SECRETARIA DE COMERCIO

FOMENTO INDUSTRIAL

NORMA MEXICANA

NMX-B-030-1984

INDUSTRIA SIDERURGICA - CARBON Y COQUE - VALOR

CALORIFICO TOTAL DE COMBUSTIBLE SOLIDO-BOMBA
CALORIMETRICA ADIABATICA-METODO DE PRUEBA

SIDERURGICAL INDUSTRY-COAL AND COKE-GROSS CALORIFIC

VALUE OF SOLID FUEL-ADIABATIC BOMB CALORIMETER-TEST
METHOD

DIRECCION GENERAL DE NORMAS

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PREFACIO

En la elaboración de esta norma participaron las siguientes instituciones:

- Consejo de Recursos Minerales

- Comité Consultivo Nacional de la Normalización de la Industria Siderúrgica

- Instituto de Geología de la UNAM

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INDUSTRIA SIDERURGICA - CARBON Y COQUE – VALOR CALORIFICO

TOTAL DE COMBUSTIBLE SOLIDO-BOMBA CALORIMETRICA ADIABATICA-
METODO DE PRUEBA

SIDERURGICAL INDUSTRY-COAL AND COKE-GROSS CALORIFIC VALUE OF

SOLID FUEL-ADIABATIC BOMB CALORIMETER-TEST METHOD

1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACION

Esta Norma Mexicana, se emplea para la determinación del valor calorífico total de
combustible sólido, por el método de la bomba calorimétrica adiabática.

2 REFERENCIAS

Esta norma se complementa con las vigentes de las siguientes Normas Mexicanas:

NOM-B-036 Definiciones relativas al carbón y coque

NOM-B-146 Selección y preparación de muestras de coque para análisis de

laboratorio

NOM-B-152 Preparación de muestras de carbón para análisis

NOM-B-154 Método para determinar la humedad en las muestras de carbón y

coque

NOM-B-158 Método para determinar el azufre total en la muestra de carbón y

coque

NOM-B-163 Cálculo y análisis de carbón y coque, determinados para

diferentes bases

3 DEFINICIONES

3.1 Las definiciones de los términos empleados en ésta norma se encuentran

establecidos en la Norma Mexicana NOM-B-036.

3.2 Valor calorífico

El valor de combustión de una substancia; normalmente se expresa en unidades térmicas

británicas (Btu) por libra. (Cuando se requiera el valor calorífico también puede
calcularse en calorías por gramo o jouls por gramo).

Las equivalencias entre unidades son las siguientes:

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1 Btu = 1055.06 jouls

1 cal = 4.18 jouls

1.8 Btu/lb = 1.0 Cal/g

3.3 Agua equivalente o energía equivalente

En este método, es el valor calorífico (Btu/lb) requerido para elevar la temperatura

(véase 3.3.1) del calorímetro 1 K/g de muestra (1°C/g demuestra). Este es el valor que
se multiplica por la temperatura final en grados y dividida por el peso de la muestra en
gramos, para proporcionar el valor calorífico en j/g (véase 3.3.2).

3.3.1 La temperatura se mide en K (°C). Las temperaturas también pueden ser

registradas en ohms u otras unidades cuando se usen termómetros eléctricos. En la
estandarización y determinación calorífica real se deben emplear unidades homogéneas,
el tiempo se expresa en minutos y el peso en gramos.

3.3.2 Las unidades de energía para las cantidades indicadas en esta Norma, son
tales que el número de unidades de energía por gramo de muestra corresponden
exactamente al número Btu/lb de muestra. Para abreviar esto, se refieren como Btu. Las
energías reales son más pequeñas, que las indicadas por la relación del número de libras
por gramo (1/453.59). La energía equivalente del calorímetro tiene las unidades (j/g x
g/grado)

4 MUESTRA

4.1 La muestra debe ser carbón pulverizado, que tenga un tamaño de 250 mm
(pasa la criba número 60), y mezclada de acuerdo con lo indicado en las Normas
Mexicanas NOM-B-146 ó NOM-B-152.

4.2 Simultáneamente, se debe analizar una muestra aparte, para determinar el

contenido de humedad, de acuerdo con las Normas Mexicanas NOM-B-152 y NOM-B-
154 a fin de que se puedan efectuar los cálculos a otras bases.

