EQUILIBRIO

ÁCIDO-BASE
CONTENIDOS

1. EVOLUCIÓN HISTÓRICA DEL CONCEPTO DE ÁCIDO Y BASE

2. EQUILIBRIO DE DISOCIACIÓN ÁCIDO-BASE EN EL AGUA
3. FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y LAS BASES
4. ÁCIDOS POLIPRÓTICOS
5. RELACIÓN ENTRE LA FUERZA DE ESPECIES CONJUGADAS
6. HIDRÓLISIS DE SALES
7. INDICADORES DE pH
8. REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN. VALORACIONES ÁCIDO-BASE
9. DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS (TAMPÓN)
CONCEPTO ÁCIDO-BASE
CLASIFICACIÓN OPERACIONAL DE ÁCIDOS Y BASES

Ácidos Bases
Tienen sabor agrio Tienen sabor amargo
Son corrosivos para la piel Suaves al tacto, pero corrosivos con la piel
Enrojecen ciertos colorantes vegetales Dan color azul a ciertos colorantes vegetales
Disuelven sustancias Precipitan sustancias disueltas por ácidos
Atacan a los metales desprendiendo H2 Disuelven grasas
Pierden sus propiedades al reaccionar con Pierden sus propiedades al reaccionar con
bases ácidos
CONCEPTO ÁCIDO-BASE
CLASIFICACIÓN OPERACIONAL DE ÁCIDOS Y BASES

Ácidos Bases
Tienen sabor agrio Tienen sabor amargo
Son corrosivos para la piel Suaves al tacto, pero corrosivos con la piel
Enrojecen ciertos colorantes vegetales Dan color azul a ciertos colorantes vegetales
Disuelven sustancias Precipitan sustancias disueltas por ácidos
Atacan a los metales desprendiendo H2 Disuelven grasas
Pierden sus propiedades al reaccionar con Pierden sus propiedades al reaccionar con
bases ácidos

Debe existir alguna relación entre ellos

CONCEPTO ÁCIDO-BASE
TEORÍA DE ARRHENIUS
Arrhenius publica en 1887 su teoría sobre la disociación iónica

Hay sustancias (electrolitos) que en disolución se disocian en cationes y aniones.

CONCEPTO ÁCIDO-BASE
TEORÍA DE ARRHENIUS
Arrhenius publica en 1887 su teoría sobre la disociación iónica

Hay sustancias (electrolitos) que en disolución se disocian en cationes y aniones.

• ÁCIDO: Sustancia que en disolución acuosa disocia cationes H+.

• BASE: Sustancia que en disolución acuosa disocia aniones OH–.

Ácidos Bases

HCl (en disolución acuosa)  Cl– + H+

NaOH (en disolución acuosa)  Na+ + OH–
H2SO4 (en disolución acuosa) SO4 + 2 H
2– +
CONCEPTO ÁCIDO-BASE
TEORÍA DE ARRHENIUS

Ácido: representado por HA: HA (ac) ↔ H+ (ac) + A– (ac)

Base: representado por BOH: BOH (ac) ↔ B– (ac) + OH–(ac)

Esta teoría explica por qué las sustancias son ácidas o básicas en muchos casos y explica por
qué se neutralizan sus efectos (H+ y OH– reaccionan y forman agua, desapareciendo los
causantes de la acidez y la basicidad), aunque tiene algunas limitaciones:

• No permite explicar el carácter básico de algunas sustancias

[NH3, HCO3– (no tiene OH–)]

• Solo sirve para aplicarla a disoluciones acuosas.

CONCEPTO ÁCIDO-BASE 4

TEORÍA DE BRONSTED-LOWRY

Ácidos Bases
Sustancia que en disolución cede H+ Sustancia que en disolución acepta H+

HCl + H2O  H2O + H+ + Cl- NaOH + H2O  Na+ + OH- + H2O

HCl + H2O  H3O+ + Cl- Na+ + OH- + H2O  Na+ + H2O + OH-

Puede explicar por qué hay sustancias básicas que no liberan OH- en el medio…
NH3+ H2O  NH4+ + OH-

…y puede aplicarse a otros disolventes

CONCEPTO ÁCIDO-BASE 4

TEORÍA DE BRONSTED-LOWRY

Ácidos Bases
Sustancia que en disolución cede H+ Sustancia que en disolución acepta H+

Implica que siempre que haya una sustancia que actúa como ácido (cediendo H+), debe
haber otra sustancia que actúe como base (aceptándolos)
CONCEPTO ÁCIDO-BASE 4

