Concentraciones y actividades

En un agua poco salina, todos los iones presentes son activos. Decimos activos
porque pueden unirse entre ellos y producir la precipitación de una sustancia.

Pero cuando el contenido salino es mayor los iones serán menos activos porque
sus cargas eléctricas impiden que todos ellos sean activos. Por ejemplo: un agua
puede tener 2187 mg/L de Na+ y un coeficiente de actividad de 0,77 (solo un 77 %
del sodio total será activo).

El coeficiente de actividad, que se representa con la letra griega  (gamma), tiene

un valor máximo de 1, que es cuando el 100 % del ión es activo.

Entonces, con estos valores podemos calcular la actividad del iòn sodio (Na+):

Actividad = a = coeficiente de actividad x concentración analítica

aNa+ = Na+ . mNa+

La concentración analítica hace referencia a la concentración total del ion (tanto el

porcentaje que está activo como el porcentaje que no lo está)

Cuando llevamos una muestra de agua a un laboratorio, nos entregarán el

resultado en unidades de concentración (mg/L, ppm, etc). Para convertir éstas
concentraciones en actividades debemos calcular el coeficiente de actividad de
cada iòn (i) de nuestra muestra.

El coeficiente de actividad depende de:

 El radio y la carga del ión. Así, los divalentes tienen menor actividad que los
monovalentes).
 La temperatura de la disolución, con una influencia mucho menor que los
demás factores.
 La salinidad del agua: cuanto mayor sea esta menor será la actividad de los
iones.
La salinidad del agua se ve reflejada en su Fuerza iónica (I):
I = ½ ∑ mi.zi2

donde: m = concentración del ión (molal = m = moles/Kg de disolvente)

Z = carga del ión i
Ahora…Hemos recibido el resultado del análisis de nuestra muestra de agua y
entonces podremos calcular la concentración activa de los iones presentes. Lo
hacemos de la siguiente manera:

1. Las concentraciones que nos provee el análisis estarán en ppm o su

equivalente mg/L. Para calcular la Fuerza Iónica (I) de la muestra debemos pasar
éstas concentraciones a unidad de molalidad (moles/kg de solvente).

Ión ppm
Na+ 2187
Ca++ 39
Mg++ 57
SO4= 232
Cl- 1680
CO3= 84
HCO3- 2850

Para ello, el valor de cada ión lo multiplicamos por 10-3 y luego lo dividimos por su
masa elemental o la de la molécula (tercera columna).

Ión ppm molalidad

Na+ 2187 0,0951

Ca++ 39 0,00097

Mg++ 57 0,0023

SO4= 232 0,00242

Cl- 1680 0,0474

CO3= 84 0,014

HCO3- 2850 0,0467

2- Calculamos la Fuerza Iónica de nuestra muestra de la siguiente manera:

I = ½ ci (Zi)2

I = ½ [(0,0951x12) + (0,00097x22) + (0,0023x22) + (0,00242x22) + (0,0474x12) +

+ (0,014x22) + (0,0467x12)
I = ½ [0,0951 + (3,88x10-3) + (9,2x10-3) + (9,68x10-3) + 0,0474 + 0,056 + 0,0467]
I = ½ 0,26796 = 0,134 mol/Kg
3- La expresión matemática del coeficiente de actividad está vinculada al valor de
la fuerza iónica. Como el valor de I de nuestra muestra es < 0,1 mol/kg, utilizamos
la siguiente expresión para el ión Na+:

log i = -A Zi2 (I)1/2+bI

1 + Ba(I)1/2

en donde A es una constante que depende de la T y de la constante dieléctrica (D)

del solvente (por lo tanto depende del medio); para una muestra de agua con una
densidad de 1 g/cm3, y a 25C; A es igual a 0,51 y B a 0,33.

Si la temperatura del agua es de 18 ºC, entonces:

log  = -0,5034 (1)2 (0,134)1/2 + (0,075 x 0,134)

1 + 0,3275 x 4,0(0,134)1/2

por lo tanto  = 0,768

y aNa+ = Na+ . mNa+

aNa+ = 0,768 x 0,0951

aNa+ = 0,073 m

Este será el valor de la concentración activa (actividad) del Na + presente en esta

muestra, o sea que la concentración que va a actuar efectivamente es solo un 77
% aproximadamente de la concentración medida en el laboratorio.

El valor de I que ha sido calculado es similar al promedio para aguas

subterráneas, en ríos y lagos es, en general, 1/10 de este valor, mientras que en el
mar es unas 5 veces mayor.

En soluciones diluidas con valores de I inferiores a 0,001, la actividad puede

considerarse igual a la concentración analítica.

En medios geológicos lo correcto es usar actividades.