (USPC). , Rockville, MD. 250 µm (No. 60), preparado de acuerdo con la Práctica D346 para coque o el
Método D2013 para carbón.

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10. Determinación de la capacidad calorífica del calorímetro 10.5.3 Disparar la carga. Registre el tiempo como a y la temperatura como ta.
10.5.4 Para calorímetros adiabáticos, ajuste la temperatura de la camisa

10.1 Muestra: pesar de 0,8 a 1,2 g de ácido benzoico en un portamuestras.
para que coincida con la temperatura del recipiente del calorímetro durante el
Registre el peso de la muestra con una precisión de 0,0001 g.
período de aumento. Mantenga las dos temperaturas lo más iguales posible
10.2 Preparación de la bomba:
durante el período de rápido aumento. Ajuste dentro de 0,01 °C cuando se
10.2.1 Enjuague la bomba con agua para humedecer los sellos internos y las
acerque a la temperatura de estabilización final.
áreas de superficie de la bomba o acondicione previamente el calorímetro de Registre las lecturas posteriores a intervalos no superiores a 1 min hasta que
acuerdo con las instrucciones del fabricante. Agregue 1,0 ml de agua a la bomba tres lecturas sucesivas no difieran en más de 60,001 °C. Registre la primera
antes del montaje. lectura después de que la tasa de cambio se haya estabilizado como la
10.2.2 Conecte un fusible medido de acuerdo con el manual.
temperatura final tc y el tiempo de esta lectura como c. Para los calorímetros
directrices del fabricante. isoperibólicos, cuando se acerque a la temperatura de estabilización final,
10.2.3 Montar la bomba. Admita oxígeno a la bomba a una presión constante registre las lecturas hasta que tres lecturas sucesivas no difieran en más de
de entre 2 y 3 MPa (20 y 30 atm). 0,001 °C por minuto.
Se utiliza la misma presión para cada ejecución de capacidad calorífica. Controle Registre la primera lectura después de que la tasa de cambio se haya estabilizado
el flujo de oxígeno a la bomba para no soplar material del portamuestras. Si la
como la temperatura final como tc y el tiempo de esta lectura como c.
presión excede la presión especificada, desconecte la conexión de llenado y 10.5.5 Despresurización de la bomba: cuando las correcciones termoquímicas
descargue la bomba. Deseche la muestra. se realizarán mediante titulación, la despresurización y la posterior recolección
de enjuague se realizarán de manera que se garantice al menos el 80 % de
10.3 Preparación del calorímetro: 10.3.1 recuperación de los productos ácidos de la combustión. Una medida efectiva de
Llene el recipiente del calorímetro con agua a una temperatura no superior la recuperación la ofrece el factor de recuperación que se describe en la siguiente
a 2 °C por debajo de la temperatura ambiente y coloque la bomba ensamblada sección.6 La despresurización a una velocidad tal que la operación no sea
en el calorímetro. Compruebe que no salgan burbujas de oxígeno de la bomba. inferior a un minuto proporciona una recuperación efectiva y no requiere
Si hay evidencia de fuga, retire y agote la bomba. Deseche la muestra. validación.
No existen requisitos especiales relacionados con la despresurización de la
10.3.2 La masa de agua utilizada para cada prueba será M 6 0,5 g donde M bomba si se utiliza el procedimiento calculado con ácido nítrico.
es una masa fija de agua. Los dispositivos utilizados para suministrar la masa 10.5.5.1 Determinar el factor de recuperación a partir de la pendiente de la
de agua requerida en términos volumétricos se ajustarán cuando sea necesario línea recta resultante del análisis de regresión de los resultados de la titulación
para compensar el cambio en la densidad del agua con la temperatura. (mg de azufre vs. meq) utilizando tres o más muestras con al menos dos
concentraciones de azufre diferentes que abarquen el rango de valores de
10.3.3 Con el recipiente calorimétrico colocado en la camisa azufre. típicamente encontrados en el laboratorio. Un equivalente de ácido
poner en marcha los agitadores. sulfúrico (1000 meq) se forma a partir de 16,03 gramos de azufre. Una gráfica
de azufre (mg) versus miliequivalentes (meq) de valorante utilizado para
10.4 Observaciones de temperatura Calorímetros automatizados: 10.4.1
neutralizar los enjuagues de la bomba tiene una pendiente teórica de 16,03. Los
Estabilización: la temperatura del recipiente del calorímetro deberá
miliequivalentes de valorante es el producto de los mililitros de base utilizados y
permanecer estable durante un período de 30 s antes del disparo. La estabilidad
su concentración (normalidad). La masa de azufre en la muestra en miligramos
será de 60,001°C para calorímetros adiabáticos y 60,001°C/s o menos para un
es el producto de la concentración de azufre en porcentaje en peso en la muestra
calorímetro isoperibólico.
de análisis, la masa de la muestra y diez. Una pendiente de 16 implica una
10.4.2 Método de extrapolación: dispare la carga y registre el aumento de
recuperación del 100%. Los valores crecientes son indicativos de una
temperatura. La prueba puede finalizar cuando la curva térmica observada
recuperación disminuida. Por ejemplo, un valor de 20 indica una recuperación
coincida con una curva térmica que permita la extrapolación a una temperatura
del 80% (16,03 × 100/20 = 80%).
final con una incertidumbre máxima de 60,002 °C.
10.5.6 Después de la despresurización, abra la bomba y examine

10.4.3 Método de desarrollo completo: dispare la carga y registre el aumento
cuidadosamente su interior en busca de signos de material no quemado o
de temperatura hasta que la temperatura se haya estabilizado durante un
depósitos de hollín. Deseche el resultado de la prueba si se observa alguno de los dos.
período de 30 s de acuerdo con los requisitos de estabilidad especificados en
10.4.1. 10.6 Correcciones termoquímicas (ver Apéndice X1): 10.6.1 Corrección
ácida (ver X1.1): se puede usar el procedimiento de titulación (10.6.1.1) o de
10.5 Observaciones de temperatura Calorímetros manuales: 10.5.1
titulación calculada (10.6.1.2) para muestras de carbón y coque.
Cuando utilice termómetros ASTM S56C, estime todas las lecturas al 0,002
°C más cercano. Cuando utilice termómetros ASTM S116C o S117C, estime
10.6.1.1 Método de titulación: lavar el interior de la bomba con agua destilada
las lecturas a 0,001 °C y las lecturas del termómetro de resistencia de 25 Ω al
que contenga el indicador de titulación (ver 7.5) hasta que los lavados estén
0,0001 Ω más cercano. Golpee o haga vibrar los termómetros de líquido en
libres de ácido y combinar con el enjuague de la cápsula. Titular los lavados con
vidrio justo antes de leerlos para evitar errores causados por el líquido que se
las soluciones estándar (ver 7.6) usando un indicador de titulación, o un medidor
adhiere a las paredes del capilar.
de pH o milivoltios.
10.5.2 Espere 5 minutos para que se estabilice la temperatura del recipiente

calorimétrico. Ajuste la temperatura de la chaqueta para que coincida con la 6
Los datos de respaldo se han archivado en la sede de ASTM International y se pueden obtener
temperatura del recipiente del calorímetro dentro de 0,01 °C y manténgala solicitando el Informe de investigación RR:D051028, “Estudio interlaboratorio para el uso de la
durante 3 minutos. corrección calculada del ácido nítrico”.

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Se tomará como e1 el producto del volumen de titulante utilizado en mililitros, Kl = 0,96 J/mm (0,23 cal/mm) para Chromel C de calibre B&S N° 34, Kl = 1,13
la concentración de la solución estándar (normalidad) y 59,7 J (14,3 cal). J/mm (0,27
cal/mm) para alambre de hierro de calibre B&S N° 34 y Kl = 0,00 J/mm para
10.6.1.2 Método del ácido nítrico calculado: para muestras de prueba que alambre de
no contienen nitrógeno, el ácido nítrico formado en la bomba durante el platino o paladio siempre que la energía de ignición sea constante.
proceso de combustión se deriva del nitrógeno en el aire que ocupa la bomba
antes de presurizarla con oxígeno. La cantidad de ácido nítrico formado es o;
función del volumen de la bomba, de la presión de llenado de oxígeno y de la
10.6.2.2 Pesar las piezas combinadas de mecha no quemada y restarlas
cantidad de energía liberada en la bomba durante una prueba. Para una
del peso original para determinar el peso en miligramos de la mecha
bomba y una presión de llenado determinadas, la relación entre la cantidad
consumida en el disparo (m). Retire cualquier bola de metal oxidado de los
de ácido nítrico formado y la energía liberada se puede determinar mediante
extremos antes de pesar.
el siguiente procedimiento. El calorímetro debe probarse utilizando bolitas de
e2 5 kilómetros 3 metros (5)
un gramo de ácido benzoico cuando el volumen de la bomba es nominalmente
de 340 mililitros. Si el volumen de la bomba difiere significativamente de 340 dónde:
ml, el peso de la muestra utilizada debe ajustarse según sea necesario para
e 2 = la corrección por el calor de combustión de la combustión
cumplir con las pautas de operación segura del fabricante de la bomba. Las
pruebas deben realizarse por duplicado. Determine la corrección del ácido fusible, m = el peso en mg de fusible consumido durante la combustión, Km
nítrico valorando los lavados de la bomba como se describe en 10.6.1.1. = 5,9 J/mg (1,4
Divida la corrección obtenida (e1) por la cantidad de energía liberada en la cal/mg) para Chromel calibre N.° 34 B&S
bomba para la prueba correspondiente. La contribución de energía del fusible C,
de encendido (e2) suele ser pequeña (<1% de la energía total liberada) y Km = 7,5 J/mg (1,8 cal/mg) para alambre de hierro de calibre No. 34 B&S, y
puede ignorarse. El valor promedio de esta relación se utiliza para establecer Km = 0,00
un factor (NAF) que permite determinar la corrección del ácido nítrico para J/mg para alambre de platino o paladio siempre que la energía de ignición
cualquier liberación de energía arbitraria. sea constante.
Cuando se utilice hilo de algodón, emplee la corrección en J recomendada

por el fabricante del instrumento.
10.7 Cálculo del aumento de temperatura corregido.

