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13
REACCIN INICA (PARTE ll)
OBJETIVO
En esta prctica se estudiara el efecto de catalizadores y el efecto salino
primario para la oxidacin de yoduro a yodo con persulfato.
INTRODUCCIN
Existen sustancias, que no son ni los reactivos ni los productos, capaces
de hacer que una reaccin qumica transcurra a mayor velocidad. A
dichas sustancias se las denomina catalizadores. As, se puede definir
un catalizador como una sustancia que aumenta la velocidad de
reaccin sin consumirse o sin alterarse durante la misma. Es decir,
el catalizador permanece igual, por lo que es capaz de acelerar la
reaccin aun en cantidades muy pequeas. Su mecanismo de accin se
basa en disminuir la energa de activacin de la reaccin y, cuanto
menor sea Ea, mayor ser la velocidad. Al fenmeno se le
denomina catlisis.
A continuacin vemos un diagrama energtico del mecanismo de accin
de un catalizador:
Diagrama energtico de una reaccin sin catalizador y con catalizador: Como podemos ver, la energa de
activacin de la segunda disminuye mucho, lo que hace que la velocidad de reaccin aumente. Sin embargo,
los parmetros termodinmicos, y el rendimiento, no se modifican.
la constante
los coeficientes de
S
H
RT A B RT A B R
RT
k=
K
=
e
e
Nh
Nh
La razn
A B
es un factor de correccin.
Los coeficientes de actividad se pueden calcular por la teora de DebyeHckel que, para saluciones acuosas a 25C:
2
log i=0.509 Z i I
Se supone que el complejo activado cuenta con ciertas propiedades de
una molcula ordinaria y que posee alguna estabilidad, aunque sea
temporal.
I es la fuerza inica de la solucin.
De las ecuaciones anteriores se tiene que:
log k =log
RT
K + Z A ZB I
Nh
Ya que el complejo activado debe tener una carga igual a la suma de las
cargas de los reactivos.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Reaccin:
K 2 S 2 O8 +2 KI K 2 S O 4+ I 2
Mtodo de seguimiento de la reaccin:
+ I 2 I 3
I
Valoracin del ion triyoduro:
+
+2 N a
N a2 S 4 O6+3 I
2 N a2 S2 O3+I 3
Se aplica almidn como indicador:
almidn
complejo I 3
almidn+ I 3
Color azul
DATOS
c) Catalizador.
Matraz 1:
Temperatura del experimento: 23 C
Solucin: 0.0002 M FeSO
No.
t (min)
VNaSO
(mL)
1
2
3
4
5
6
7
5.631166
67
10.82183
33
16.91766
67
20.93433
33
25.6675
31.32066
67
36.73716
67
0.01064
M
1.5
1.9
2.5
3.1
3.7
4.6
5.1
Matraz 2:
Temperatura del experimento: 23 C
Solucin: 0.0004 M FeSO
No.
t (min)
9.868833
33
15.74133
33
19.64216
67
24.15066
67
30.10216
67
36.44666
67
40.32366
67
2
3
4
5
6
7
VNaSO
(mL)
0.01064
M
2.4
3.5
3.9
4.6
5.6
6.2
6.8
Matraz 3:
Temperatura del experimento: 23 C
Solucin: 0.0008 M FeSO
No.
t (min)
5.825166
67
10.52533
33
16.21283
33
21.45266
67
25.83516
67
30.303
35.65916
67
2
3
4
5
6
7
VNaSO
(mL)
0.01064
M
3.3
4.5
5.7
7.2
8.3
9.4
10.1
[NaCl]=0.5 M
t (min)
VNaSO
(mL)
0.01064
1
2
3
4
5
6
b)
No.
1
2
3
4
5
6
c)
No.
