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Unidad III Craqueo Catalitico

Unidad III Craqueo Catalitico

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CRAQUEO CATALITICO FLUIDIZADO

Productos Reactor Gas de combustión Vapor Regenerador

Aire

Alimentación

MATERIAL COMPLEMENTARIO VI PROF. HUGO LUJANO

Contenido
• Introducción • Objetivo • Historia • Materias primas y productos • Ubicación en la refinería • Química del proceso • Descripción del proceso • Variables principales

Introducción
Es un proceso para convertir hidrocarburos que ebullen en el rango 280° - 570 ° (650ºF - 1050ºF), típicamente g asóleos C C obtenidos en la destilación al vacío, en productos de alto valor agregado, como gasolina y GLP, utilizando un catalizador sólido en estado fluidizado. Sus siglas en ingles son su nombre más común FCC “Fluid Catalytic Cracking”.

Introducción
TÉCNICAS PARÁMETROS PROCESO CARACTERÍSTICAS
•Baja selectividad: Alta producción de gas y coque

•Viscorredución •Coquificación retardada •Flexicoquización

•Baja calidad de los productos, altas concentraciones de olefinas y diolefinas •No requiere de catalizador.: Esto permite procesar cargas pesadas con alto contenido de metales, este proceso es específicamente apropiado para la conversión de residuos de vacío

CRAQUEO TÉRMICO

Temperatura
•Craqueo mas selectivo: menos gas, menos coque y buen rendimiento a gasolina (50%)

•FCC (VGO)

•Calidad media de los productos, existe presencia de olefinas •Debido al catalizador, las alimentaciones con alto contenido de metales no son procesadas en estas unidades •Proceso apropiado para la conversión de VGO y residuos de vacío con bajo contenido de metales •Muy alta selectividad al craqueo. Conversión completa de la alimentación en productos de muy alta calidad: gasolina, kerosene, gasóleo •No hay producción de hidrógeno gracias al hidrógeno •Alto consumo de hidrógeno por lo cual requiere de una unidad para producirlo •El catalizador requiere de una carga muy pura: Proceso apropiado para la conversión de destilados de vacío

CRAQUEO CATALÍTICO

Temperatura + Catalizador

•FCC para destilados y residuos de vacío

HIDROCRAQUEO CATALÍTICO

Temperatura + Catalizador + Hidrógeno •Hydrocraqueo de destilados de vacío •Hidrotratamiento de residuos de vacío e Hidroconversión

Objetivo

DEFINICIÓN

El craqueo catalítico o desintegración catalítica tiene como finalidad transformar destilados de alto peso molecular en componentes livianos de alta calidad. Este proceso se realiza en presencia de un catalizador a altas temperaturas y en un ambiente de baja presión. Los principales productos obtenidos en el proceso de desintegración catalítica son: • • • • Olefinas (Propileno y butilenos) Gasolinas Aceites de Reciclo Liviano (ARL) Aceites Diluentes (ARP/Lodoso)

Reformado
25%

MTBE Alquilato Butano

3% 8% 6% 4% 2%

52%

Nafta Liviana de Dest. Isomerado Nafta de Craqueo Cat.

Historia del proceso de Desintegración Catalítica
1942 1947 1948 1952 1955 1960 1961 1964 1972 1974 1975 1979 1981 1987 Primera Unidad de FCC (Exxon) Configuración UOP “Stacked” Manufactura de Catalizadores con Secado Spray Catalizadores Amorfos Sintéticos de Alto Contenido de Alúmina Craqueo en Reactores Tipo “Riser” (Shell) Regeneración a Altas Temperaturas Heavy Oil Cracking (Kelloggs-Phillips) Catalizadores Zeolíticos (Móvil) Combustión Total de CO (AMOCO) Promotores de Combustión (Móvil) Pasivación de Metales (Phillips) Zeolita (ZSM-5) Selectiva a Geometrías (Móvil) Regeneración en dos Etapas (TOTAL) Separación de alta eficiencia catalizador - productos (Móvil)

Capacidad de FCC en el mundo (BPD)
USA JAPON REINO UNIDO CANADA FRANCIA BRASIL ITALIA VENEZUELA MEXICO ALEMANIA AUSTRALIA ARGENTINA ESPAÑA TOTAL 5.404.100 629.975 444.500 387.870 349.480 316.585 306.300 282.500 267.000 240.250 205.300 171.300 157.300 10.672.226

Materias Primas y Productos
Hidrocarburo Pesado (280 - 570 °C)

F.C.C.
Gas + GLP
Gases (C2-/N2/CO/CO2/H2) Gas combustible para sistema de gas de refinería. Olefinas (Propilenos + Butilenos) Alimentación a Alquilación Básicos Petroquímicos (Pureza 99.99% Mol) Gasolina (Liviana y Pesada) Componentes en mezcla de gasolina automotor (Azufre < 15 ppm, Punto final destilación < 240° C) Gasoil Cíclico (Liviano y Pesado) Hidrotratado es utilizado como combustible diesel Como diluente en mezclas Coque Quemado en el regenerador para devolver propiedades al catalizador

• Gasóleo Liviano y pesado de Vacío (LVGO - HVGO)
ALIMENTACIONES A FCC

• Residuo largo (Fondo de Dest. Atmosférica) • Aceite Desasfaltado (DAO)

Gasolinas

LCGO HCGO + Lechada Coque*
* se consume en el proceso

PRODUCTOS

• Gasóleo de Viscoreducción (VGO)

Ubicación en Refinerías
Gases / GLP DESTILACION ATMOS/VACIO Naftas REFORMAC. Gasol. Alto Octanaje Aromáticos