e1 5 ~NAF!*energía liberada para la prueba (1)
Calcule el aumento de temperatura corregido, t, de la siguiente manera:
Ejemplo: t5t (6)
C 2 cucharadas de a1Ce1Cr
La corrección de ácido nítrico para una bomba de oxígeno de 340 ml es de 41,9 J (10,0
dónde:
calorías) cuando la energía liberada corresponde a la liberada por un gramo de ácido
benzoico, 26,45 kJ (6318 calorías). La proporción de estas cantidades es de 1,58 J por
t = aumento de temperatura corregido, °C;
1.000 julios de energía liberada o 1,58 calorías por 1.000 calorías de energía liberada. ta = lectura de temperatura inicial en el momento de la cocción;
La corrección de ácido nítrico para cualquier prueba calorimétrica se puede expresar de tc = lectura de temperatura final; Ce =
la siguiente manera: e1 5 1,58*energía liberada para la prueba ~kJ o kcal!
termómetro, corrección de vástago emergente (ver Ec. A1.6 o Ec. A1.8); Cr =
corrección de
radiación (ver Ec. A1.1 o Ec. A1.2).
(2)
Para un calorímetro determinado, la energía liberada en la bomba durante una 10.7.1 El aumento de temperatura en los calorímetros isoperibólicos re
prueba a los efectos de calcular la corrección de ácido nítrico (e1) puede expresarse Requiere una corrección de radiación.
como el producto del aumento de temperatura para la prueba y la capacidad
calorífica efectiva del calorímetro o la calibración del calorímetro. factor.6 e1 5
10.8 Cálculo de la capacidad calorífica : Calcule la capacidad calorífica (E)
~1,58/1000!*E*t (3) del calorímetro usando la siguiente ecuación: E 5 @~Hc 3 m!1e11e2#/t
(7)
El método del ácido nítrico calculado se puede aplicar a muestras que
dónde:
contienen hasta un 2 % de nitrógeno sin introducir un error significativo
en el valor del calor de combustión resultante. E = capacidad calorimétrica del calorímetro, J/°C; Hc =
calor de combustión del ácido benzoico, como se indica en el certificado, J/g;
10.6.2 Corrección del fusible (ver X1.3): determine la corrección del fusible
m = masa de
usando una de las dos alternativas: 10.6.2.1 Mida las ácido benzoico, g; e1 = corrección de
piezas combinadas del fusible de encendido no quemado y reste de la ácido de 10.6.1 ya sea del método de titulación (10.6.1.1) o de la titulación
longitud original para determinar el fusible consumido en el disparo de calculada (10.6.1.2); e 2 = corrección del fusible de 10.6.2, J; y
acuerdo con la ecuación 4.
e2 5 Kl 3 litros (4)
t = aumento de temperatura corregido de 10,7°C.
dónde:
10.8.1 Utilizando los procedimientos descritos en 10.1 – 10.8 , complete
e 2 = la corrección por el calor de combustión de la combustión
un total de diez ejecuciones de prueba aceptables. Sólo se rechazará una
fusible,
prueba individual si hay evidencia de combustión incompleta.
yo
= la longitud del fusible consumido durante la combustión,

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10.8.2 La precisión de diez ejecuciones de pruebas de calibración aceptables 11. Verificación de la calibración
tendrá una desviación estándar relativa (RSD) no mayor que 11.1 La calibración del calorímetro se verificará en un
0,17%. Si después de considerar la posibilidad de que se utilicen valores atípicos regularmente. La determinación renovada de la capacidad calorífica es
criterio establecido en la Práctica E178, este límite no se cumple, uno
requerido siempre que se hayan realizado modificaciones significativas en
Debe revisar el funcionamiento del calorímetro para detectar cualquier problema asignable. el instrumento o las condiciones de prueba. La frecuencia óptima para comprobar la
causa. Las deficiencias operativas deben corregirse antes de realizar mediciones de capacidad calorífica o la calibración del instrumento.
calibración adicionales según sea necesario. Mesa dependerá de la estabilidad del sistema de medición y de la
1 proporciona un resumen de ejemplo de una serie de pruebas de calibración. riesgo que implica cuando el sistema se sale del control estadístico.
Las fórmulas utilizadas para llegar al valor medio y relativo
Dado que todos los datos obtenidos durante el último período conocido bajo control
desviación estándar son independientes de las unidades utilizadas para la hasta el primer fuera de control conocido son sospechosos, tales intervalos pueden
mediciones de calibración. deben minimizarse.
10.9 Rango de trabajo válido para la calibración del calorímetro: 11.1.1 Existen varios enfoques empíricos para decidir
sobre la frecuencia con la que se debe realizar la calibración del instrumento.
comprobado. La experiencia del laboratorio puede indicar la
10.9.1 Es un principio generalmente aceptado de análisis confiable que los
frecuencia esperada de ocurrencia del problema, en cuyo caso
instrumentos deben calibrarse en todo el rango de
mediciones de muestras de referencia, al menos tres en total,
medición y que las mediciones se limiten al rango
deben estar igualmente espaciados dentro de dicho intervalo. Otro
calibrado. No es una buena práctica reportar datos extrapolados
enfoque es el concepto de "duración de la ejecución". En esto, reconocible
obtenidos fuera del rango de calibración. La gama de fiables
Se identifican interrupciones en el proceso de producción (de datos) que
La calibración puede considerarse como el rango de medición confiable y
podría causar cambios significativos en la precisión o el sesgo. Semejante
viceversa.
los descansos podrían incluir cambios de turno de trabajo; períodos de descanso;
10.9.2 Debería ser posible variar la cantidad de benzoico
cambio, modificación o ajuste de aparatos; uso de nuevo
calibrante ácido en al menos un 625 % sin observar una tendencia significativa en
estándares de calibración; tiempos de inactividad significativamente largos; uso de un
los valores obtenidos para la capacidad calorífica efectiva
Nuevo lote de reactivos. Se deben tomar al menos tres muestras de referencia.
o factor de calibración del instrumento. Los límites de trabajo para el
medidos durante cualquiera de estos períodos cuando los períodos sean
La calibración del instrumento se determinará y definirá en términos
considerado potencialmente significativo.
del aumento de temperatura corregido. Todas las mediciones posteriores 11.1.2 Las verificaciones periódicas de la calibración del instrumento son una
se mantendrán dentro de estos límites.
procedimiento de reducción de riesgos. Sin embargo, si se trata de más de diez
10.9.3 Una forma cómoda de comprobar un instrumento previamente calibrado por ciento del esfuerzo de medición de un laboratorio, ya sea la calidad
instrumento es utilizar ácido benzoico como desconocido. El significado
El proceso de control puede necesitar mejoras o se requiere demasiado esfuerzo.
valor para el calor de combustión de ejecuciones duplicadas usando 0,7 que se ejerce en esta dirección. Si menos del cinco por ciento del esfuerzo
Las masas de muestra de 1,3 g y 1,3 g, respectivamente, deben estar dentro de 656 se dedica a tales mediciones, el laboratorio puede estar tomando
J/g o 624 Btu/lb del valor de calor de combustión aceptado. un riesgo demasiado alto de producir datos inaceptables, o incluso puede que ni siquiera
10.9.4 Para cualquier instrumento dado, se debe realizar un examen del rango conocer la calidad de los datos que está produciendo. Lo anterior
aplicable de la calibración del instrumento. Las declaraciones se realizan en un laboratorio que aporta un importante
cuando el instrumento es nuevo, se ha movido a una ubicación diferente o número de mediciones rutinarias de alta calidad en mente. si un
sujeto a reparación importante. El programa del laboratorio implica actividades ocasionales o únicas.
TABLA 1 Mediciones de calibración

Columna A Columna B
Número de ejecución Capacidad calorífica diferencia de
J/C Promedio al cuadrado
10258 20
1 10249 20
2 10270 272
3 10254 0
4 10245 72
5 10249 20
6 10241 156
7 10266 156
8 10258 20
9 10 10245 72
Suma 102535 811

Promedio 10254 Columna Suma A /10
Varianza (s2 ) 90 Columna de suma B /9
Desviaciones estandar) Sqrt (varianza)
Desviación estándar relativa (RSD) 9 0,09% s/Promedio * 100

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mediciones, la cantidad de esfuerzo de aseguramiento de calidad requerido, Los gráficos de datos pueden ser una advertencia temprana de problemas incipientes y son
incluyendo el número de mediciones de materiales de referencia motivo de preocupación; por lo tanto, se deben utilizar técnicas para identificarlos.
a realizar puede ser significativamente mayor que el indicado experto.
arriba. 11.2.4 Gráficos de control, incluidos los factores para el cálculo
11.1.3 Se ofrecen dos procedimientos complementarios para Los límites de control se analizan más a fondo en otra parte (ver
8 . La línea central es el valor conocido
Verificación de la calibración del calorímetro: Método del gráfico de control y Guía E882 y (1)
Método del promedio móvil. para la muestra de prueba (por ejemplo, valor certificado), o la media
de 10 conjuntos de mediciones independientes. Los límites de control son
11.2 Método del gráfico de control para la verificación de la calibración:
luego se calcula de acuerdo con las siguientes relaciones.
11.2.1 Un gráfico de control es una forma gráfica de interpretar la prueba.
UCL Valor medio o aceptado + 3 * sigma / sqrt(N)
datos. En su forma más simple, una muestra de referencia seleccionada es UWL Valor medio o aceptado + 2 * sigma / sqrt(N)
Se miden periódicamente y los resultados se trazan secuencialmente. Línea central Media de las 10 mediciones más recientes o la
(u ordenado en el tiempo) en un gráfico. Los límites para los valores aceptables son X(barra) valor aceptado.
LWL Valor medio o aceptado – 2 * sigma / sqrt(N)
definido y se supone que el sistema de medición está en LCL Valor medio o aceptado – 3 * sigma / sqrt(N)
control (la variabilidad es estable y se debe únicamente al azar) siempre que
Para los límites anteriores, N representa el número de repeticiones
los resultados se mantienen dentro de estos límites. La residencia de los valores.
mediciones de la muestra de referencia, cuya media es
dentro de los límites esperados se acepta como evidencia de que la precisión de
trazado en un gráfico Xbarra. Para un gráfico X (medición única
la medición permanece bajo control. La precisión monitoreada de la medición y la
de la muestra de referencia) N = 1. La desviación estándar de la
precisión de la medición del
El proceso de medición es sigma. Sigma se toma como el 0,10% del
La muestra de referencia puede transferirse, por inferencia, a todos los demás. media de las diez mediciones más recientes o 0,10% la
mediciones apropiadas realizadas por el sistema mientras se encuentra en un
Valor aceptado si las pruebas se realizan utilizando una referencia.
estado de control.
material, por ejemplo ácido benzoico, se analiza como desconocido. Mesa
11.2.2 Un gráfico de control se puede realizar secuencialmente 2 ilustra importantes límites de control seleccionados para calorímetro
trazar valores de medición individuales. La línea central es la operación cuando se utiliza ácido benzoico como muestra de prueba.
valor más probable para (es decir, el gran promedio) de todos los
11.3 Método del promedio móvil:
mediciones o el valor de medición aceptado. Los limites
11.3.1 El valor medio de los diez calorímetros más recientes
LWL a UWL (límites de advertencia superior e inferior) definen el área
Las mediciones de calibración o capacidad calorífica se utilizan para respaldar
en el que se espera que se encuentren el 95 por ciento de los puntos trazados.
La calibración del sistema calorimétrico. Un único valor nuevo,
Los límites LCL a UCL (límites de control superior e inferior) definen
incorporado al promedio de los diez últimos
el área en la que casi todos (99,7%) de los puntos trazados están
Las mediciones, descartando primero la medición más antigua de la serie existente
Se espera que mienta cuando el sistema está en un estado de análisis estadístico.
de diez mediciones, deben cumplir con los requisitos de precisión.
control. Debe quedar claro que cuando más del 5 por ciento de la
requisitos descritos en 10.8.2.
puntos (uno de cada veinte) se encuentran fuera de los límites de advertencia o cuando
Los valores caen fuera de los límites de control. El sistema se está comportando. 11.4 Sustancias de prueba recomendadas:
inesperadas y acciones correctivas, e incluso rechazo de datos,
puede ser requerido.
11.2.3 Se espera que los resultados se dispersen con una distribución normal 8
Los números en negrita entre paréntesis se refieren a una lista de referencias al final de
dentro de los límites. Tendencias o patrones sistemáticos en la esta norma.
TABLA 2 Límites de control del calorímetro cuando se utiliza ácido benzoico como muestra de prueba
NOTA 1: Calor de combustión aceptado tomado como 26454 J/g