TEORÍA DE BRONSTED-LOWRY

Ácidos Bases
Sustancia que en disolución cede H+ Sustancia que en disolución acepta H+

Disociación de un ácido:
• HCl (g) + H2O (l)  H3O+(ac) + Cl– (ac)
• En este caso el H2O actúa como base y el HCl al perder el H+ se transforma en Cl– (base
conjugada)
Disociación de una base:
• NH3 (g) + H2O (l)  NH4+ + OH–
• En este caso el H2O actúa como ácido pues cede H+ al NH3 que se transforma en NH4+
(ácido conjugado)
CONCEPTO ÁCIDO-BASE 4

TEORÍA DE LEWIS

Ácidos Bases
Sustancia que contiene al menos un Sustancia que contiene al menos un átomo
átomo capaz de aceptar un par de capaz de aportar un par de electrones para
electrones y formar un enlace covalente formar un enlace covalente coordinado.
coordinado. Tiene un orbital vacío para Tiene un par de electrones libre para
alojar electrones compartir
(Hasta ahora había sido nuestro H+) (Hasta ahora había sido nuestro OH–)
HCl (g) + H2O (l) ↔ H3O+(ac) + Cl– (ac)
En este caso el HCl es un ácido porque contiene un átomo (de H) que al disociarse y quedar como H+ va a aceptar un
par de electrones del H2O formando un enlace covalente coordinado (H3O+).

NH3 (g) + H2O (l) ↔ NH4 +(ac) + OH–(ac)

En este caso el NH3 es una base porque contiene un átomo (de N) capaz de aportar un par de electrones en la
formación del enlace covalente coordinado (NH4+)
CONCEPTO ÁCIDO-BASE 4

TEORÍA DE LEWIS

Ácidos
Sustancia que contiene al menos un
átomo capaz de aceptar un par de
electrones y formar un enlace covalente
coordinado. Tiene un orbital vacío para
alojar electrones
(Hasta ahora había sido nuestro H+)
Bases
Sustancia que contiene al menos un átomo
capaz de aportar un par de electrones para
formar un enlace covalente coordinado.
Tiene un par de electrones libre para
compartir
(Hasta ahora había sido nuestro OH–)

Explica que existan sustancias

ácidas que no contengan hidrógeno
en su estructura:
EQUILIBRIO IÓNICO DEL AGUA: pH
4

EQUILIBRIO DE DISOCIACIÓN DEL AGUA

La experiencia demuestra que el agua tiene una pequeña conductividad eléctrica lo que
indica que está parcialmente disociada en iones:
H2O  H+ + OH-

Y hemos visto anteriormente que puede actuar como ácido o como base:
EQUILIBRIO IÓNICO DEL AGUA: pH
4

EQUILIBRIO DE DISOCIACIÓN DEL AGUA

Y como ocurre en cualquier equilibrio: 2H2O (l)  H3O+ (ac) + OH- (ac)

Como podemos considerar constante [H2O]:

K w   H 3O    OH  

Esta expresión se conoce como producto iónico del agua

Kw (25ºC) = 10-14 M2
EQUILIBRIO IÓNICO DEL AGUA: pH
4

CONCEPTO DE pH

Cuando se disocie el agua, por estequiometría, sabemos que:

[H3O+] = [OH-]
Por tanto:
Kw = 10-14 M2 = [H3O+] · [OH-]
[H3O+] = [OH-] = = 10-7M

Se denomina pH al -log [H3O+] o –log [H+] (se utiliza indistintamente porque [H3O+] = [H+]
: pH = -log [H O+]3

Y para el agua pura:

pH = -log [H3O+] = -log (10-7) = 7
EQUILIBRIO IÓNICO DEL AGUA: pH
4

CONCEPTO DE pH

Tendremos 3 situaciones claramente diferenciadas en torno al valor [H3O+]=10–7 M:

Ácidas: [H3O+] > 10–7 M  pH < 7
Básicas: [H3O+] < 10–7 M  pH > 7
Neutras: [H3O+] = 10–7 M  pH = 7
ÁCIDO BÁSICO

0 1 2 3 44

Zumo de Cerveza LecheSangre Agua mar Amoniaco

limón
Agua destilada
Gráfica de pH en sustancias comunes
EQUILIBRIO IÓNICO DEL AGUA: pH
4

CONCEPTO DE pH

Tendremos 3 situaciones claramente diferenciadas en torno al valor [H3O+]=10–7 M:

Ácidas: [H3O+] > 10–7 M  pH < 7
Básicas: [H3O+] < 10–7 M  pH > 7
Neutras: [H3O+] = 10–7 M  pH = 7