5 PRINCIPIO DEL METODO

Por este método se determina un valor calorífico, calcinando una muestra pesada, en
una bomba calorimétrica adiabática bajo condiciones controladas. El valor calorífico se
obtiene por mediciones de temperaturas efectuadas antes y después de la combustión,
haciendo las correcciones apropiadas de temperatura y condiciones termoquímicas.

Durante el muestreo se debe evitar la exposición de la muestra.

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6 APARATOS

6.1 El aparato, debe manejarse en un cuarto libre de corrientes de aire, a fin

de mantener una temperatura razonablemente uniforme durante el tiempo requerido para
la determinación.

El aparato, debe protegerse de la luz del sol y de radiaciones de otras fuentes.

6.2 Bomba de oxígeno

Debe construirse, con materiales que no se afecten por el proceso de combustión, que
absorban energía o alteren el producto final. Si la bomba está forrada con platino u oro,
deben sellarse todas las salidas para evitar que los productos de combustión lleguen
hasta el metal base. La bomba debe diseñarse para que todos los productos de
combustión líquidos puedan recuperarse totalmente cuando se lave el interior de esa. No
debe haber fugas de gas durante la prueba. La bomba debe soportar a temperatura
ambiente, una prueba de presión hidrostática a 20 MPa (2 kgf/mm2) sin exceder el
límite elástico, de cualquiera de sus partes.

6.3 Calorímetro

El calorímetro (consta de una bomba, recipiente con agitador y el agua en la cual se

sumerge la bomba) debe ser de metal (preferible de cobre o latón con un recubrimiento
opaco y con toda la superficie exterior bien pulida. Su tamaño debe ser el adecuado para
que la bomba quede totalmente sumergida en el agua cuando se ensamble el
calorímetro. Debe tener un dispositivo para agitar el agua vigorosamente y a una
velocidad uniforme, pero con un mínimo de energía absorbida, cuando se agite durante
10 minutos, no debe elevarse la temperatura del calorímetro más de 0.01 K (0.01°C), la
agitación debe hacerse con temperaturas idénticas en el calorímetro, en el cuarto y en la
chaqueta de agua. La porción sumergida del agitador debe ser acoplado a un material de
baja conductividad calorífica.

6.4 Chaqueta de agua

Para la operación adiabática, el calorímetro debe ser completamente encerrado dentro de

una chaqueta de agua con agitación y separado de esta chaqueta, a una distancia de un
cm. Para la operación adiabática, la chaqueta debe estar acomodada y con dispositivos
que permitan un ajuste rápido de la temperatura de la chaqueta con la del calorímetro.
Debe ser diseñada para que cualquier evaporación de la chaqueta no se condense en el
calorímetro.

6.5 Termómetros

Las temperaturas en el calorímetro y en la chaqueta deben medirse con los siguientes

termómetros o combinación de ellos.
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6.5.1 Termómetros de mercurio

Estos termómetros deben probarse para determinar su exactitud, contra un patrón

conocido, a intervalos no mayores de 2 K (2°C) sobre la escala totalmente graduada. La
diferencia máxima en corrección entre dos puntos cualquiera no debe ser mayor a 0.02
K (0.02°C)

6.5.2 Termómetro diferencial de Beckmann

Que tenga un intervalo de aproximadamente 6 K (6°C), con subdivisiones de 0.01 K

(0.01°C). Cada termómetro, debe probarse para determinar su exactitud contra un
patrón conocido a intervalos no mayores de 2 K (2°C), sobre la escala totalmente
graduada. La diferencia máxima en corrección entre dos puntos cualquiera, no debe ser
mayor de 0.02 K (0.02°C).

6.5.3 Termómetro de resistencia tipo platino

Con una capacidad de 25 W; para determinar su exactitud, debe probarse contra un

patrón conocido.

6.6 Accesorios de los termómetros

Se requiere un lente de aumento para la lectura a un décimo de la división más pequeña

de la escala de los termómetros de mercurio. Este lente de aumento debe estar fijo a un
soporte diseñado de tal forma que se eviten introducir errores de paralelaje. Son
necesarios un puente de Wheatstone y un galvanómetro capaz de medir una resistencia
de 0.0001 W.

6.7 Apoyos de la muestra

Las muestras se deben calcinar en un crisol de platino, cuarzo o una aleación de

metales. Estos últimos se aceptan si después de unos cuantos calentamientos no cambia
su peso significativamente entre las pruebas.