El proceso sigma es 0,10% RSD
Límites de control basados en valores de confianza del 99% (3 sigma)
Los valores están en J/g salvo que se indique lo contrario.
Número de UCL para la gama UCL para RSD Desviación máxima permitida
observaciones en un (AltoBajo) dentro del dentro del grupo del grupo Media del
Grupo Grupo Valor aceptado o gran media
... ... 79,4
1 97,5 0,2606 56.1
2 115,3 0,2276 45,8
3 124,3 0,2088 39,7
4 130,1 0,1964 35,5
5 134,3 0,1874 32.4
6 137,6 0,1806 30.0
7 140,4 0,1751 28.1
8 142,7 0,1707 26,5
9 144,7 0,1669 25.1
10 151,8 0,1554 20,5
15 156,7 0,1470 17.7
20 25 160,2 0,1420 15.9

D586513
HIGO. 1 Ejemplo de gráfico X para ejecuciones de calibración
HIGO. 2 Ejemplo de gráfico X para ejecuciones de muestras de verificación
11.4.1 Por acuerdo internacional en la década de 1920, se seleccionó el 11.4.1.2 Es deseable realizar experimentos de verificación para demostrar
ácido benzoico como estándar químico para calibrar los calorímetros de confianza en la capacidad de realizar mediciones de incógnitas que no sólo
bombas. Hoy en día, sigue siendo el único estándar químico primario para sean aceptablemente precisas sino también aceptablemente exactas. Esto
este tipo de calibración. es especialmente cierto en casos donde las condiciones en las pruebas de
11.4.1.1 En general, la calibración de un instrumento de análisis consiste calibración y combustión difieren apreciablemente. Por ejemplo, grandes
en la evaluación de su función de respuesta en términos de la composición diferencias en las tasas de combustión entre el calibrante y el desconocido o
del analito. El instrumento responde a alguna propiedad del analito, cuyo diferencias significativas en las químicas de combustión pueden dar lugar a
valor debe cuantificarse mediante el uso de sustancias conocidas. Se supone errores sistemáticos que son difíciles de detectar. El uso de sustancias de
tácitamente que el instrumento responderá de manera análoga a las muestras
prueba en tales experimentos de verificación puede ayudar a demostrar que
estándar y de prueba. Teniendo esto en cuenta, la confianza en el proceso
las técnicas y procedimientos utilizados para determinar los calores de
de medición está influenciada por la incertidumbre en la composición de las
combustión de materiales desconocidos están razonablemente libres de
muestras conocidas y la solidez de la analogía.
errores persistentes.

D586513
11.4.2 Para trabajar con muestras sólidas, la siguiente prueba un solo laboratorio, así como determinar el grado de comparabilidad entre diferentes
Se recomiendan sustancias laboratorios.
Sustancia ∆ uB / Jg1A 11.5.2 La producción y el mantenimiento de cualquier LCM implican una cantidad
Acetanilida 31279 (2) significativa de trabajo. Por ejemplo, se deben abordar cuestiones relacionadas con
CAS 103844
CH3CONHC6H5 los materiales, como la estabilidad, las técnicas de homogeneización y las
MWT 135,17 condiciones adecuadas de almacenamiento. Para los laboratorios más pequeños,
Densidad 1,22 g/cc es posible que no se justifique el tiempo y el esfuerzo necesarios para respaldar el
Tris (hidroximetil) aminometano CAS 77861 20058 (3)
(HOCH2)3CNH2 uso de LCM reales. En tales casos, se prefiere el uso de CRM.
MWT 121,14 Densidad
= 1,35 g/cc
11.5.3 El análisis de rutina de los CRM o LCM representa un aspecto importante
de una filosofía de garantía de calidad basada en el desempeño. Se debe analizar
Masa contra pesas de acero inoxidable (8 g/cc) en aire (0,0012 g/cc). al menos un CRM o LCM junto con cada lote de 20 muestras o menos (es decir, las
muestras de control de calidad deben comprender un mínimo del 5 % de cada
11.4.2.1 Tanto la acetanilida como el tris (hidroximetil) aminometano están
conjunto de muestras). Para los CRM, el valor certificado del calor de combustión
disponibles en alta pureza, no son higroscópicos y tienen una presión de vapor muy
será conocido por los analistas y se utilizará para proporcionar una verificación
baja. La acetanilida está disponible en el NIST como estándar microanalítico para
inmediata del rendimiento antes de continuar con un lote de muestra posterior. Se
compuestos CHON (SRM 141). El tris (hidroximetil) aminometano también está
deben establecer criterios de desempeño tanto para la precisión como para la
disponible en el NIST como estándar acidimétrico (SRM 723).
exactitud para el análisis de CRM o LCM utilizando una técnica instrumental
determinada. Si el laboratorio no cumple con los criterios de límite de control de
11.4.2.2 Ambos materiales están disponibles comercialmente. Cuando los precisión o exactitud para un análisis determinado del CRM o LCM, los datos de
materiales antes mencionados se utilicen como patrones termoquímicos secundarios todo el lote de muestras son sospechosos. Se deben verificar/corregir posibles
o sustancias de prueba para calorimetría de combustión, asegúrese de que la pureza
deficiencias operativas y es posible que sea necesario volver a analizar el CRM o
mínima indicada sea al menos del 99,9%. LCM para confirmar los resultados. Si los valores aún están fuera de los límites de
control en el análisis repetido, se requiere que el laboratorio encuentre y elimine
11.4.2.3 Es difícil formar tris (hidroximetil) aminometano cristalino en un gránulo la(s) fuente(s) del problema y repita el análisis de ese lote de muestras hasta que se
duradero. Su valor de calor de combustión relativamente bajo permite pesar este cumplan los límites de control, antes de que se informen los datos finales. .
material directamente en el crisol de combustión y quemarlo de esta forma.
Cuando se utiliza un alambre fusible de metal consumible, el bucle de alambre

deberá estar en contacto directo con la muestra granular.
11.4.2.4 La acetanilida se forma fácilmente en una pastilla de 12,5 mm de 12. Procedimiento para muestras de carbón y coque.
diámetro y debe quemarse en esta forma debido a su mayor valor de calor de
combustión. 12.1 Pesar de 0,8 a 1,2 g de muestra en un portamuestras.
Registre el peso con una precisión de 0,0001 g (ver 12.6.3).
11.4.2.5 La corrección de ácido nítrico para pruebas que involucran las sustancias
de prueba recomendadas es aproximadamente un 50% mayor que la que 12.2 Siga los procedimientos descritos en 10.2 – 10.5 para la determinación de
normalmente se obtiene para muestras calibrantes de ácido benzoico. Esto es una la capacidad calorífica. Para determinar el poder calorífico del coque, es necesario
consecuencia del único átomo de nitrógeno asociado con cada uno de los materiales utilizar una presión de 3 MPa (30 atm) tanto para la estandarización como para el
de prueba. Aproximadamente el 10% de este nitrógeno da lugar a ácido nítrico análisis. La temperatura inicial para las determinaciones deberá estar dentro de los
acuoso durante el proceso de combustión a alta presión. El resto aparece como 60,5°C de la utilizada en la determinación de la capacidad calorífica.
nitrógeno elemental en los productos de combustión. La corrección adicional se

contabiliza de forma transparente cuando se utiliza el método de titulación para 12.2.1 Para coque, coloque una cápsula de combustión limpia en el centro de un
llegar a la corrección ácida. Cuando se utilice el método del ácido nítrico calculado, disco de cuarzo y presione la cápsula para hacer una impresión en el disco. Corte
el factor de ácido nítrico (NAF) se incrementará en un 50 % cuando se aplique a
hendiduras desde el borde exterior del disco hasta la impresión. Inserte el disco de
pruebas que involucren estas sustancias de prueba. cuarzo en la cápsula de combustión de modo que la porción cortada cubra los lados
de las cápsulas.
11.5 Uso de materiales de control de laboratorio: 11.5.1 12.3 Lleve a cabo una determinación de humedad de acuerdo con el Método de
Un material de control de laboratorio (LCM) es similar a un material de referencia prueba D3173 o los Métodos de prueba D7582 en una porción separada de la
certificado en el sentido de que es una matriz homogénea que ofrece características muestra de análisis, preferiblemente el mismo día, pero no más de 24 h aparte de la
clave similares a las muestras que se analizan. Un verdadero LCM es aquel que se determinación del poder calorífico, para que se puedan realizar correcciones
prepara y almacena en condiciones estables estrictamente para su uso interno en confiables a otras bases. hecho.
un solo laboratorio.
12.4 Realice el análisis de azufre de acuerdo con los métodos de prueba D3177
Alternativamente, el material puede ser preparado por un laboratorio central y
o D4239. A partir del % en peso de azufre, calcular las correcciones de azufre (ver
distribuido a otros (los llamados materiales de control regionales o de programa). A
X1.2).
diferencia de los CRM, el calor de combustión de los LCM no está certificado, pero
12.4.1 Cuando se utiliza el método de titulación (ver 10.6.1.1), el
se basa en un número estadísticamente válido de análisis repetidos realizados por
la corrección de azufre es
uno o varios laboratorios. En la práctica, este material se puede utilizar para evaluar
el desempeño de e3 5 55,5 J/g 3 S 3 m o ~13,3 cal/g 3 S 3 m! (8)