En todos los casos: Kw = [H3O+] · [OH–]. Luego si [H3O+] aumenta (disociación de un

ácido), entonces [OH–] debe disminuir y así el producto de ambas concentraciones
continúa valiendo 10–14 M2.
EQUILIBRIO IÓNICO DEL AGUA: pH
4

CONCEPTO DE pOH

Cuando se disocie el agua, por estequiometría, sabemos que:

[H3O+] = [OH-]
Por tanto:
Kw = 10-14 M2 = [H3O+] · [OH-]
[H3O+] = [OH-] = = 10-7M

Se denomina pOH al -log [OH-]:

pOH = -log [OH-]

Y para el agua pura:

pOH = -log [OH-] = -log (10-7) = 7
EQUILIBRIO IÓNICO DEL AGUA: pH
4

CONCEPTO DE pOH

En todos los casos: 14 = pH + pOH. Luego si disminuye el pH aumenta el pOH y viceversa

EQUILIBRIO IÓNICO DEL AGUA: pH
4
FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y LAS BASES
4

No todos los ácidos tienen la misma fuerza, es decir, no todos producen, a igual
concentración, iguales efectos

Ácido fuerte Ácido débil

[HA] [A–] [H+] [HA] [HA]

[A–] [H+]

El equilibrio que se establece en la disolución HA + H2O ↔ A– + H3O+ no se encuentra

igual de desplazado hacia la derecha en uno u otro caso
 FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y LAS BASES
4

En resumen, no todas las disociaciones de ácidos tienen la misma constante K de equilibrio:

HA + H2O ↔ A– + H3O+

A- ·[H3 O+ ]
KC =
HA ·[H2 O]

En disoluciones acuosas diluidas, casi todo es agua líquida y se puede pasar al primer
miembro su concentración y englobarla en la constante de equilibrio, Kc

A- ·[H3 O+ ]
Ka =
HA

Según el valor de Ka, hablaremos de ácidos fuertes o débiles

 FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y LAS BASES
4

ÁCIDOS FUERTES
La Ka es elevada y el equilibrio se encuentra totalmente desplazado hacia la derecha:

Son ácidos fuertes el ácido perclórico, el yodhídrico, el bromhídrico, el clorhídrico, el

sulfúrico, el nítrico, etc.
 FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y LAS BASES
4

ÁCIDOS DÉBILES
La Ka es pequeña y el ácido se encuentra parcialmente disociado:
 FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y LAS BASES
4

Se puede hacer un razonamiento análogo para las bases:

B + H2O ↔ BH+ + OH-

En disoluciones acuosas diluidas, casi todo es agua líquida y se puede pasar al primer
miembro su concentración y englobarla en la constante de equilibrio, Kc

Según el valor de Kb, hablaremos de bases fuertes o débiles

 FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y LAS BASES
4

BASES FUERTES
La Kb es elevada y el equilibrio se encuentra totalmente desplazado hacia la derecha
 = 100%
NaOH (ac) → Na+(ac) + OH– (ac)

En este caso, la [OH–] final será la inicial de NaOH, c0, y, por tanto:

pOH=–log c0
 FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y LAS BASES
4

BASES DÉBILES
La KB es pequeña y el ácido se encuentra parcialmente disociado:

pOH=–log x
FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y LAS BASES
4
ÁCIDOS POLIPRÓTICOS 4

• Son aquellos que pueden ceder más de un H+. Por ejemplo el H2CO3 es
diprótico.
• Existen pues, tantos equilibrios como H+ en el equilibrio:
H2CO3 + H2O  HCO3– + H3O+
HCO3– + H2O  CO32– + H3O+

 HCO3    H 3O   CO32    H 3O  
K a1  Ka2 
 H 2CO3   HCO3 

Ka1 = 4,5 X 10–7 M Ka2 = 5,7 X 10–11 M

• La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
FUERZA DE ESPECIES CONJUGADAS
4

• Equilibrio de disociación de un ácido:

HA + H2O  A– + H3O+  A    H 3O  
Ka 
 HA
• Reacción de la base conjugada con el agua:   
HA   OH 

A– + H2O  HA + OH– Kb 
 A 

 A    H 3O     HA  OH  
K a  Kb   KW
 HA   A 

FUERZA DE ESPECIES CONJUGADAS
4

• En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW) significa que:

 Si un ácido es fuerte su base conjugada es débil.
 Si un ácido es débil su base conjugada es relativamente fuerte.

• A la constante del ácido o base conjugada en la reacción con el agua se le

suele llamar constante de hidrólisis (Kh).