6.8 Alambre para combustión

El alambre para combustión debe tener un largo de 100 mm, con un diámetro de 0.1601
mm y hecho a base de una aleación níquel - cromo o de hierro. Se puede usar un
alambre de platino con un diámetro de 0.1007 mm previendo que se mantenga constante
el suministro de energía. Como alternativa, se puede usar un alambre forrado con
algodón. En este caso, el alambre debe tener la longitud exacta de tal forma que quede
tenso entre las terminales de ignición. Las longitudes del alambre y del forro de algodón
deben permanecer constantes para todas las calibraciones.

6.9 Circuito de encendido

Se requiere para el encendido, una intensidad de corriente alterna o directa entre 6 a 16

volts, con un medidor de corriente o una luz piloto en el circuito, que indique, cuando
esté fluyendo la corriente. Puede usarse un transformador conectado a un circuito de
encendido, con corriente alterna a un acumulador.
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6.9.1 El interruptor para el circuito de encendido debe ser del tipo de contacto
doble, normalmente abierto, excepto cuando el operador lo mantenga cerrado. El
interruptor debe estar colocado abajo del encendido de la bomba.

7 REACTIVOS

7.1 Pureza de los reactivos

En todas las pruebas se pueden emplear reactivos químicamente puros.

7.2 Agua

El agua que se debe emplear debe estar destilada.

7.3 Patrón de ácido benzoico (C6H5-COOH)

Se debe emplear un patrón de ácido benzoico. Los cristales deben tener la forma de
nódulos. Se pueden emplear nódulos preparados comercialmente, siempre y cuando
cumplan con el patrón certificado. El valor del calor de combustión del ácido benzoico,
para usarse en los cálculos de calibración debe ser el valor indicado en el patrón
certificado.

7.4 Indicador anaranjado de metilo, rojo de metilo o púrpura de metilo

Para la titulación del ácido se puede emplear cualquiera de esos indicadores.- El

indicador seleccionado, es el que se debe seguir empleando, para la determinación
calorífica y en la calibración.

7.5 Oxígeno

Este debe estar libre de materia combustible. El oxígeno debe tener una pureza mayor
de 99.5%.

7.6 Solución estandard de carbonato de sodio (Na2Co3) (20.9g/1)

Un mililitro de esta solución equivalente a 10560 j, en la titulación con ácido nítrico

(HNO3) (véase 3.3.1).

Disolver en agua 20.9 g de carbonato de sodio anhidro (Na2CO3) y diluir a un litro.

Debe secarse previamente el carbonato de sodio (Na2CO3) durante 24 horas a 378 K
(105°C). La bureta usada para la titulación del ácido nítrico (HNO3) debe ser de tal
exactitud que se puedan efectuar lecturas de 0.1 ml.

8 ESTANDARIZACION

Se determina el agua equivalente del calorímetro, tomando el promedio de una serie de

diez determinaciones efectuadas como mínimo durante tres días y como máximo de
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cinco días. La desviación estandard de las series puede ser como máximo de 6868 j/k
(6868 j/°C) (véase apéndice A1). Para este propósito puede descartarse cualquier serie
individual, solamente si existe una evidencia que indique una combustión incompleta.
Si no se cumple ese límite, se repite la serie completa, hasta que se obtiene una serie con
una desviación estándar abajo del límite aceptable.

8.1 En cada serie, debe regularse el peso de los nódulos del ácido benzoico
(C6H5-COOH), hasta que se obtenga la misma temperatura, a la obtenida con diferentes
muestras de carbón en varios laboratorios. El intervalo del peso es de 0.9 a 1.3 g. Cada
determinación se hace de acuerdo con el procedimiento descrito en el inciso 10 y se
hacen los cálculos para corregir la temperatura mayor (t) como se indica en 11.1. Se
determinan las correcciones para el ácido nítrico (HNO3) y para el alambre consumido
como se indica en 11.2 y se substituyen en la siguiente ecuación:

(H) (g) + e1 e3+e4

W = 
t

Donde

W= Agua equivalente

H= Calor de combustión del ácido benzoico como se indica en el patrón de

calibración en j/g

g= Peso del ácido benzoico en g

t= Corrección de la temperatura mayor (véase 11.1)

e1 = Corrección para la titulación, en j (véase 11.2)

e3 = Corrección para el alambre consumido, en j (véase 11.2)

e4 = Si se usa corrección para la rosca de algodón, en j (véase 11.2)

9 REESTANDARIZACION (Véase 3.3.2)

9.1 Como mínimo una vez al mes, se efectúan verificaciones en el patrón del
agua equivalente después de cambiar cualquier parte del calorímetro. El procedimiento
de prueba para verificar el patrón del agua equivalente, debe efectuarse de acuerdo a lo
indicado en 8, excepto que el número de series individuales debe determinarse como
sigue:

9.1.1 Si un valor individual estándar excede al patrón anterior por ± 6656 j/K
(6656 j/°C) el patrón anterior debe descartarse y efectuarse una segunda prueba.