D586513
dónde: 13.2 Valor calorífico neto a presión constante: 13.2.1 Se
e3 = una corrección por la diferencia entre el calor de formación de H2SO4 a requieren varios pasos para informar un calor de combustión neto recibido,
partir de SO2 con respecto a la formación de HNO3, J; S = % en a presión constante, derivado de un calor de combustión bruto determinado
peso de azufre en la a volumen constante. El primer paso implica calcular el calor bruto de
muestra; y m = masa de muestra de 12.1, g. combustión a presión constante a partir del calor bruto de combustión
determinado calorimétricamente en la bomba a volumen constante.
12.4.2 Cuando se utiliza el método del ácido nítrico calculado (ver 10.6.1.2),
la corrección de azufre es
(9) 13.2.2 No se realiza trabajo en calorimetría de bomba de volumen

e3 5 92,7 J/g 3 S 3 m o ~22,1 cal/g 3 S 3 m!
constante, por lo que el calor medido es igual al cambio en la energía interna
dónde:
del sistema. Cuando el combustible se quema a presión constante, se
e3 = una corrección asociada con el calor de formación de produce un cambio en el volumen del sistema. Un pequeño cambio de energía
H2SO4 de SO2, J; S = acompaña a este cambio de volumen. Cuando el combustible se quema a
% en peso de azufre en la muestra; y m = masa presión constante y el agua formada se condensa al estado líquido, se
de muestra de 12.1, g. produce una contracción en el volumen del sistema. Esta contracción es igual
12.5 Para muestras de ocho mallas, analice los carbones susceptibles a la al volumen de oxígeno necesario para quemar el hidrógeno. La atmósfera
oxidación dentro de las 24 h posteriores a la preparación. realiza trabajo sobre el sistema para llenar este vacío y mantener una presión
constante. Cuando el carbono del combustible reacciona con el oxígeno, se
12.6 El carbón o el coque que no se queman completamente se pueden tratar de
produce un volumen igual de dióxido de carbono y no se produce ningún
la siguiente
cambio de volumen. Tanto el oxígeno como el nitrógeno del combustible
manera: 12.6.1 Para el coque, use un revestimiento de crisol del tipo recomendado.
provocan un aumento de volumen. La energía asociada con este cambio en
modificado en 6.11.
el volumen de la fase gaseosa para la reacción de combustión se puede
12.6.2 Utilice un auxiliar de combustión como ácido benzoico, etilenglicol,
expresar de la siguiente manera.
aceite mineral o una cápsula de gelatina. Se utilizará un mínimo de 0,4 g de
auxiliar de combustión. Registre el peso al 0,0001 g más cercano. Calcule la
Qv 2p 5 0.01*RT*~Had/~2*2.016 ! 2 Oad/31.9988 2 Nad/28.0134! (12)
corrección por el uso de un auxiliar de combustión utilizando lo siguiente:
R es la constante universal de los gases [8,3143 J/(mol *K)] y T es la

e4 5 Ha 3 ma (10)
temperatura de referencia termoquímica estándar (298,15 K).
dónde:
e 4 = corrección por el uso de un auxiliar de combustión, 13.2.2.1 Had, Oad y Nad son hidrógeno, oxígeno y nitrógeno determinados,
Ha = calor de combustión del coadyuvante de combustión J/g (cal/g), respectivamente, %, en la muestra de análisis.
y
El hidrógeno y el oxígeno aportados por la humedad de la muestra no se
ma = masa de auxiliar de combustión, g. incluyen en Had y Oad, respectivamente.
12.6.3 Variar la masa de la muestra para obtener una combustión completa 13.2.2.2 Las siguientes fórmulas se pueden usar para convertir valores de
mientras se limita el aumento de temperatura dentro del rango de trabajo hidrógeno y oxígeno que incluyen el hidrógeno y el oxígeno en la humedad
válido de calibración. asociada con la muestra de análisis a valores que excluyen la humedad.
13. Cálculo
Tenía 5 Tenía,m 2 0,1119*Mad (13)
13.1 Valor calorífico bruto : calcule el valor calorífico bruto Qvad(bruto) (14)
Oad 5 Oad,m 2 0,8881*Mad
utilizando la siguiente ecuación: Qvad~bruto! 5 @~tEe! 2 e1
13.2.3 Los siguientes pasos implican calcular la energía asociada con el
2 e2 2 e3 2 e4#/m (11)
calor de vaporización del agua que se origina a partir del contenido de
dónde: hidrógeno de la muestra [Qh], el contenido de humedad de la muestra de
Qvad(bruto) = poder calorífico bruto a volumen constante como análisis [Qmad] y el contenido de humedad tal como se recibió. valor de
determinado, J/g (cal/g); humedad [Qmar].
Ee = la capacidad calorífica del calorímetro, J/°C (cal/°C); =
Qh 5 0.01*Hvap*~Had/2.016! (15)
aumento Hvap es el calor de vaporización del agua a presión constante a 25 C
t de temperatura corregido según 10,7° (43985 J/mol).
C;
Qmad 5 0.01*Hvap*~Mad/18.0154! (dieciséis)
e1 = corrección ácida según 10.6.1, J; = corrección
e2 del fusible según 10.6.2, J; = corrección de azufre Qmar 5 0.01*Hvap*~Mar/18.0154! (17)
e3 Mad y Mar son valores de humedad determinada y recibida, respectivamente
determinada según
12,4, J; en % en peso.
e4 = corrección del auxiliar de combustión determinada según
13.2.4 El calor neto de combustión determinado a temperatura constante
según 12.6.2, J; y
La presión es igual al calor de combustión determinado calorimétricamente
metro
= masa de la muestra, g. con la adición del pequeño volumen constante para la corrección de presión
13.1.1 Consulte X1.5 para ver un ejemplo de cálculo. constante, menos la energía asociada con

D586513
el calor latente de vaporización del agua procedente de la 13.3.3 El calor seco neto de combustión a presión constante
hidrógeno del combustible y la humedad de la muestra. es igual al calor de base seca determinado calorimétricamente
combustión con la adición de un pequeño volumen constante a
Qpad~net! 5 Qvad~bruto!1Qv 2 p 2 Qh 2 Qmad (18)
corrección de presión constante, menos la energía asociada con
13.2.5 El calor seco neto de combustión a presión constante el calor latente de vaporización del agua procedente de la
viene dada por la siguiente relación. combustible hidrógeno.
Qpd~net! 5 ~Qvad~bruto!1Qv 2 p 2 Qh!*~100/~100 2 ¡Loco! ! Qpd~net! 5 Qvd~bruto!1Qv2p 2 Qh (26)

(19)
13.3.4 El calor neto de combustión recibido a temperatura constante.
13.2.6 El calor neto de combustión recibido a temperatura constante. La presión viene dada por la siguiente relación.
La presión viene dada por la siguiente relación.
Qpar~net! 5 ~Qvd~bruto!1Qv2p 2 Qh!*~ ~100 2 Mar!/100! 2 qmar
Qpar~net! 5 ~Qvad~gross!1Qv 2 p 2 Qh!*~100 2 Mar!/~100 2 Mad! (27)
2 qmar (20)
13.3.5 Para fines de referencia, el producto bruto seco y tal como se recibió
13.2.7 Para fines de referencia, el producto bruto seco y tal como se recibió Los valores de calor de combustión a volumen constante son proporcionados por
Los valores de calor de combustión a volumen constante son proporcionados por las siguientes relaciones bien conocidas descritas en la práctica
las siguientes relaciones bien conocidas descritas en la práctica D3180.
D3180.
Qvd~¡asqueroso! 5 Qvad~bruto!*~100/~100 2 ¡Loco! ! (28)
Qvd~¡asqueroso! 5 Qvad~bruto!*~100/~100 2 ¡Loco! ! (21) Qvar~¡asqueroso! 5 Qvd~¡bruto!*~100 2 de marzo!/100 (29)
Qvar~¡asqueroso! 5 Qvad~bruto!*~100 2 marzo!/~100 2 ¡Loco! (22)
Ejemplo: Mad = humedad determinada en % en peso.
Qvad (bruto) 30000 J/g Ejemplo:

Enojado 2,00% Qvd(bruto) 30612 J/g
Mar 8,00%
4,00% Mar 8,00%
Tenía)
13,00% alta definición 4,08%
O(anuncio)
1,00% Sobredosis 13,27%

N(anuncio)
Dakota del Norte 1,02%
Qvp 13,6 J/g

qh 872,7 J/g Qvp 13,9 J/g
qmad 48,8 J/g
qh 890,2 J/g
Qmar 195,3 J/g Qmar 195,3 J/g
Qvar 28163,3 J/g
Qpad (neto) 29092,1 J/g Qvar (bruto) 28163,0 J/g
Qpd(neto) 29735,6 J/g
Qpar(neto) 27161,5 J/g Qpd(neto) 29735,7 J/g
Qpar(neto) 27161,5 J/g
13.3 Valor calorífico neto a presión constante usando seco
Valores base: 14. Informe
13.3.1 La energía asociada con el cambio de volumen de
14.1 Informe el poder calorífico como Qvad (bruto) junto con el
la fase gaseosa para la reacción de combustión se expresa como
Humedad de la muestra determinada según Mad según 12.3.
sigue:
14.2 Los resultados del poder calorífico se pueden reportar en cualquier
Qv2p 5 0.01*RT*~Hd/~2*2.016! 2 Od/31.9988 2 Nd/28.0134! de una serie de bases que difieren en la forma en que se distribuye la humedad.
(23) tratado. Procedimientos para convertir el valor obtenido en un
dónde: muestra de análisis a otras bases se describen en la Práctica D3180.
R = la constante universal de los gases [8,3143 J/(mol 15. Precisión y sesgo6
*K)] y T es la temperatura de referencia termoquímica
15.1 Precisión
estándar (298,15 K).
15.1.1 Calorímetros adiabáticos manuales
Hd, Od y Nd = hidrógeno, oxígeno y nitrógeno en base seca,
respectivamente, %, en la muestra de análisis. 15.1.1.1 Muestras de 250 µm (No. 60):
(1) Límite de repetibilidad (r): el valor por debajo del cual el
13.3.2 Los siguientes pasos implican calcular la energía asociada con el
diferencia absoluta entre dos resultados de prueba calculados en seco
calor de vaporización del agua que se origina.
base (Práctica D3180) de prueba separada y consecutiva
del contenido de hidrógeno de la muestra [Qh], y el
determinaciones, realizadas sobre la misma muestra de 250 µm (No.
valor de humedad recibido [Qmar].
60) carbón y coque en el mismo laboratorio por el mismo operador
Qh 5 0.01*Hvap*~Hd/2.016! (24) utilizando el mismo aparato en muestras tomadas al azar de un
Se puede esperar que una sola cantidad de material homogéneo
Hvap = calor de vaporización del agua a presión constante en
ocurrir con una probabilidad de aproximadamente el 95 %. El límite de
25°C (43985 J/mol).
repetibilidad para este método de prueba es 115 J/g (50 Btu/lb).
Qmar 5 0.01*Hvap*~Mar/18.0154! (25) (2) Límite de reproducibilidad (R): el valor por debajo del cual el
diferencia absoluta entre dos resultados de prueba calculados en seco
Mar = humedad recibida en % en peso
base (Práctica D3180) realizada en diferentes laboratorios