G G G
GASOLINAS

Crudo

DESTILACION CONVERSION MEDIA

CONVERSION PROFUNDA

E HDS D Residuo Largo R Bases Lub. E Parafinas E Alquilato ALQ G HDS Gasolinas G Dest./Diluente D Res. Bajo Azufre R Residuo Corto R Asfalto R Gasolinas G Destilados D CONVERSION Residual RESIDUALES R Coque E
Destilados

DESTILACION AL VACIO

FCC

D

DESTILADOS

R

RESIDUALES

E

ESPECIALIDADES

Química del Proceso
Principales reacciones en craqueo catalítico
Parafinas Craqueo Parafinas + olefinas

Olefinas

Craqueo Ciclización Isomerización Transferencia H Ciclización

Olefinas + GLP Naftenos
Transferencia H2 Aromáticos Olefinas isomerizadas

Parafinas Coque

Condenzación Deshidrogenización

Química del Proceso
Principales reacciones en craqueo catalítico
Craqueo Olefinas Cicloolefinas Deshidrogenación Aromático

Naftenos

Deshidrogenación Isomerización

Naftenos con anillos diferentes

Cadena lateral

Aromáticos

Aromáticos no sustituidos + olefinas Diferentes alquilaromáticos Diferentes alquilaromáticos Poliaromáticos Alquilación Coque

Craqueo Transalquilación Transalquilación Deshidrogenación Condensación

Deshidrogenación condensación

Química del Proceso
Principales reacciones en craqueo catalítico
Cadenas largas de alcanos

Cadenas cortas de alcanos y ciclo alcanos

Cadenas ramificadas de alcanos y alquenos

Aromáticos

Cadenas cortas de alquenos y alquenos ramificados

Química del Proceso
Catalizadores
El catalizador de FCC es un polvo fino y poroso compuesto de óxidos de silicio y aluminio. Otros elementos pueden estar presentes en pequeñas cantidades. Este catalizador posee propiedades ácidas requeridas para las reacciones de craqueo catalítico. Pueden dividirse en tres clases: • Aluminosilicatos naturales tratados con ácido

• Combinaciones de alúmina-silicio sintéticas y amorfas • Alúmina - silicio sintéticos cristalinos o zeolitas

Química del Proceso
Componentes del catalizador de FCC
Zeolita Componente catalítico primario para el craqueo selectivo. Las modificaciones de la zeolita afectan su actividad, selectividad y tienen un efecto en la calidad del producto Sirve principalmente para reducir los fondos de los productos, de las FCCU, debido al aumento del LCO y productos livianos Proporciona al catalizador una resistencia al sodio, un medio para ajustar el volumen de poros y de actuar como un medio trasmisor de calor. El aglutinante mantiene firmemente unidos todos los componentes, proporcionando una buena retención y fuerza mecánica
0 Si Caja sodalita 0

Matríz-Activa

Arcilla y Aglutinante

0

0 0

Hexaedro

A1

Supercaja 0

0

0

Descripción del Proceso
Tipos de procesos
El proceso evoluciono con los desarrollos alcanzados en los catalizadores así como el proceso de regeneración de catalizador. • Lecho Fijo (Houdry): Primeros pasos del proceso, poca utilización por desactivación del catalizador. • Lecho Movil (CCT): Utiliza un lecho sólido continuo y móvil de catalizador que gravita a través de la unidad en una masa compacta. El regenerador de catalizador es un horno ubicado debajo del reactor. • Lecho Fluidizado (CCF): El catalizador fluidizado circula continuamente entre la zona de reacción y la zona de regeneración y actúa como vehículo para transferir calor desde el regenerador hasta el reactor.

Descripción del Proceso
CATALIZADOR GASTADO
Gases de combustión Productos craqueados a fraccionamiento

Combustión de coque

REGENERADOR 700°C A 750°C

Circulación de catalizador

REACTOR 520°C A 540°C

Reacciones de craqueo

Aire

Alimentación

CATALIZADOR REGENERADO

FCC. Diagrama simplificado
VAPOR AGUA

GASES DE COMBUSTIÓN

COMPRESOR DE GAS

GAS COMBUSTIBLE + H2S

FILTRO DE FINOS DE CATALIZADOR

REACTOR
AGUA

PLANTA DE GAS

CALDERA

PROPANO / PROPILENOS

BUTANO / BUTILENOS NAFTAS CRAQUEADAS

DESPOJADOR

VAPOR

REGENERADOR

CORTE DE GASOLEOS (LCO)

VAPOR

RISER
AIRE
CORTES PESADOS (HCO + LECHADA LECHADA

SOPLADOR ALIMENTACIÓN VGO Otras alimentaciones

FRACCIONADOR PRINCIPAL

Flujo (t/h)

Presión (bas abs)

CRAQUEO CATALÍTICO

REACTOR FRACCIONADORA

REGENERADOR CATALÍTICO

TREN DE PRECALENTAMIENTO

Esquema simplificado de una unidad de FCC (Sección Reacción)

Variables Principales

Temperatura del Reactor

Tiempo de Contacto

Actividad del Catalizador

Tasa de Circulación del Catalizador

Calidad de la carga

Variables Principales
Variables Carga % DVGO T horno T reacción Circulación Cat % Conv V ciclón RX Presión RX Inventario cat RX-RG ∆ P RX-RG T fase diluida RG T fase densa RG % O2 gas del RG V ciclón RG Retiro cat Adición cat Coque cat Típico operacional 103 100 730-740 965-970 40-45 65-70 50-55 35 270 0,5 1350 1320 1,5 70-75 2,9 7,5 475-490 unidad KBD % ° F ° F ton/d % ft/s psig ton psi ° F ° F % ft/s ton/d ton/d ton/d

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