9.1.2 La diferencia entre los dos nuevos patrones no debe exceder de 8907 j/k
(8907 j/°C); y el promedio de los dos nuevos patrones, no debe diferir del patrón inicial
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en ± 4 j/k (± 4 j/°C). Si se cumplen estos requisitos, no deben existir cambios en el

patrón del calorímetro.

9.1.3 Si los requisitos indicados en 9.1.2 no se cumplen, deben efectuarse dos

series más. El intervalo de los cuatro patrones nuevos no debe exceder de 14790 j/k
(14790 j/°C); y el promedio de los cuatro patrones nuevos, no debe diferir del patrón
inicial en ± 3 j/k (3 j/°C). Si se cumplen estos requisitos, no debe haber cambios en el
patrón del calorímetro.

9.1.4 Si no se cumplen los requisitos indicados en 9.1.3, deben efectuarse una

quinta y sexta serie. El intervalo de esta sexta serie de nuevos patrones, no debe exceder
a 17960 j/k (17960 j/°C); y su promedio no debe diferir del patrón anterior en ± 2 j/k (±
2 j/k °C). Si se cumplen estos requisitos, no debe haber cambios en el patrón del
calorímetro.

9.1.5 Si no se cumplen los requisitos indicados en 9.1.4, deben efectuarse

cuatro series más hasta completar una corrida de diez series. El intervalo de esos diez
resultados no debe exceder de 22190 j/k (22190 j/°C) y su promedio no debe diferir en
± 1.054 j/k (± 1.054 j/°C). Si se cumplen estos requisitos no debe haber cambios en el
calorímetro.

9.1.6 Si no se cumplen los requisitos indicados en 9.1.5, el valor promedio de

esos diez nuevos patrones debe usarse para el nuevo patrón del agua equivalente,
previendo que la desviación estándar de las series no exceda de 6868 j/k (6868 j/°C).

9.1.7 En la tabla 1 se indica el resumen de los requisitos numéricos de cada

paso de restandarización.

TABLA 1 Resumen de los requisitos numéricos (véase 3.3.2)

NOTAS:

1. - Los valores de prueba que excedan los limites de la tabla, requieren otras
pruebas véase Nota (2)
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2. - Los valores han sido redondeados después de haber efectuado cálculos

estadísticos; de aquí que no estén precisamente en la relación de 1.8 a 1.

3. - X1 = Promedio del estándar original

X2 = Promedio de las verificaciones

10 PROCEDIMIENTOS (Véase 4.2)

10.1 Peso de la muestra

En una botella, se mezcla perfectamente la muestra de carbón y coque por analizar, se

pesa un gramo, en el crisol en el cual se va a calcinar la muestra. La muestra se debe
pesar con una aproximación de 0.1 mg.

10.1.1 Para antracita, carbón y coque de alto contenido de cenizas, las cuales no
se calcinan total y rápidamente; se recomiendan los siguientes procedimientos.

10.1.1.1 Se forra completamente el interior del crisol, con una capa delgada de
asbestos calcinados, presionados perfectamente a los lados; y se esparce la muestra
igualmente.

10.1.1.2 Puede variarse el peso de la muestra, para obtener buena calcinación. Si,
se varía el peso, es necesario recalibrar el calorímetro, para que el agua equivalente este
basada en la misma temperatura, elevada; a la obtenida con el peso de la nueva muestra.

10.1.1.3 Puede mezclarse una cantidad conocida de ácido benzoico con la

muestra. Puede usarse un exceso apropiado, para el calor de combustión del ácido
benzoico, cuando se determinó el valor calorífico de la muestra.

10.2 Agua en la bomba

Con una pipeta agregar un ml de agua. Antes de agregar esta agua, se lava la bomba, se
voltea para sacar el agua y se deja sin secar.