D586513
utilizando muestras de carbón y coque de 250 µm (No. 60) tomadas al azar TABLA 5 Rangos y límites de repetibilidad para el poder calorífico bruto de
carbón y coque de 250 µm (No. 60) con calorímetros controlados por
de una única cantidad de material que sea lo más homogéneo posible, se
microprocesador
puede esperar que ocurra con una probabilidad de aproximadamente el 95
Repetibilidad
%. El límite de reproducibilidad para esta prueba es 250 J/g (100 Btu/lb). Material Rango
Límite (r)
15.1.1.2 Muestras de 2,36 Coca Nominalmente 30340 J/g 126 J/g
mm (No. 8): 9 (1) Límite de repetibilidad (r): (13 040 Btu/lb) 26 (54 Btu/libra)
el valor por debajo del cual la diferencia absoluta entre dos resultados Bituminoso 280 a 34 190 J/g (11 300 a 149 J/g
14 700 Btu/lb) 21 860 a 27 680 (64 BTU/libra)
de prueba calculados en base seca (Práctica D3180) de determinaciones de
Lignito Subbituminoso J/g (9400 a 11 900 Btu/lb) 193 J/g
prueba separadas y consecutivas, se llevó a cabo. en la misma muestra, (83 Btu/libra)
usando el mismo rifle, determinada en una sola muestra de prueba de dos
unidades de prueba separadas de carbón de 2,36 mm (No. 8) reducidas
enteramente a 250 µm (No. 60) y preparadas a partir de la misma muestra de TABLA 6 Rangos y Límites de Reproducibilidad para el Poder Calorífico Bruto de
Carbón y Coque de 250 µm (No. 60) con Calorímetros Controlados por
carbón a granel en En el mismo laboratorio, por el mismo operador, utilizando
Microprocesador
el mismo aparato en muestras tomadas al azar de una única cantidad de
Reproducibilidad
material homogéneo, se puede esperar que ocurra con una probabilidad de Material Rango
Límite (R)
aproximadamente el 95 %. Coca Nominalmente 30340 J/g 258 J/g
(13 040 Btu/lb) 26 (111 BTU/libra)
Bituminoso 280 a 34 190 J/g (11 300 a 256 J/g
14 700 Btu/lb) 21 860 a 27 680 (110 BTU/libra)
TABLA 3 Rangos y límites de repetibilidad para el poder calorífico bruto del
Lignito Subbituminoso J/g (9400 a 11 900 Btu/lb) 381 J/g
carbón de 2,36 mm (No.8) con calorímetros adiabáticos manuales
(164 Btu/libra)
Repetibilidad
Carbón Rango
Límite (r)
(1) Precisión: la precisión de este método para la determinación del
Bituminoso 29 535 a 33 720 J/g (12 160 J/g
700 a 14 500 Btu/lb) 20 442 a 29 (69 BTU/libra)
poder calorífico en la muestra de análisis de carbón y coque se muestra en
Lignito Subbituminoso 651 J/g (8790 a 12 750 Btu/ 140 J/g las Tablas 5 y 6. La precisión caracterizada por la repetibilidad (Sr, r) y la
lb) (59 Btu/libra) reproducibilidad (SR, R ) se describe en la Tabla A2.1 y en la Tabla A2.2 del
Anexo A2.
(2) Límite de repetibilidad (r): muestras de 250 µm (No. 60): el valor por
(2) Límite de reproducibilidad (R): el valor por debajo del cual la diferencia debajo del cual la diferencia absoluta entre dos resultados de prueba
absoluta entre dos resultados de pruebas calculadas en base seca (Práctica calculados en base seca (Práctica D3180) de determinaciones de prueba
D3180) realizadas en diferentes laboratorios utilizando muestras de carbón separadas y consecutivas, realizadas en el mismo Se puede esperar que una
de 2,36 mm (Nº 8) se redujo completamente a 250 µm. (No. 60) tomado al muestra de carbón y coque de 250 µm (No. 60) en el mismo laboratorio por
azar de una sola cantidad de material lo más homogéneo posible, se puede el mismo operador utilizando el mismo aparato con la misma capacidad
esperar que ocurra con una probabilidad de aproximadamente el 95 %. calorífica en muestras tomadas al azar de una sola cantidad de material
homogéneo, con una probabilidad de aproximadamente el 95 %.
TABLA 4 Rangos y límites de reproducibilidad para el poder calorífico bruto del

(3) Límite de reproducibilidad (R): muestras de 250 µm (No. 60): el valor
carbón de 2,36 mm (No.8) con calorímetros adiabáticos manuales
por debajo del cual la diferencia absoluta entre dos resultados de pruebas
calculada en base seca (Práctica D3180) realizada en diferentes laboratorios
Reproducibilidad
Carbón Rango
Límite (R)
utilizando muestras de 250 µm (No. 60) se puede esperar que se produzca
Bituminoso 29 535 a 33 720 J/g (12 249 J/g
carbón y coque tomados al azar de una única cantidad de material lo más
700 a 14 500 Btu/lb) 20 442 a 29 (107 Btu/libra) homogénea posible con una probabilidad de aproximadamente el 95 %.
Lignito Subbituminoso 651 J/g (8790 a 12 750 Btu/ 326 J/g
lb) (140 Btu/libra)
15.1.2.2 No se han desarrollado declaraciones de precisión para muestras
de carbón de tamaño de 2,36 mm (tamiz No. 8) o para carbones de antracita
de 250 µm (No. 60).
15.1.1.3 Declaraciones de precisión para 2,36 mm (tamiz número 8)
No se han desarrollado muestras para carbones de antracita. 15.2 Sesgo: el sesgo en la determinación del poder calorífico bruto se
15.1.2 Calorímetros automatizados elimina siempre que las muestras se traten de manera idéntica al ácido
10 benzoico utilizado en la determinación de la capacidad calorífica del
15.1.2.1 Calorímetros controlados por microprocesador:4 ,
calorímetro.
9
En 1989 se llevó a cabo un estudio entre laboratorios, diseñado de conformidad con 15.3 El resultado del calor neto de combustión y los valores calculados
la Práctica E691. En este estudio participaron ocho laboratorios. Los datos de respaldo están según otras bases de información se ven afectados por los errores incurridos
disponibles en la sede de ASTM. Solicitar Informe RR:D051015.
10
en todas las determinaciones utilizadas para evaluar el valor. Como resultado,
En 1995 se llevó a cabo un estudio entre laboratorios, diseñado de conformidad con
la Práctica E691. Doce laboratorios participaron en este estudio. Los datos de respaldo los límites de repetibilidad y reproducibilidad establecidos en esta sección
están disponibles en la sede de ASTM. Solicitar Informe RR:D051020. solo son aplicables a los valores de calor bruto seco de combustión.

D586513
16. Palabras clave
16,1 calorímetro adiabático; calorímetros de bombas; calorífico

valor; calorímetro; carbón; Coca; calorímetro de bomba isoperibólica
ANEXOS
(Información obligatoria)
A1. CORRECCIONES TERMOMÉTRICAS
A1.1 Correcciones del termómetro: las siguientes correcciones norte

= el número de lecturas de temperatura en el
Se harán ciones:
período de combustión después del disparo;
A1.1.1 La corrección de calibración se realizará de acuerdo t' = temperatura promedio durante el preliminar
con el certificado de calibración proporcionado por el centro de calibración. período,
t" = temperatura media durante el período final,
autoridad.
t1, t2,...tn = temperatura sucesiva registrada durante el
A1.1.2 Correcciones de radiación: las correcciones de radiación son
Período de combustión después del encendido al mismo tiempo.
requerido para calcular la pérdida o ganancia de calor hacia el agua isoperibólica
intervalos (por ejemplo, 1 min.) y
chaqueta. Se basan en la fórmula de Dickinson(4), la n21
Fórmula de RegnaultPfaundler(5) o la Oficina de Minas de EE.UU. ( ti 5 la suma de t 1,
t 2, t 3... t
n21
i 51
método.(6) El mismo método para determinar la radiación
La corrección se utilizará consistentemente en la determinación de Los símbolos restantes son los mismos que se definen en el
Fórmula de Dickinson.
capacidad calorífica y mediciones de muestras.
A1.1.2.1 Fórmula de Dickinson: A1.1.2.3 Método de la Oficina de Minas: una tabla de radiación
Se pueden establecer correcciones de manera que sólo se realicen los cambios inicial y final.
Cr 5 2r 1~b 2 a! 2r 2 ~c 2b ! (A1.1)
Se requieren lecturas para determinar el poder calorífico de un combustible.
dónde: Esto se puede hacer llevando a cabo una serie de pruebas utilizando el
Cr = corrección de radiación; procedimiento descrito en la Sección 10, utilizando las siguientes condiciones.
r1 = tasa de aumento de temperatura por minuto en el preliminar Regule la cantidad de muestra quemada de manera que se realice una serie de
período. Si la temperatura está bajando, r1 es negativo. Se realizan determinaciones en las que se producen diferentes aumentos de temperatura.
r2 = tasa de aumento de temperatura por minuto en la final obtenido. Para todas las determinaciones, mantenga constante la temperatura
período. Si la temperatura desciende, r2 es negativo; de la camisa de agua, dispare la bomba a la misma temperatura inicial,
ta = temperatura de cocción; y tiene el mismo tiempo, c − a, transcurrir (62 s) entre el inicio
tc = temperatura final, siendo la primera temperatura después y lecturas finales. Determine las correcciones de radiación para cada
cuya tasa de cambio es constante; de la serie de aumentos de temperatura utilizando el método de Dickinson
a = tiempo a temperatura ta (ver A1.1.2.1), o el método RegnaultPfaundler (ver
b = tiempo a temperatura ta + 0,60 (tc − ta); y
A1.1.2.2). Estas correcciones son constantes para un aumento de temperatura
c = tiempo a temperatura tc.
determinado. A partir de la serie de lecturas se traza una tabla o gráfico.
A1.1.2.2 Fórmula de RegnaultPfaundler: para mostrar la corrección de la radiación versus el aumento de temperatura. Una vez el
(A1.2) Se establece una tabla o gráfico, las correcciones de radiación se pueden

Cr5 ~ c2a ! ~k~tm 2 t'! 2 r 1
obtenidos del mismo hasta que se produzca un cambio importante en el equipo.
dónde:
A1.1.2.4 Ejemplo: consulte la Tabla A1.1.
Cr = corrección de radiación,
A1.1.3 Corrección emergente del vástago—
k 5 ~r 1 2 r 2!/~t"2t'!, (A1.3)
El cálculo de la corrección emergente del vástago depende de la
n21
cómo se calibró el termómetro y cómo se utiliza. Dos
( ti 1 ~t un (A1.4)
tm 5 1∕n Si yo 51 1 cucharada ! ∕ 2D las condiciones son posibles.

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TABLA A1.1 Lecturas de temperatura del calorímetro observadas
Ce = corrección de vástago emergente,
Hora Temperatura K = coeficiente diferencial de expansión térmica para el
0 (inicio) 1 22.4132 inicio
22.4207
líquido termométrico, (Ver Nota A1.1.)
2 22.4284 L = lectura de la escala a la que se sumergió el termómetro,
3 22.4361 T = temperatura media del tallo emergente,
4 22.4436
ti = lectura de temperatura inicial, y
5 (a) 22.4512
23.8350
ejército de reserva
tf = lectura de temperatura final.