 A    H 3O     HA  OH  
K a  Kb   KW
 HA   A 

 HIDRÓLISIS DE SALES 4

¿Qué hacen los iones de las sales cuando se separan?

¿Cómo reaccionan los iones de una sal con el agua?
¿Se comportarán como ácidos o como bases?
La respuesta es que depende del tipo de sal. No todas actúan de la misma manera:
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE
HCl + NaOH  NaCl + H2O
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE
HCN + NaOH  NaCN + H2O
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL
HCl + NH3  NH4Cl + H2O

SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL

HCN+ NH3  NH4CN + H2O
HIDRÓLISIS DE SALES 4

SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE (NaCl)

Si disolvemos esta sal en agua, tendremos cationes Na+ y aniones Cl-
Na+ + 2H2O  NaOH + H3O+
Ácido + Base  Base conjugada + Ácido conjugado Proceso que
ÁCIDO BASE prácticamente, no
MUY DÉBIL MUY FUERTE ocurrirá

Cl- + H2O  HCl + OH-

Proceso que
Base + Ácido  Ácido conjugado + Base conjugada prácticamente, no
BASE ÁCIDO ocurrirá
MUY DÉBIL MUY FUERTE
Ni el catión (Na+) ni el anión (Cl-) podrán hidrolizar al agua (H2O).
El pH de una disolución de esta sal será neutro (pH = 7)
HIDRÓLISIS DE SALES 4

SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE (NaCN)

Si disolvemos esta sal en agua, tendremos cationes Na+ y aniones CN-
Na+ + 2H2O  NaOH + H3O+
Ácido + Base  Base conjugada + Ácido conjugado Proceso que
ÁCIDO BASE prácticamente, no
NO TAN DÉBIL MUY FUERTE ocurrirá

CN- + H2O  HCN + OH-

Este proceso
Base + Ácido  Ácido conjugado + Base conjugada ocurrirá en alguna
BASE ÁCIDO extensión
NO TAN DÉBIL DÉBIL
El catión (Na+) no puede hidrolizar al agua, pero el anión (CN-) sí podrá.
El pH de una disolución de esta sal será básico (pH>7). HIDRÓLISIS BÁSICA
HIDRÓLISIS DE SALES 4

SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL (NH4Cl)

Si disolvemos esta sal en agua, tendremos cationes NH4+ y aniones Cl-
NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
Ácido + Base  Base conjugada + Ácido conjugado Este proceso
ÁCIDO BASE ocurrirá en alguna
MUY DÉBIL DÉBIL extensión

Cl- + H2O  HCl + OH-

Proceso que
Base + Ácido  Ácido conjugado + Base conjugada prácticamente, no
BASE ÁCIDO ocurrirá
MUY DÉBIL MUY FUERTE
El catión (NH4+) puede hidrolizar al agua, pero el anión (Cl-) no podrá.
El pH de una disolución de esta sal será ácido (pH<7). HIDRÓLISIS ÁCIDA
HIDRÓLISIS DE SALES 4

SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL (NH4CN)

Si disolvemos esta sal en agua, tendremos cationes NH4+ y aniones CN-
NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
Ácido + Base  Base conjugada + Ácido conjugado Este proceso
ÁCIDO BASE ocurrirá en alguna
MUY DÉBIL DÉBIL extensión

CN- + H2O  HCN + OH-

Este proceso
Base + Ácido  Ácido conjugado + Base conjugada ocurrirá en alguna
BASE ÁCIDO extensión
NO TAN DÉBIL DÉBIL
El catión (NH4+) puede hidrolizar al agua y el anión (CN-) también.
El pH de una disolución de esta sal será ácido (pH<7) si Ka>Kb. HIDRÓLISIS ÁCIDA
El pH de una disolución de esta sal será básico (pH>7) si Kb<Ka. HIDRÓLISIS BÁSICA
INDICADORES DE pH 4

Se denominan indicadores a un tipo especial de sustancias que cambian de color

cuando se produce un cambio en el pH

Indicador Color forma Color forma Zona de viraje

ácida básica (pH)
Violeta de metilo Amarillo Violeta 0-2
Rojo Congo Azul Rojo 3-5
Rojo de metilo Rojo Amarillo 4-6
Tornasol Rojo Azul 6-8
Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10
 INDICADORES DE pH 4

 Percibiremos el color de la forma ácida si:  Percibiremos el color de la forma básica si:
[HIn] > 10 [In-] [In-] > 10 [HIn]
pH (predominio ácido) < pKa -1 pH (predominio básico) < pKa +1
VALORACIONES ÁCIDO-BASE 4

Una reacción de neutralización es la reacción que ocurre entre un ácido y una base