10.3 Resistencia eléctrica

Se conecta a las terminales de ignición, un tramo de alambre lo suficientemente largo

para que esté en contacto con la muestra. Si se usa algodón roscado, conectar el alambre
en forma tensa a través de las terminales de ignición y amarrar el algodón roscado
aproximadamente en el centro. Acomodar los extremos del algodón roscado para que
estén en contacto con la muestra.

Ensamblar la bomba en la manera normal.

10.4 Oxígeno

Se carga la bomba con oxígeno, a presión constante entre 2 y 3 MPa (0.21 y 0.31
kgf/mm2). Esta presión puede ser la misma para cada calibración y para cada
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determinación calorífica. Para el valor calorífico del coque, es necesario usar oxígeno a
una presión de 3 MPa (0.31 kgf/mm2). Si por accidente, el oxígeno introducido en la
bomba excede la presión especificada, no se procede con la combustión. Se quita el
envase de la conexión y se vacía la bomba en la manera usual. Se descarta esta muestra.

10.4.1 Se recomiendan las siguientes medidas de seguridad, para la operación

del calorímetro:

10.4.1.1 El peso de la muestra de carbón o coque, y la presión del oxígeno

admitido por la bomba; no deben exceder las recomendadas por el fabricante de la
bomba.

10.4.1.2 Las partes de la bomba deben inspeccionarse cuidadosamente

después de cada uso. Las roscas principales deben verificarse frecuentemente a fin de
determinar si no están gastadas. Deben reemplazarse las partes con grietas; o
significativamente gastadas. La bomba debe ser inspeccionada ocasionalmente por el
fabricante de la misma, a fin de detectar cualquier falla en el calentamiento y que éste
sea óptimo.

10.4.1.3 El cilindro del oxígeno debe estar equipado con un dispositivo de

seguridad, aprobado, tal como una válvula reductora; además de la válvula y calibrador
de presión usado para regular el abastecimiento del oxígeno. Con compresoras
comerciales, equipadas con gas, válvulas reductoras y adaptadores, se pueden descargar
presiones de 2.06 MPa (0.21 kgf/mm2) a 3.45 MPa (0.35 kgf/mm2). El calibrador de
presión debe ser inspeccionado periódicamente para comprobar su exactitud. Durante la
calcinación de una muestra, el operador debe evitar que cualquier parte de su cuerpo,
esté en contacto con el calorímetro.

10.4.1.4 Deben ejercerse precauciones extremas cuando se emplean

auxiliares de combustión, a fin de que no exceda las recomendaciones del fabricante de
la bomba y evitar dañarla. A menos que esté mezclada perfectamente con la muestra, no
debe haber pérdida de calor; material suelto tal, como ácido benzoico sin peletizar.

10.4.1.5 Debe suministrarse el oxígeno en la bomba lentamente, para que

el material en polvo, no sea expulsado del crisol.

10.4.1.6 No se debe conectar la bomba; si ha sido llenada con oxígeno a

una presión mayor de 3 MPa (0.31 kgf/mm2), si la bomba ha sido golpeada o volteada
después de cargarla o si existen fugas de gas cuando la bomba está sumergida en el agua
del calorímetro.

10.5 Agua del calorímetro

Se ajusta la temperatura del agua del calorímetro entre 1 K y 1.4 K (1 y 1.4°C) abajo de
la temperatura ambiente, pero, no menos de 2535K (20°C). En cada determinación se
debe usar el mismo peso de agua con una tolerancia de ± 5g. Para calorímetros de 2000
ml la cantidad exacta se puede obtener usando un matraz volumétrico de 2000 g con una
tolerancia de ± 0.5 g. Como la densidad del agua varía con la temperatura, deben
hacerse las correcciones adecuadas, para la temperatura, a la cual se calibró el matraz.
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10.6 Observaciones