1
2
3
4
5
6
5.8948
10.8815
15.1985
20.1288
25.8445
30.9365
M
0.1
0.3
0.4
0.5
0.7
0.8
[NaCl]=1 M
t (min)
VNaSO
(mL)
0.01064
M
5.2428
0.2
10.2920
0.3
15.4267
0.4
20.4583
0.5
25.4750
0.7
30.5750
0.8
[NaCl]=1.5 M
t (min)
VNaSO
(mL)
0.01064
M
6.3167
0.4
12.0333
0.5
17.2167
0.6
23.2167
0.8
28.35
0.9
33.45
1
CLCULOS Y RESULTADOS
a) Determinar el orden del catalizador graficando ln(k) contra log[Fe2+].
C Na S O =0.01064 M
2
C KI =0.2 M
C K S O =0.01 M
2
V Alcuota=10 mL
I
0 =0.01 M
C
Concentracin de Yodo:
C Na S O V Na S O =C I V Alcuota
2
CI =
2
I
0
C Na S O V Na S O
V Alcuota
2
C Na S O V Na S O
V Alcuota
I =C
C
2
Matraz 1:
I =0.01 M
I =0.01 M
( 0.01064 M )( 1.5 mL )
=0.998404 M
10 mL
1 C
( 0.01064 M )( 1.9 mL )
=0.9979784 M
10 mL
2 C
I =0.01 M
I =0.01 M
I =0.01 M
I =0.01 M
I =0.01 M
CI =
CI =
1
=626.566416 L/mol
0.998404 M
1
1
1
=494.657697 L/mol
0.9979784 M
1
2
CI =
CI =
CI =
CI =
CI =
1
=375.93985 L /mol
0.99734 M
1
3
1
=303.177298 L/ mol
0.9967016 M
1
4
1
=254.013412 L /mol
0.9960632 M
1
5
1
=204.315136 L/ mol
0.9951056 M
1
6
1
=184.28424 L /mol
0.9945736 M
1
7
No.
t (min)
5.631166
67
10.82183
33
16.91766
67
20.93433
33
25.6675
2
3
4
5
6
31.32066
67
VNaSO
(mL)
0.01064
M
1.5
1.9
2.5
3.1
3.7
4.6
[I-]
1/ [I-]
0.998404
1.001598
55
1.002025
7
1.002667
09
1.003309
32
1.003952
36
1.004918
47
0.997978
4
0.99734
0.996701
6
0.996063
2
0.995105
6
36.73716
67
5.1
0.994573
6
1.005456
01
1/[I-] vs t
1.01
f(x) = 0x + 1
R = 0.99
1
1
1/[I-]
1
1
0
10
15
20
25
30
35
40
Matraz 2:
De forma similar se realizan los clculos para los matraces (2) y (3).
No.
t (min)
9.868833
33
15.74133
33
19.64216
67
24.15066
67
30.10216
67
36.44666
67
40.32366
67
2
3
4
5
6
7
VNaSO
(mL)
0.01064
M
2.4
3.5
3.9
4.6
5.6
6.2
6.8
[I-]
1/ [I-]
0.997446
4
0.996276
1.002560
14
1.003737
92
1.004166
89
1.004918
47
1.005994
12
1.006640
61
1.007287
93
0.995850
4
0.995105
6
0.994041
6
0.993403
2
0.992764
8
1/[I-]
vs t
1.01
1.01
1
1/[I-]
f(x) = 0x + 1
R = 0.99
1
1
5
10
15
20
25
30
35
40
Matraz 3:
No.
t (min)
5.825166
67
10.52533
33
16.21283
33
21.45266
67
25.83516
67
30.303
2
3
4
5
6
7
35.65916
67
VNaSO
(mL)
0.01064
M
3.3
4.5
5.7
7.2
8.3
9.4
10.1
[I-]
1/ [I-]
0.996488
8
0.995212
1.003523
57
1.004811
04
1.006101
81
1.007719
94
1.008909
88
1.010102
64
1.010863
14
0.993935
2
0.992339
2
0.991168
8
0.989998
4
0.989253
6
45
1/[I-]
vs t
1.02
1.01
f(x) = 0x + 1
R = 0.99
1/[I-] 1.01
1
1
0
10
15
20
25
30
35
40
No.