6 (b)
7 24.4234 NOTA A1.1: normalmente 0,00076 para termómetros calibrados en °C y
8 24.5763 Lleno de un líquido termométrico de bajo riesgo.
9 24.6300
Ejemplo:
10 24.6515
24.6612 Se sumergió un termómetro a 16°C; su lectura inicial, ti,
11 24.6664 fue de 24,127°C; su lectura final, tf, fue 27.876; el significado
12 24.6698
La temperatura del tallo emergente, T, fue de 26°C.
13 24.6725
14 15 24.6750 tc
(c) 24.6773
Ce 5 0,00076 3 ~27,9 2 24,1! 3 ~27.9124.1 2 16 2 26! 5 0.029
16 24.6795 (A1.6)
17 24.6816
18 24.6839
A1.1.3.2 Termómetros calibrados y utilizados en forma parcial
19 20 (fin) 24.6860 tender Inmersión, pero a una temperatura diferente a la calibrada
Cálculo de la corrección de radiación y del aumento de temperatura corregido (t)
Temperatura:
r1 = (ta – tstart) / (a – inicio) = (22.4512 – 22.4132) / 5 = 0.0076
r2 = (tend – tc) / (fin – c) = (24.6860 – 24.6750) / 5 = 0.0022 (A1.7)
Ce 5 K~tf 2 ti! ~tc 2 a!
t' = (ta + tstart) / 2 = (22,4512 + 22,4132) / 2 = 22,4322
t9= (tend + tc) / 2 = (24.6860 + 24.6750) / 2 = 24.6805 dónde:
k = (r1 – r2) / (t9 – t') = 0,0024
n21
= 1/10 (220,7861 + 23,5631) = Ce = corrección de vástago emergente,
tm = 1/n ( oi51 ti + (ta + tc) / 2) 24.4349 K = coeficiente diferencial de expansión térmica para el
Cr (Dickinson) = r1(b – a) – r2 (c – b) = 0,0076 (1) – 0,0022 (9) = 0,0274 líquido termométrico, (Ver Nota A1.2.)
Cr (RegnaultPfaundler) = (c – a) (k (tm t') – r1) = (15 – 5) ((0,0024) (24,4349 –
ti = lectura de temperatura inicial,
22,4322) – 0,0076) = 0,0279
tDickinson = tc – ta + Cr = (24,6750 – 22,4512) – 0,0274 = tf = lectura de temperatura final,
2.1964 a = temperatura observada del tallo, y
tRegnaultPfaundler = tc – ta+ Cr = (24,6750 – 22,4512) – 0,0279 = tc = temperatura del tallo a la que se encendió el termómetro
2.1959
calibrado.
NOTA A1.2: normalmente 0,00076 para termómetros calibrados en °C y

Lleno de un líquido termométrico de bajo riesgo.
A1.1.3.1 Termómetros calibrados en inmersión total y
Ejemplo:
Utilizado en inmersión parcial—
Un termómetro tiene una lectura inicial, ti, 27°C; una lectura final,
Esta corrección de raíz emergente se realiza de la siguiente manera:
tf, 30°C; la temperatura observada del tallo, a, 28°C; y el
Ce 5 K~tf 2 ti! ~tf1ti 2 L 2 T! (A1.5) temperatura de calibración, tc, 22°C.
dónde: (A1.8)
Ce 5 0,00076 3 ~30 2 27! 3 ~ 28 2 22! 5 0,014
A2. ESTADÍSTICAS DE PRECISIÓN
A2.1 La precisión de este método de prueba, caracterizado por Los valores son Btu/lb.
repetibilidad (Sr, r) y reproducibilidad (SR, R) ha sido
determinado para los siguientes materiales como se enumeran en la Tabla A2.1. A2.2 La precisión de este método de prueba para muestras de coque,
caracterizado por repetibilidad (Sr, r) y reproducibilidad (SR, R)
Se ha determinado a partir de los resultados del Informe de investigación.
TABLA A2.1 Repetibilidad (Sr, r) y Reproducibilidad (SR, R)
RR:D05–1025.11 Los resultados se resumen en la Tabla A2.2.
Parámetros para muestras de carbón
Los valores están en Btu/lb.
Material Promedio Sr. SR r R
912 lvb 14473,32 911 hvAb 19,95 44,67 55,81 124,98

14719,75 915 hvAb 12927,36 25,68 40,04 71,86 112.02 A2.3 Desviación estándar de repetibilidad (Sr): la desviación estándar
894 hvCb 11976,68 914 hvCb 24,09 35,78 67,41 100.11 desviación de los resultados de las pruebas obtenidos en condiciones de
11303,64 901 subB 9416,21 28,72 29,74 80,37 83.20
repetibilidad. r = 2,8 × Señor
897 subA 11979,54 916 sub 14,09 47,50 39,41 132,91
A 11395.46 896 subC 9981.04 20,10 69,92 56,25 195,65
Lignito 9659.36 37,51 47,70 104,94 133,46
27,26 59,43 76,26 166,28
11
27,50 58,44 76,94 163,51 Los datos de respaldo se han archivado en la sede internacional de ASTM y pueden
34,26 57,67 95,85 161,35 obtenerse solicitando el Informe de Investigación RR:D051025. Póngase en contacto con el cliente de ASTM
Servicio en service@astm.org.

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TABLA A2.2 Repetibilidad (Sr , r) y Reproducibilidad (SR, R)
Parámetros para muestras de coque
Material Tipo Promedio Horno 13 SR r R 32,07 37,67
Referencia 2 052,63 Horno 13 047,00 Señor 89,79 40,68 68,95 113,92
CK9904 Brisa 12 984,75 Horno 13 13,45 41,65 58,75 116,62 42,66 43,46
CK0002 070,88 24,62 119,44
CK0101 20,98 15,52
A2.4 Desviación estándar de reproducibilidad (SR): la desviación estándar

de los resultados de las pruebas obtenidos en condiciones de reproducibilidad.
R = 2,8 × SR
APÉNDICES
(Información no obligatoria)
X1. CORRECCIONES TERMOQUÍMICAS
X1.1 Energía de formación de ácido nítrico (HNO3): X1.1.1 Se se calcula el ácido nítrico o se titulan los lavados de bombas.
Cuando se quema una muestra nominal de 1 gramo, el H2SO4 resultante
aplica una corrección, e1, (10.6.1) para la formación de ácido nítrico.
condensado con el agua formada en la bomba tendrá una proporción de
aproximadamente 15 moles de agua por 1 mol de H2SO4. Para esta
X1.1.2 (1) El HNO3 se forma en el calorímetro mediante la siguiente reacción: concentración, la energía de la reacción en las condiciones del proceso de
1/2 N2 ~g!15/4 O2 ~g! bomba es 297,2 kJ/mol. (8) En consecuencia, debe aplicarse una corrección
11/2 H2O ~l! (X1.1) de 9,27 kJ (2,21 kcal) por cada gramo de azufre convertido en ácido sulfúrico.
Sin embargo, cuando se titulan los lavados de las bombas, ya se incluye una
5 HNO3 ~en 500 moles de H2O! corrección de 2 × 59,7 kJ/mol (2 × 14,3 kcal/mol) de azufre en la corrección
X1.1.3 La energía de formación de HNO3 en aproximadamente 500 moles de ácido total. Por lo tanto, la corrección que se debe aplicar para el azufre
de agua en condiciones de bomba es de menos 59,7 kJ/mol (14,3 kcal/mol). es 297,2 – (2 × 59,7) kJ/mol o 5,55 kJ/g de azufre. Esto se expresa como
(7, 8) La entalpía de la reacción (todos los valores en kJ/mol @ 298,15 K) se 55,5 J (13,3 cal) por cada punto porcentual de azufre por gramo de muestra.
calcula como ∆r H = ∆f H [HNO3 (en 500 H2O)] – 1∕2 ∆f H [N2] – 5 ∕4 ∆f H
[O2] – 1∕2 ∆f H [H2O (l)] = 206,974 – 1∕2 (0) – 5∕4 (0) – 1∕2 (285,830) =
64,059. A partir de esto, la energía de reacción a volumen constante se
1
calcula a partir de la siguiente relación: ∆r U = ∆r H – RT∆n donde R es la SO21 2 O2 ~g!1H2O ~I!→H2SO4 ~en 15 moles de H2O! (X1.2)
constante universal de los gases [8,314 J / (mol K)], T es la constante
termoquímica estándar temperatura de referencia (298,15 K) y ∆n es el X1.2.2 Los valores anteriores se basan en una muestra que contiene
cambio en el número de moles de gas en la reacción. RT = 2,479 kJ/mol. ∆r aproximadamente un 5 % de azufre y aproximadamente un 5 % de hidrógeno.
U = 64,059 – (2,479) (7/4) = 59,7 kJ/mol. También se supone que el H2SO4 se disuelve completamente en el agua
condensada durante la combustión de la muestra. (9) La entalpía de reacción
(todos los valores en kJ/mol @ 298,15 K) se calcula como:
X1.1.4 La convención normal asigna un valor negativo para un calor de
formación que es exotérmico. Por definición, el calor liberado en los procesos
de combustión se expresa como valores positivos. Por lo tanto, los factores ∆rH 5 ∆f H @H2SO4 ~en 15 H2O!# 2 ∆f H @SO2#
negativos desarrollados para las correcciones de ácido nítrico y sulfúrico se 1
2
∆f H @O2# 2 ∆f H @H2O ~l!#

expresan como valores positivos en los cálculos. 2
1
52883,623 2 ~2296,830! 2 2 ~0! 2 ~2285.830!
X1.2 Energía de formación de ácido sulfúrico (H2SO4): por definición (ver 52300.963
Terminología D121), el poder calorífico bruto se obtiene cuando el producto A partir de esto, la energía de reacción a volumen constante se calcula
de la combustión de azufre en la muestra es SO2 (g). Sin embargo, en los siguiendo el mismo procedimiento que en X1.1.3. ∆r U = 300,963 –
procesos reales de combustión de bombas, todo el azufre se encuentra como (2,479) (3/2) = 297,2 kJ/mol.
H2SO4 en los lavados de las bombas.
X1.2.3 Para diferentes pesos de muestra o contenido de azufre, o ambos,
la normalidad resultante del ácido formado puede ser diferente y, por lo tanto,
X1.2.1 Se aplica una corrección e3 para el azufre en la muestra de prueba la normalidad del valorante debe ajustarse en consecuencia. Basar el cálculo
que se convierte en H2SO4. Esta corrección se basa en la energía de en una muestra con un contenido de azufre comparativamente grande reduce
formación de H2SO4 a partir de SO2 en soluciones típicamente presentes en los posibles errores globales, porque, para porcentajes pequeños de azufre,
la bomba al final de la combustión. Esta corrección se aplica de dos maneras la corrección es menor.
dependiendo de si

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X1.3 Corrección de fusible: la energía requerida para fundir un alambre de VHH. A continuación se dan fórmulas generales para calcular los factores de
platino o paladio es constante para cada experimento si se usa la misma cantidad emisión de CO2 y SO2.
de alambre de platino o paladio. Como la energía es pequeña, su efecto se anula X1.4.2.1 Para expresar carbono como kilogramos de dióxido de carbono por
esencialmente en la relación entre los experimentos de estandarización y las gigajulio:
determinaciones del poder calorífico, y puede despreciarse.
CO2, kg/GJ = (C, % × 44./12. / Calor de combustión, J/g) ×
10000
X1.4 Informes de resultados en otras unidades: Esto es numéricamente igual a toneladas métricas (t) de dióxido de carbono por
terajulio (TJ). El factor 44/12 es la relación entre los pesos moleculares del CO2 y
X1.4.1 Expresar el poder calorífico bruto en julios por gramo, calorías por
el carbono. En la práctica comercial habitual se utiliza el factor mencionado
gramo o unidades térmicas británicas por libra. Las relaciones entre estas unidades
anteriormente en lugar de la relación exacta de los pesos moleculares
se dan a continuación.
44,0098/12,011. Esto da como resultado un error del valor informado de no más
1 caloría de la Tabla Internacional (IT) = 4,1868 J (10) 1 caloría del 0,1%.
termoquímica = 4,184 J 1 IT cal/g = 1,8 Btu/lb = 1055,06 J 1 En unidades no SI:
Btu = 1,05506 GJ CO2, lb/MBtu = (C, % × 44./12. / Calor de combustión, Btu/lb) × 10000
106 Btu o 1 MBtu Antes