Se transfiere la bomba al calorímetro, se verifica que el cilindro de gas esté cerrado, y

conectado al circuito de encendido. Se colocan en posición: los agitadores, termómetros
y tapas; se ponen en movimiento los agitadores y se mantienen en operación continua
durante la determinación. Agitar como mínimo 5 minutos antes de leer cualquier
temperatura (véase 10.6.1). Se ajusta la temperatura del forro de agua, igual a la del
calorímetro con una tolerancia de ± 0.01 K (± 0.01°C) y se mantiene durante 3 minutos.
Se anota la temperatura inicial 293 K (20°C) o mayor de un décimo; con una tolerancia
de la subdivisión más pequeña del termómetro y se quema la carga. Se debe ajustar la
temperatura del forro de agua, igual a la del calorímetro, durante el período de elevación
de esa, manteniendo las dos temperaturas aproximadamente iguales tanto como sea
posible, con una tolerancia de ± 0.01 K (0.01°C), cuando se aproxime a la temperatura
de equilibrio final. Se deben tomar lecturas de temperatura del calorímetro a intervalos
de un minuto, hasta que la misma temperatura (dentro de un décimo de la subdivisión
más pequeña del termómetro) se observa en tres lecturas sucesivas. Se anota ésta como
la temperatura final.

10.6.1 Antes de tomar cualquier lectura, se debe golpear ligeramente el

termómetro y se examina la separación del mercurio. Esta separación causará errores en
las lecturas y debe corregirse antes de proceder. El termómetro debe examinarse
diariamente.

10.7 Análisis de los contenidos de la bomba

Se quita la bomba y se disminuye la presión a una velocidad uniforme, esta operación,

requiere no menos de un minuto. Se examina el interior de la bomba. Si existe muestra
sin quemar u hollín, se descarta la prueba. Se lava el interior de la bomba con agua
destilada, conteniendo indicador para titulación, hasta que los lavados no tengan ácido;
y se titulan los lavados con solución estándar de carbonato, usando el indicador
especificado en 7.4.

Se sacan, y se miden o pesan las piezas combinadas del alambre sin quemar y se restan
de la longitud original; o se pesa para determinar el alambre consumido en el
calentamiento. Se determina el contenido de azufre, por cualquiera de los
procedimientos indicados en la Norma Mexicana NOM-B-158.

11 CALCULOS (Véase 3.3.2)

11.1 Elevación de la temperatura

Empleando los datos de 10.5 se calcula la corrección para la temperatura elevada "t"
como sigue:

t= tf - ta

Dónde:

t= Corrección para el aumento de temperatura en, K (°C)

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ta = "Temperatura inicial" cuando se quemo la carga, corregida por error

termométrico (véase 11.1.1)

tf = "Temperatura final" corregida por error termométrico

11.1.1 Es necesario, hacer las siguientes correcciones con un termómetro de

vidrio que contenga mercurio; si el valor total de combustión es alterado por 5280 j o
más. Esto representa un cambio de 0.001 K (0.001°C) en un calorímetro, usando
aproximadamente 2000 g de agua. Las correcciones incluyen, la corrección para la
calibración, como se indica en el certificado de calibración. En el apéndice A2 se
indican las correcciones.

11.2 Correcciones termoquímicas (véase A2.2). Calcularlas para cada prueba

como se indica a continuación:

e1 = Corrección para el calor de formación del ácido nítrico (HNO3) en j. Cada

mililitro de alkali estandard es equivalente a 10560. J.

e2 = Corrección para el calor de formación del ácido sulfúrico (H2SO4), en J = 23.7

veces el porcentaje del azufre en peso en la muestra en g.

e3 = Corrección para el calor de combustión del alambre quemado (no hay corrección
para el alambre de platino), en j.

= 433 j/mm 02746 j/mg para alambre de carburo de cromel de 0.1601 mm de diámetro.

= 517 j/mm o 3379 j/mg para alambre de carbón - cromo - níquel de 0.1601 mm de
diámetro (no hay corrección para el alambre de platino).

e4 = Corrección para el calor de combustión de la rosca de algodón (si se usa), en j.

El calor suministrado por la ignición de la rosca de algodón, es preferible determinarlo
por la combustión en la bomba. Como una alternativa puede determinarse a partir del
valor calorífico de la celulosa que es de 8374 j/mg.

11.3 Valor calorífico

11.3.1 Se calcula el valor calorífico total (Qv total) (calor de combustión a

volumen constante) como se indica a continuación:

(t) (w) -e1e2-e3-e4

Qv (total = 
g
Donde:

Qv total = valor calorífico total, en j/g

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t= Aumento de temperatura corregida, como se calculó en 11.1 en K (°C),

consistente, con el valor del agua equivalente.