matraz
1
(L/ mol
min)
0.0001
0.0002
0.0003
Ln()
[Fe2+]
9.210340
37
8.517193
19
8.111728
08
0.0002
-3.69897
0.0004
3.397940
01
3.221848
75
0.0008
log[Fe2+]
Ln() vs log[Fe2+]
-9.4
Ln()
-9.2
-9
-8.8
-8.6
-8.4
-8.2
-2.8
-8
-3
-3.2
-3.4
-3.6
-3.8
log[Fe2+]
a)
No.
1
t (min)
5.8948
[I-]
0.0199
10.8815
0.0197
15.1985
0.0196
20.1288
0.0195
25.8445
0.0193
30.9365
0.0192
No.
1
t (min)
5.2428
[I-]
0.0198
10.2920
0.0197
15.4267
0.0196
20.4583
0.0195
25.4750
0.0193
30.5750
0.0192
t (min)
6.3167
[I-]
0.0196
1/[I-]
50.25125
63
50.76142
13
51.02040
82
51.28205
13
51.81347
15
52.08333
33
b)
1/[I-]
50.50505
05
50.76142
13
51.02040
82
51.28205
13
51.81347
15
52.08333
33
c)
No.
1
1/[I-]
51.02040
82
12.0333
0.0195
17.2167
0.0194
23.2167
0.0192
28.35
0.0191
33.45
0.019
51.28205
13
51.54639
18
52.08333
33
52.35602
09
52.63157
89
a)
1/[I-] vs t
53
52
1/[I-] 51
50
49
0
10
15
20
t
25
30
35
b)
1/[I-] vs t
52.5
52
51.5
1/[I-]
51
50.5
50
49.5
0
10
15
20
25
30
35
c)
1/[I-] vs t
53
52.5
52
1/[I-] 51.5
51
50.5
50
0
10
15
20
t
Constantes de velocidad
Exp (L/ mol
[NaCl]
25
30
35
40
.
a
b
c
min)
5.2428
10.2920
15.4267
0.5
1
1.5
1
2
c i zi
Ln()
0.5000
00
1.0000
00
1.5000
00
0.707107
-2.632479
1.000000
-2.752002
1.224745
-2.779009
Ln() vs I
-2.55
0.6
-2.6
-2.65
Ln()
-2.7
-2.75
-2.8
0.7
0.8
0.9
1.1
1.2
1.3
c) Comprobar la ecuacin
2+
Fe
k 1=k 0 +k cat
y determnese
No.
Exp.
1
(L/ mol
min)
0.0001
0.0002
0.0003
(L/ mol
s)
0.000001
667
0.000003
333
0.000005
000
[Fe2+]
0.0002
0.0004
0.0008
k cat
en mol/L s
K1 vs [Fe2+]
0
f(x) = 0.01x + 0
R = 1
0
K1
0
0
0
[Fe2+]
k cat =0.008333
L
mol s
CONCLUSIONES
En esta prctica se observ el afecto un catalizador en una reaccin
qumica, en este caso el de la reaccin oxidacin de yoduro a yodo con
persulfato, se emple como catalizador FeSO 4, la reaccin se aceler
por la adicin de este componente haciendo que la energa de activacin
para que se lleve a cabo la reaccin disminuyera y los choques que se
lleven a cabo sean efectivos ya que es ms fcil que alcancen la energa
de activacin y por otra parte en esta prctica tambin se estudi el
efecto salino primario para la misma reaccin en este caso se forma un
complejo denominado complejo activado que no interviene directamente
en la reaccin pero ayuda a que la reaccin se lleve a cabo a una mayor
velocidad.