X1.4.2.2 Para expresar azufre como kilogramos de dióxido de azufre por
de la adopción generalizada de las unidades SI, la unidad MBtu se definió
gigajulio:
originalmente como mil Btu, presumiblemente a partir del sistema de números
romanos donde "M" significa mil. SO2, kg/GJ = (S, % × 64./32. / Calor de combustión, J/g) ×
Hoy en día, esto se confunde fácilmente con el prefijo mega (M) del SI, que se 10000)
multiplica por un factor de un millón. En un intento por evitar confusiones, muchos El factor 64./32. es la relación de los pesos moleculares de SO2 y azufre.
todavía utilizan MMBtu para representar un millón de Btu.
En unidades no pertenecientes al SI:
1 Btu/libra = 2,326 J/g 1000 Btu/ SO2, lb/MBtu = (S, % × 64./32. / Calor de combustión, Btu/lb) × 10000
libra = 2,326 GJ/t
X1.4.2 La combustión de combustible para producir energía da como resultado

X1.5 Cálculos de muestra: X1.5.1
la emisión de subproductos de la combustión. Los niveles y tipos exactos de cada
emisión dependen del tipo de combustible utilizado, la eficiencia y la antigüedad Capacidad calorífica:
del equipo, los controles de emisiones que pueden exigir las agencias reguladoras
E = [(Hc × m) + e1 + e2] / t Hc = 26454 J/g;
y otros factores. Un factor de emisión es un valor que intenta relacionar la cantidad
metro = 1,0047 g e1
de una emisión liberada a la atmósfera con una actividad asociada a su liberación.
En el caso del carbón, estos factores suelen expresarse como la masa del material = 7,20 ml × 0,1000 N × 59,7 J = 43,0 J corrección ácida
emitido dividida por la energía liberada durante la combustión. Estos factores
[por titulación]
facilitan la estimación de las emisiones de diversas fuentes. Las emisiones de NAF = 43,0 J / (26,454 kJ/g × 1,0047 g) = 1,62 J/kJ de
dióxido de carbono (CO2) procedentes de la combustión de combustible se pueden energía liberada =
determinar con precisión independientemente de cómo se utilice el combustible, e2 Kl (Cromel C) × cable de 57 mm consumido = 0,96 J/mm × 57 mm = 55
ya que estas emisiones dependen casi exclusivamente del contenido de carbono J, corrección del fusible = 2,6006 °C E = [(26454 J/
del combustible. Lo mismo ocurre con el dióxido de azufre (SO2), que se origina a t g × 1,0047 g) +
partir del contenido de azufre del combustible. Tanto el carbono como el azufre se 43,0 J + 55 J] / 2,6006°C,
oxidan casi por completo durante la combustión y se supone que todo el carbono yE
y el azufre del combustible están presentes en los gases de combustión como = 10258 J/°C.
CO2 y SO2 , respectivamente. La energía liberada puede expresarse como calor
X1.5.2 Calor de combustión [método de titulación]:
neto de combustión o poder calorífico inferior (LHV) o calor bruto de combustión o
poder calorífico superior (HHV). El calor neto de combustión es generalmente el Qvad (bruto) = [(t E) – e1 – e2 – e3 – e4] / m = 10258 J/°C E =
más cercano al rendimiento energético real. El calor bruto de combustión, que 2,4170°C = 12,90
incluye la condensación de los productos de combustión, es mayor en ml × 0,1000 N × 59,7 J = 77,0 J,
aproximadamente un 5% en el caso del carbón y depende principalmente del t e1 total

contenido de hidrógeno del combustible. La idoneidad de utilizar LHV o HHV al corrección ácida
e2 = Kl (Cromel C) × cable de 54 mm consumido = 0,96 J/mm ×
calcular los factores de emisión depende de la aplicación. Para la combustión en
la que los gases de escape se enfrían antes de descargarse, el HHV es más 54 mm = 52 J, corrección de fusible = 55,5 × 1,24 % S ×
e3 0,7423 g = 51,1 J, corrección de azufre = 46025 J/g × 0,2043 g
apropiado. Cuando no se intenta extraer trabajo útil de los gases de escape
= 9403 J,
calientes, el LHV es más adecuado. En la práctica, muchas publicaciones europeas
e4 combustión
informan sobre LHV, mientras que las publicaciones norteamericanas utilizan
corrección de ayuda
metro
= 0,7423 g, masa de la muestra =
qvad [(10258 J/°C × 2,4170 °C) – 77,0 J – 52 J – 51,1 J – 9403 J] /
0,7423 g; y
Copyright de ASTM Int'l (todos los derechos reservados); dieciséis

D586513
Qvad = 20491 J/g e3 = 92,7 × 1,24 % S × 0,7423 g = 85,3 J, azufre

corrección
X1.5.3 Calor de combustión [método del ácido nítrico calculado]:
e4 = 46025 J/g × 0,2043 g = 9403 J, combustión
corrección de ayuda
Qvad (bruto) = [(t E) – e1 – e2 – e3 – e4] / m
E = 10258 J/°C metro
= 0,7423 g, masa de muestra
t = 2,4170°C qvad = [(10258 J/°C × 2,4170 °C) – 40,2 J – 52 J –
NAF = 1,62 J/kJ de energía liberada [de X1.5.1] 85,3 J – 9403 J]/0,7423 g; y
e1 = 1,62 / 1000 × 10258 J/°C × 2,4170°C = 40,2 qvad = 20495 J/g
J, corrección de ácido nítrico
e2 = Kl (Cromel C) × hilo de 54 mm consumido =
0,96 J/mm × 54 mm = 52 J, corrección de fusible
X2. OXIDACIÓN DEL CARBÓN DESPUÉS DEL MUESTREO
X2.1 Estabilidad del poder calorífico bruto del carbón Desde el momento en que sale de la mina, el carbón comienza a degradarse. Todo
X2.1.1 La tabla X2.1 ilustra la tendencia del poder calorífico bruto. Los carbones, distintos de las antracitas, tienden a ser muy sensibles a
valor de doce muestras de carbón durante un período de tres años y medio oxidación. La exposición al aire a temperatura ambiente provoca
período. Los resultados son valores en base seca expresados en julios/ deterioro en la medida en que varias propiedades se vean afectadas,
gramo. El resultado de la prueba de aptitud para cada muestra representa la incluido el poder calorífico. Los detalles de la oxidación pueden ser
valor de consenso de 85 a 120 laboratorios. La estabilidad explica en términos de cambios químicos, pero los mecanismos de
El estudio se realizó en un solo lugar con una sola botella de La oxidación no está clara. Si el poder calorífico cambia como
cada material durante el período de tiempo indicado en la tabla. Con el resultado de estos cambios químicos, entonces es justo suponer que
A excepción de la muestra de antracita, los valores caloríficos disminuyeron la cantidad de los constituyentes fundamentales que contribuyen al
entre 250 y 950 J/g. El promedio mensual El poder calorífico, el carbono y el hidrógeno, también deben estar cambiando. Como
la degradación está en el intervalo de 6 a 23 J/g. El extremo superior de este Como resultado, no es aconsejable utilizar muestras de carbón para comprobar el sesgo.
El rango es el nueve por ciento del límite de reproducibilidad de este o para fines de control de calidad rutinario o garantía de calidad.
Método de prueba estándar para carbón bituminoso.
sin tener en cuenta esta degradación.
X2.1.2 De estos resultados se desprende que el calentamiento
El valor de la mayoría de los carbones disminuye claramente con el tiempo.
TABLA X2.1 Monitoreo de la estabilidad del poder calorífico bruto de las muestras de ensayos de aptitud
Muestra Canadá Colombia Sur Canadá Illinois NIST 2692b China Alemania España Kentucky Kentucky Kentucky
Fuente Alberta África británico EE.UU EE.UU EE.UU EE.UU
Columbia IBC 105
Rango SubC hvAb hvBb mvb hvCb hvAb un mvb hvCb hvAb hvAb hvAb
Fecha 19991 19992 19993 19994 20001 27806 24993 27734 20002 20003 20004 20011 27486 33873 20012 20013 20014
Valor de consenso 22243 24935 73 57 29420
27312 24391 27282
32720 24337 27277 32943 28866 27394 33873 28765 93 1 31929 31328 31962
Valor inicial 22157 24309 27268 24331
2932927296 24331
3277727296 24360 32915 101 27329 33844 28311 27414 32019 31408 31945
Valor de consenso inicial 86 27235 24271 27172
91 24268 27156
58 24667 27196 28 33798 28287 27392 33749 28085 90 8017
3/dic/01 21683 24719 26844 24217
2934726870 24294
3271526947 24096 32787 274 39 33707 28135 27457 33825 31824 31289 31991
3/dic/01 21676 26863 24140 392
29354
246 9,2 5,832618 32737 28025 27398 33790 28026 27447 31759 31269 31958
6/feb/02 21648 29329 32682 32739 33727 27940 27738 33764 27962 31705 31245 31888
6/feb/02 21595 29331 32667 32758 27446 33694 27454 33756 27422 31790 31223 31856
8/abr/02 21602 29252 32604 32778 33701 31633 31167 31782
8/abr/02 21597 29245 32649 32717 31702 31150 31824
14/jun/02 21553 29175 32566 32714 31621 31204 31882
14/jun/02 21574 29266 32597 32674 31650 31156 31892
10/dic/02 21443 29256 32754 32654 27771 31584 31103 31761
10/dic/02 21429 29284 32678 32649 27848 31655 31036 31771
24/jun/04 21199 29145 32508 32546 27607 31423 30886 31567
24/jun/04 21225 29115 32495 32476 ... ... 27606 31381 30972 31566
20/jun/05 21208 29031 32425 ... 27480 33327 27359 31222 30824 31467
20/jun/05 21248 28989 32408 ... 27408 33476 27292 31229 30818 31498
Degradación promedio 451 341 250 251 73 420 973 566 458 492
Degradación/mes (J/g) 10,6 8,0 5,9 8,2 1,7 9,9 22,9 13,3 10,8 11,6