NaOH(ac) + HCl(ac) → NaCl (ac) + H2O (l)

Ca(OH)2 (ac) + 2HNO3 (ac) → Ca(NO3)2 (ac) + 2H2O (l)
2KOH (ac) + H2SO4 (ac) → K2SO4 (ac) + 2H2O (l)
CH3-COOH (ac) + NaOH (ac) → CH3-COONa (ac) + H2O

En general: ácido + base  sal + agua

Aunque, a no ser que la sal sea muy insoluble, lo realista es escribirlo así:
H+ (ac) + Cl–(ac) + Na+(ac) + OH–(ac) → Na+(ac) + Cl–(ac) + H2O(l)

Por tanto, la reacción neta es:

H+ (ac) + OH–(ac) → H2O (l)
VALORACIONES ÁCIDO-BASE 4

H+ (ac) + OH–(ac) → H2O (l)

Si mezclamos un ácido y una base en la proporción estequiométrica, alcanzaremos el
punto de equivalencia y se cumplirá que:

nº moles H+ = nº moles OH-

Y de aquí, si conocemos la concentración y volumen del ácido y la base que mezclamos:

Ma · Va · nº H+ en el ácido = Mb · Vb · nº OH- en la base

Podemos utilizar esta ecuación para valorar una disolución:

Valorar es averiguar la concentración desconocida de un determinado ácido o base a
partir del volumen de una base o ácido conocido utilizado para alcanzar el punto de
equivalencia en la reacción de neutralización
VALORACIONES ÁCIDO-BASE
4

DISPOSITIVO EXPERIMENTAL

Ma · Va · nº H+ en el ácido = Mb · Vb · nº OH- en la base

VALORACIONES ÁCIDO-BASE 4

¿Qué ocurre con los ácidos y bases débiles en la valoración?

¿Qué valor tendrá el pH en el punto de equivalencia?

DISOLUCIÓN AMORTIGUADORA 4

Son capaces de mantener el pH después de añadir pequeñas cantidades tanto de ácido

como de base. Están formadas por:

• Disoluciones de ácido débil + sal de dicho ácido débil con catión neutro:
Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.

• Disoluciones de base débil + sal de dicha base débil con anión neutro:
Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
DISOLUCIÓN AMORTIGUADORA
4

© Ed. Santillana
DISOLUCIÓN AMORTIGUADORA 4

Una disolución amortiguadora simple se puede preparar al mezclar cantidades

molares semejantes de ácido acético (CH3COOH) y de su sal acetato de sodio
(CH3COONa) en medio acuoso (supongamos 1 M de cada una, por ejemplo).

Tendremos la disociación del ácido acético, débil, fuertemente impedida (Le

Chatelier) por la presencia de su base conjugada, el acetato, procedente de la sal:
CH3-COOH (ac) + H2O (l) ↔ H3O+ (ac) + CH3-COO– (ac)

Por eso, el ácido casi no se disociará.

Lo mismo podemos decir de la hidrólisis de la sal, del acetato, que estará fuertemente
impedida por la presencia del ácido acético sin casi disociar.
CH3-COO– (ac) + H2O (l) ↔ CH3-COOH (ac) + OH– (ac)
DISOLUCIÓN AMORTIGUADORA
4

Si se añade un ácido, la base conjugada

CH3COO– del sistema amortiguador consumirá
los iones H+ de acuerdo con la ecuación:

CH3COO– (ac) + H3O+(ac) → CH3COOH (ac)+ H2O (l)

Si se añade una base al sistema amortiguador, el

ácido de éste neutraliza los iones OH–:

CH3COOH (ac) + OH– (ac) → CH3COO– (ac) + H2O (l)

EFECTO pH EN EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO
4

INFLUENCIA DEL pH POR FORMACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL.

Equilibrio solubilidad: BA(s)  B+ (ac) + A (ac)

Equilibrio acidez: A- (ac) + H2O  HA (ac) + OH- (ac)

 Si el anión A en que se disocia un electrolito poco soluble forma un ácido débil HA, al
aumentar la acidez o [H+] el equilibrio de hidrólisis se desplazará hacia la derecha, ya
que consumirá los iones hidroxilo
 En consecuencia, disminuirá [A], con lo que se solubilizará más electrolito AB.

Ejemplo: al añadir un ácido fuerte sobre el ZnCO3, se formará H2CO3, ácido débil, y al
disminuir [CO32], se disolverá más ZnCO3, pudiéndose llegar a disolver por completo.
ZnCO3  Zn2+ + CO32-
CO32- + 2H2O  H2CO3 + 2OH-