BIBLIOGRAFA
https://books.google.com.mx/books?id=PG1u2E9Nd4C&pg=PA115&lpg=PA115&dq=efecto+salino+primario&source=bl
&ots=YhY11U7YXq&sig=AZaLUgcmiSUxL-N2PVI0Gsi_HSI&hl=es419&sa=X&sqi=2&ved=0ahUKEwi42Znk8rzMAhXolIMKHeyKA4MQ6AEIMj
AE#v=onepage&q=efecto%20salino%20primario&f=false
http://www.uv.es/qflab/2012_13/descargas/cuadernillos/qf1/castellano/P4
_G_H2O2.pdf
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/apuntesparte8_10180.pdf
https://es.scribd.com/doc/168063052/Influencia-Del-Efecto-Salino-en-LaVelocidad-de-Reacciones
CUESTIONARIO
Una muestra de Acetato
aproximadamente 1 N a 25 C.
1.-
de
Metilo
se
hidroliz
en
HCl,
CH 3 COO CH 3 + H 2 O CH 3 OH + CH 3 COOH
A ciertos intervalos de tiempo se tomaron pequeas alcuotas iguales y
se valoraron con NaOH, siendo necesarios los siguientes volmenes de
NaOH: 25.74 mL en 0 segundos; 26.34 mL a 339 segundos; 39.81 mL al
final de la reaccin. Cuntos mL de NaOH hubieran sido necesarios para
una parte alcuota tomada al cabo de 45 minutos?
Solucin:
Se propone que la reaccin es de 1 Orden; haciendo:
A=CH 3 COOCH 3
donde:
Volumen de la alcuota.
C A =
V B =
formado.
C B=
Puesto que:
V T =V B +V
Entonces:
Concentracin de la base.
V B =V T V
Por lo tanto:
CA=
CB
C
V B= B ( V T V )
VA
VA
CB
C
V B= B ( V 0V )=cte ( V 0 V ) 2
VA
VA
VT
[mL
NaOH]
25.74
V0
V
k1
de [mL
de [mL
de -1
[s ]
solucin]
solucin]
25.74
39.81
-
339
26.34
39.81
0.003196
617
-
t k 1
+V
[ A ] =2[B ]
[ B ]=
[ A]
2
[ A ]0
1
2
[(
t 1/2
d [ A ] k3
= dt
[ A ]3 2 0
k
1
1
= 3 t 1 /2
2
2
2
[ A ]0
( [ A ]0 )
2
4
1
2 =k 3 t 1 /2
2
[ A ]0 [ A ] 0
3
[ A ]20
=k 3 t 1/ 2
3 1
k 3 [ A ]20
[ A ]=
[B]
2
[ ]
2d [ B ]
[B ]
=k 3
[ B]
dt
2
3
d [ B ]
[B]
=k 3
6
dt
2
Separando variables e integrando:
[ B] 0 /2
[ B ]0
1
2
[(
4
[ B]
2
0
t 1/2
d [ B]
=4 k 3 dt
[ B ]3
0
1
1
=2k 3 t 1/ 2
2
2
[ B ]0
( [ B ]0 )
2
[ B ] 20
=4 k 3 t 1 /2
3
=4 k 3 t 1 /2
[ B ] 20
Por lo tanto, la ecuacin para deducir el tiempo de vida media a partir de
la ecuacin cintica anterior es:
t 1 /2 =
3 1
3
4 k 3 [ B ]20
300
400
600
800
1000
K=f ( T ) =A e
2 K =f ( T )= A e
( 2Ak ) R(300[ K ])
Ea =ln
( 20Ak ) R( 400[ K ])
Ea =ln
( 60Ak ) R(600 [K ])
Ea =ln
( 100A k ) R(800 [K ])
Ea =ln
( 140A k ) R(700 [K ])
( 2Ak )596.1
Ea =ln
( 20Ak )794.8
Ea =ln
( 60Ak )1 192.2
Ea =ln
( 100A k )1 589.6
Ea =ln
'
'