W= Agua equivalente (véase 8)

e1, e2, e3, e4 = Correcciones como se indican en 11.2

g= Peso de la muestra, en g.
11.3.2 Se calcula el valor calorífico neto (Qp neto) (a presión constante) como
sigue:

Qp (neto) = Qv (total - 10.30 (H x 9)

Donde:

Qp (neto) = valor calorífico neto, en j/g

Qv (total) = Valor calorífico total, en j/g

H= Hidrógeno total, en por ciento

12 INFORME

12.1 Los resultados de los valores caloríficos pueden informarse sobre

cualquier número de bases, difiriendo una de otra en la manera en que se trata la
humedad.

12.2 Para calcular los resultados de la muestra analizada a base seca, el

porcentaje de humedad que se usa, se debe determinar en la muestra que tiene un
tamaño de 250 mm (pasa la criba Núm. 60).

12.3 Los procedimientos para convertir el valor obtenido en la muestra

analizada a otras bases, se indican en la Norma Mexicana NOM-B-163.

13 PRECISION

13.1 Deben usarse los siguientes criterios para evaluar la aceptabilidad de resultados
(Probabilidad del 95%), en muestras de 250 mm (pasa la criba núm. 60).

13.1.1 Repetibilidad

Deben aceptarse los resultados efectuados en duplicado; por el mismo laboratorio, en

diferentes días, por el mismo analista y equipo, si la diferencia en menor de 116 j/g
sobre base seca.
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13.1.2 Reproductibilidad.

Deben aceptarse los resultados emitidos por dos o más laboratorios (diferente equipo,
analistas) a menos que la diferencia sea mayor de 232 j/g.

14 APENDICE

Al cálculo de la desviación estándar para estandarización del calorímetro.

El ejemplo dado en la tabla A1; ilustra el método para calcular la desviación estándar,
para estandarizar el calorímetro.

TABLA A1.- Desviaciones estándar, para estandarización del calorímetro.

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A2 Correcciones

A2.1 Correcciones termómetricas

A 2.1.1 Es necesario hacer las siguientes correcciones, en el caso que haya una
diferencia de 5280 J o más.

A 2.1.1.1 Corrección para la calibración

Esta se debe hacer, de acuerdo con el certificado de calibración suministrado por la

Dirección General de pesas y medidas.

A2.1.1.2 Corrección de posición

Esta corrección es necesaria para el termómetro de Beckmann. Debe hacerse de

acuerdo, con los lineamientos de la Dirección General de pesas y medidas.

A2.1.1.3 Correcciones por vástago

El cálculo de la corrección del vástago, depende de la forma en que se calibró y usó el

termómetro. Se puede efectuar en dos formas:

A2.1.1.3.1 Termómetros calibrados en inmersión total; y usados en inmersiones

parciales.

Esta corrección emergente del vástago se hace como sigue:

corrección = K (tc - ta) (tc + ta - L - T)

Donde:

K= 0.00016 para termómetros calibrados en K (°C)

L= Lectura de la escala a la cual fue sumergido el termómetro

T= Temperatura media del vástago emergente

ta = Lectura de la temperatura inicial y

tc = Lectura de la temperatura final

Ejemplo

Suponiendo que el punto L, al cual el termómetro se sumergió en el agua fue de 289 K

(16°C); la lectura inicial "ta" fue de 297.127 K (24.127°C), la lectura final fue de
300.876 K (27.876°C) y la temperatura media del vástago "T" fue de 299 K (26°C)
entonces:
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Corrección diferencial del vástago = 0.00016 (301-297) (301+297- 289 - 299) =

0.00064 K (°C)

A2.1.1.3.2 Termómetros calibrados y usados en inmersiones parciales, pero a diferente

temperatura, de calibración.

Esta corrección del vástago se hace como sigue

Corrección = K (tc - ta) (t1 – t°)

Donde:

K= 0.00016 para termómetros calibrados en grados K (°C)

ta = Lectura de la temperatura inicial

tc = Lectura de la temperatura final

t1 = Temperatura observada en el vástago

t° = Temperatura del vástago a la cual se calibró el termómetro

Ejemplo

Suponiendo que la temperatura inicial "ta" fue de 299 K (26°C), la temperatura final
"tc" fue de 302°K (29°C), que la temperatura del vástago t1 fue de 300 K (27°C) y que
la temperatura de calibración t° fue de 295 K (22°C).