D586513
X3. DEPENDENCIA DE LA TEMPERATURA DEL VALOR DEL CALOR DE COMBUSTIÓN
X3.1 En una determinación calorimétrica real, el calorímetro y su contenido H = el contenido de hidrógeno de la muestra en peso
experimentan un aumento de temperatura como resultado por ciento excluyendo el hidrógeno aportado por la
resultado de la reacción de la bomba. Para obtener, a partir de este humedad de la muestra.
aumento de temperatura observado, el calor de combustión en algún ∆uH2O = la diferencia en la energía interna específica de
temperatura de referencia que difiere de la prueba real agua entre los estados gaseoso y líquido. Esto es
temperatura, es necesario tener una comprensión de la también conocido como calor latente de vaporización
Capacidad calorífica efectiva tanto de la precombustión como de la postcombustión. de agua a volumen constante.
sistemas. La diferencia en estas cantidades permite
La tabla X3.1 ofrece valores de la energía interna específica de
determinar la dependencia de la temperatura del valor del calor de
combustión. agua en un rango de temperatura de 20 a 40 °C. La presión
dependencia de este valor hasta las presiones típicamente asociadas
X3.2 Para la mayoría de los hidrocarburos, incluido el carbón, el con las pruebas calorimétricas de bombas es insignificante. el cambio en
La dependencia de la temperatura del valor del calor de combustión es la energía interna específica del agua en cinco grados cualesquiera
dominado por la diferencia en el calor latente de vaporización de El incremento en el rango de 20 a 40 C es 14 J/g.
agua, procedente del combustible derivado del hidrógeno en el
X3.4 Aunque no sea imperceptible, la variación en la calefacción
muestra, entre las temperaturas de prueba y de referencia. Cada
El valor en un rango de temperatura modesto es solo una pequeña fracción de
punto porcentual de hidrógeno combustible, en una muestra de un gramo, produce
la reproducibilidad del método de prueba estándar. el hidrogeno
90 mg de agua líquida en la bomba. La dependencia de la temperatura del
El contenido de ácido benzoico (C6H5COOH) es del 4,95%. la base seca
calor latente de vaporización del agua contribuye
El contenido de hidrógeno de la mayoría de los carbones está entre el 4 y el 6%.
directamente a la dependencia de la temperatura de la bomba resultante
Cuando la muestra de prueba contiene aproximadamente la misma cantidad de
valor calorífico bruto determinado. Por ejemplo, si un gramo
hidrógeno como calibrante, una aproximación práctica al
(base seca) muestra de combustión que contiene 5,56% de hidrógeno combustible
La relación anterior (X3.1) se realiza simplemente usando el calor.
se quema, la cantidad resultante de agua líquida se forma en el
del valor de combustión del calibrante a la temperatura de referencia al
La bomba pesa medio gramo. En este caso, la dependencia de la temperatura.
estandarizar un calorímetro que funciona a una
del calor latente de vaporización da como resultado una diferencia en la
temperatura de prueba diferente.
bomba determinó un calor bruto de combustión de 14 J/g
de 25 a 35°C.
X3.3 Corrección del calor de combustión a volumen constante TABLA X3.1 Energía interna específica del aguaA
determinado a una temperatura de prueba arbitraria (t) a alguna otra Temperatura /°C u0 (gas) / Jg1 u (líquido) / Jg1 ∆u/ Jg1
La temperatura de referencia, por ejemplo 25°C, es la siguiente. 20 2402,8 83,83 2319
25 2409,8 104,74 2305
Qv~25! ¡ 5 cuartos! 2 H 3 0,09 3 @∆uH2O~t! 2 ∆uH2O ~25!# (X3.1) 30 2416,9 125,66 2291
35 2423,9 146,57 2277
dónde: 40 2430,9 167,48 2263
qv = el calor bruto de combustión a volumen constante del ALABAMA. Harr, JS Gallagher y GS Kell, Mesas de vapor NBS/NRC, hemisferio
muestra de prueba. Corporación Editorial, 1984.
REFERENCIAS
(1) Manual ASTM sobre presentación de datos y análisis de gráficos de control Boletín de Minas 638, XMBUA, 1967, págs. 1617.
(MNL 7A) (7) Mott, RA y Parker, C., “Estudios sobre calorimetría de bombas IV—
(2) Johnson, WH, “Las entalpías de las combustión y la formación de Correcciones”, Fuel, FUELB, vol. 34, 1955, pág. 303–316.
Acetanilida y urea”, J.Res.Nat.Bur.Stand. 1975, 79a, 487. (8) Las tablas NBS de propiedades termodinámicas químicas, seleccionadas
(3) Laynez, J., Ringner, B., Sunner, SJ, “Sobre la precisión de la calorimetría de combustión Valores de sustancias inorgánicas y orgánicas C1 y C2 en unidades SI,
con bomba giratoria para cloro y bromuro orgánicos Revista de física. Química. Árbitro. Datos, 11, Suplemento No. 2, 1985, 392
compuestos”, Chem Thermodynamics 1970, 2, 603. páginas.
(4) Dickinson, HC, Boletín, Oficina de Normas de EE.UU., vol. 11, 1915, (9) Mott, RA y Parker, C., “Estudios sobre calorimetría de bombas IX—
pag. 189 Formación de ácido sulfúrico”, Fuel, Fuel B, vol. 37, 1958, pág. 371.
(5) Pfaundler, L., Annalen der Physik (Leipzig), ANPYA, vol. 129, 1866, (10) Cohen, ER y Taylor, BN, “El documento recomendado CODATA de 1986
pag. 102. Valores de las constantes físicas fundamentales”, Journal of Phys.
(6) Métodos de análisis y prueba de carbón y coque”, Oficina de Química. Árbitro. Datos, volumen 17, núm. 4, 1988, págs. 1795–1803.

D586513
RESUMEN DE CAMBIOS
El Comité D05 ha identificado la ubicación de cambios seleccionados a esta norma desde la última edición (D586512)
que puedan afectar el uso de esta norma. (Aprobado el 1 de octubre de 2013).
(1) Declaración de precisión y sesgo, Tabla 5 y Tabla 6 actualizadas para (2) Tabla A2.1 y Tabla A2.2 añadidas al anexo A2.
reflejar la información de repetibilidad y reproducibilidad de CocaCola. (3) Anexo A2 revisado para incluir datos de RR:D051025.
(4) Sección 12.6.3 revisada para mayor claridad.
El Comité D05 ha identificado la ubicación de cambios seleccionados a esta norma desde la última edición (D586511a) que pueden
afectar el uso de esta norma. (Aprobado el 1 de septiembre de 2012).
(1) Revisión de A1.1.2.1. (4) Revisión de X1.4.

(2) Adición de A1.1.2.4. (5) Revisión de 11.4.2.
(3) Adición de 15.1.1.3, 15.1.2.2 y 15.3.
ASTM International no adopta ninguna posición con respecto a la validez de ningún derecho de patente afirmado en relación con cualquier elemento
mencionado en esta norma. Se advierte expresamente a los usuarios de esta norma que la determinación de la validez de dichos derechos de patente
y el riesgo de infracción de dichos derechos son de su entera responsabilidad.
Esta norma está sujeta a revisión en cualquier momento por parte del comité técnico responsable y debe revisarse cada cinco años y, en caso de no
revisarse, reaprobarse o retirarse. Se invita a enviar sus comentarios, ya sea para la revisión de esta norma o para normas adicionales, y deben dirigirse
a la sede de ASTM International. Sus comentarios recibirán una cuidadosa consideración en una reunión del comité técnico responsable, a la que podrá
asistir. Si cree que sus comentarios no han recibido una audiencia imparcial, debe comunicar sus opiniones al Comité de Normas de ASTM, en la
dirección que se muestra a continuación.
Los derechos de autor de esta norma pertenecen a ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 194282959,
Estados Unidos. Se pueden obtener reimpresiones individuales (copias únicas o múltiples) de esta norma comunicándose con ASTM en la dirección
anterior o al 6108329585 (teléfono), 6108329555 (fax) o service@astm.org (e correo); o a través del sitio web de ASTM (www.astm.org). Los
derechos de permiso para fotocopiar la norma también pueden obtenerse en Copyright Clearance Center, 222 Rosewood Drive, Danvers, MA 01923,
Tel: (978) 6462600; http://www.copyright.com/

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Método de prueba estándar para

1. Alcance* D7582 Métodos de prueba para análisis aproximado de carbón y

*Al final de este estándar aparece una sección de Resumen de cambios.

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se quema una cantidad comparable de la muestra de análisis en el uniforme.

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Copyright de ASTM Int'l (todos los derechos reservados); 3

10.5.4 Para calorímetros adiabáticos, ajuste la temperatura de la camisa

10.5.6 Después de la despresurización, abra la bomba y examine

10.5.2 Espere 5 minutos para que se estabilice la temperatura del recipiente

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Cuando se utilice hilo de algodón, emplee la corrección en J recomendada

10.7 Cálculo del aumento de temperatura corregido.

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TABLA 1 Mediciones de calibración

Suma 102535 811

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NOTA 1: Calor de combustión aceptado tomado como 26454 J/g

Copyright de ASTM Int'l (todos los derechos reservados); 7

HIGO. 1 Ejemplo de gráfico X para ejecuciones de calibración

HIGO. 2 Ejemplo de gráfico X para ejecuciones de muestras de verificación

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Cuando se utiliza un alambre fusible de metal consumible, el bucle de alambre

nitrógeno elemental en los productos de combustión. La corrección adicional se

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(9) 13.2.2 No se realiza trabajo en calorimetría de bomba de volumen

R es la constante universal de los gases [8,3143 J/(mol *K)] y T es la

Copyright de ASTM Int'l (todos los derechos reservados); 10

Qpd~net! 5 ~Qvad~bruto!1Qv 2 p 2 Qh!*~100/~100 2 ¡Loco! ! Qpd~net! 5 Qvd~bruto!1Qv2p 2 Qh (26)

Qvad (bruto) 30000 J/g Ejemplo:

1,00% Sobredosis 13,27%

Qv­p 13,6 J/g

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TABLA 4 Rangos y límites de reproducibilidad para el poder calorífico bruto del

Copyright de ASTM Int'l (todos los derechos reservados); 12

16,1 calorímetro adiabático; calorímetros de bombas; calorífico

A1. CORRECCIONES TERMOMÉTRICAS

A1.1 Correcciones del termómetro: las siguientes correcciones norte

(A1.2) Se establece una tabla o gráfico, las correcciones de radiación se pueden

Copyright de ASTM Int'l (todos los derechos reservados); 13

tf = lectura de temperatura final.

NOTA A1.2: normalmente 0,00076 para termómetros calibrados en °C y

A2. ESTADÍSTICAS DE PRECISIÓN

91­2 lvb 14473,32 91­1 hvAb 19,95 44,67 55,81 124,98

Copyright de ASTM Int'l (todos los derechos reservados); 14

A2.4 Desviación estándar de reproducibilidad (SR): la desviación estándar

X1. CORRECCIONES TERMOQUÍMICAS

∆f H @O2# 2 ∆f H @H2O ~l!#

Copyright de ASTM Int'l (todos los derechos reservados); 15

106 Btu o 1 MBtu Antes

X1.4.2 La combustión de combustible para producir energía da como resultado

aproximadamente un 5% en el caso del carbón y depende principalmente del t e1 total

Copyright de ASTM Int'l (todos los derechos reservados); dieciséis

Qvad = 20491 J/g e3 = 92,7 × 1,24 % S × 0,7423 g = 85,3 J, azufre

X2. OXIDACIÓN DEL CARBÓN DESPUÉS DEL MUESTREO

Copyright de ASTM Int'l (todos los derechos reservados); 17

X3. DEPENDENCIA DE LA TEMPERATURA DEL VALOR DEL CALOR DE COMBUSTIÓN

Copyright de ASTM Int'l (todos los derechos reservados); 18

(1) Revisión de A1.1.2.1. (4) Revisión de X1.4.

Copyright de ASTM Int'l (todos los derechos reservados); 19

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