La corrección diferencial del vástago es = 0.00016 (29 - 26) (27 - 22)

= 0.002°C

A2.2 Correcciones termoquímicas

A2.2.1 Energía de ácido nítrico (HNO3)

Se aplica una corrección (e1, en 11.2) de 10550 J, para cálculos en J/g por cada mililitro
de la solución estandard, de carbonato de sodio (Na2CO3), empleado en la titulación. La
solución estandard contiene 20.9 g de Na2CO3/1. Esta corrección se basa suponiendo
que: (1), todo el ácido titulado en HNO3 formado por la siguiente reacción:

1/2 N2 (g) x 5/4 O2 (g) + 1/2 H2O = HNO3 (en 500 molH2O); y (2) que la energía de
formación de una mol de HNO3 en aproximadamente 500 mol de agua, bajo las
condiciones de la bomba es-59.0 Kj/mol, cuando también está presente el H2SO4, parte
de la corrección para este; está contenido en la corrección e1 y el resto, en la corrección
e2.

A2.2.2 Energía de formación del ácido sulfúrico

Por definición, el valor calorífico total se obtiene cuando el producto de la combustión

del azufre en la muestra es SO2 (g). No obstante, en el proceso de combustión de la
bomba, el azufre se encuentra en los lavados de la bomba como H2SO4. Se debe hacer
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una corrección (e2, en 11.2) de 55.2 J para calcular en j/g, para cada porcentaje de azufre
en un gramo muestra, el cual es convertido a H2SO4. Esta corrección esta basada,
suponiendo que la formación de energía del H2SO4 en solución, estará presente en la
bomba al final de la combustión. Está energía se toma como - 295 kj/mol. En la
corrección de e1, se aplicó un ajuste de 2 x 59.0 kj/mol. de azufre, de tal manera que la
corrección adicional necesaria es 295 - (2 x 59.0) = 177 kj/mol ó 2300 Btu/g de azufre
en la muestra (23.7 Btu x peso de muestra en g x % de azufre en la muestra. El factor
23.7 es 177/ (32.06 x 2.326) = 55.2/2.326.

A2.2.2.1 El valor de 2300 Btu/g de azufre esta basado suponiendo, un carbón que
contenga aproximadamente 5% de azufre y 5% de hidrógeno. También se supone, que
el H2SO4 se disuelve completamente en el agua condensada durante la combustión de la
muestra. Si se calcina un gramo de muestra tal como un combustible, el resultado del
H2SO4 condensado con el agua formado en las paredes de la bomba, tendrá una
proporción alrededor de 15 mol de agua a un mol de H2SO4. Para esta concentración la
energía de la reacción es:

SO2 (g) + 1/2 O2 (g) + H2O (1) = H2SO4 (en 15 mol de agua)

bajo las condiciones del proceso de la bomba es - 295 kj/mol.

A2.2.2.2 Basándose los cálculos en una muestra, con contenidos de azufre;

comparativamente mayores, se reduce la posibilidad de un error mayor, debido a que en
porcentajes de azufre menores, la corrección es menor.

A2.2.3 Alambre consumido

Se calcula el calor en Btu, aportado por la calcinación del alambre consumido, de

acuerdo con las especificaciones proporcionadas por el fabricante del alambre. Por
ejemplo la energía de combustión (en Btu/lb) de un alambre al Cr - Ni - C, de 0.1601
nm de diámetro, es de 6.0 j/mg o aproximadamente 0.95 j/mm equivalente a 2.6 Btu/mg
ó 0.41 Btu/mm y para un alambre de fierro, de ese mismo diámetro es de 7.33 j/mg o
aproximadamente 1.15 j/mm. No hay corrección para el alambre de platino, suponiendo
que la energía de ignición es constante. El calor suministrado por la calcinación del
algodón trenzado si se usa, es preferible determinarlo por combustión en la bomba.
Como una alternativa, puede determinarse a partir del valor calorífico de la celulosa,
que es de 17.5 j/mg, el cual es equivalente a 7.52 Btu/mg, para calcularlo en Btu/lb
(7.52 = 17.5/2.326).

15 BIBLIOGRAFIA

ASTM-D2015-1978 Standard test Method for "Gross Calorific Value of Solid Fuel by
Adiabatic Bomb Calorimeter".
 NMX-B-030-1984

México, D.F., Abril 11, 1984

EL DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

LIC. HECTOR VICENTE BAYARDO MORENO

Fecha de aprobación y publicación: Abril 13, 1984