Reología

• Es el estudio del flujo de sistemas que fluyen.

• Es la parte de la ciencia que estudia las propiedades del flujo y su relación con
la formación que tiene la materia.
• La reología se va a basar en esos dos componentes:
o Cómo está conformada la materia (macroestructura)
o Cómo afectan el flujo o las propiedades de flujo de un sistema.

Se puede tener reología de todo:

• Reología de sólidos.
• Reología de semisólidos.
• Reología de líquidos.

Sólidos: mezcla de polvo-tableteadora.

La reología lo que busca básicamente es ver cómo se da una deformación de un sistema

al aplicar una fuerza, esta es la forma en la que se explica cualquier estudio reológico.

Líquidos y semisólidos

En los fluidos líquidos y semisólidos se puede tener:

• De formación continua. Depende del sistema la

deformación sea continua al
• Deformación reversible. aplicar la fuerza o la
deformación sea reversible

Definiciones

• Esfuerzo de cizalla (corte)

o Fuerza que se aplica por unidad de área (tensión).
• Velocidad de cizalla (corte)
o Velocidad de cambio de deformación en el tiempo (deformación).

Viscosidad

El esfuerzo de corte va aire moviendo a cierta velocidad cada

una de las capas del líquido o del semisólido.

El esfuerzo de corte contra la velocidad de corte es una relación lineal y en ciertos

tipos de fluidos se puede encontrar que la relación lineal que se tiene es directamente
proporcional y la constante de proporcionalidad es la viscosidad. Si graficamos esfuerzo vs velocidad encontrar la viscosidad
del fluido

Viscosidad

• Resistencia a que algo fluya.

 • Para todos los fluidos que fluyen, las moléculas muestran un movimiento
relativo entre sí.
• Este proceso siempre se combina con fuerzas de fricción internas.
• Para todos los fluidos en movimiento, se produce una cierta resistencia al flujo
que puede determinarse en términos de la viscosidad.
• Todos los materiales que muestran claramente un comportamiento de flujo se
denominan fluidos (por lo tanto: líquidos y gases)."

Viscosidad

Viscosidad de cizallamiento

• Fluidos idealmente viscosos medidos a una

temperatura constante, el valor de la relación
de esfuerzo de cizalla τ y velocidad de cizalla
correspondiente γ, es un constante material.
• η = τ/γ

Cuando la relación entre el esfuerzo de corte y la velocidad de corte es constante, se

dice que el flujo es de tipo Newtoniano, es lo que se llama un flujo ideal.

Viscosidad

Si se grafica la siguiente ecuación como una ecuación lineal y se ve cómo y = mx + b:

• y: esfuerzo de corte
Si graficamos la pendiente
• x: velocidad de corte va hacer la viscosidad

• m: viscosidad
• b: coeficiente relacionado con el acople o no (sería el 0 si el fluido es
completamente Newtoniano)

Viscosidad

• Entonces se podría representar la viscosidad como la pendiente de la curva de

esfuerzo de cizalla vs la velocidad de cizalla o lo que se conoce como la curva
de fluidez.
• Curva de fluidez es simplemente una gráfica donde se va a obtener el esfuerzo
de cizalla, F, vs la velocidad de cizalla, v (G, D).

Unidades de la viscosidad

• Las unidades no están muy armonizadas (SI o cgs).

• Normalmente se trabaja con el sistema internacional de unidades, los aparatos
son hechos con el sistema cgs por lo que vienen en Poise.
 • Un poise es la fuerza de cizalla necesaria para producir una velocidad de 1
cm/segundo entre dos planos del líquido paralelo de 1 cm² de área separados
por una distancia de un centímetro. "Poise es la unidad normal en líquidos y en
semisólidos."

Tipos de Fluidos

Dependiendo de cómo se comporte esta curva de

fluidez, fuerza vs deformación, se pueden
caracterizar los sistemas en dos grandes tipos:

• Fluidos Newtonianos o fluidos ideales

• Fluidos No Newtonianos

Se pueden obtener unos que están en el medio a

los cuales se les llama fluidos viscoelásticos.
* Veloc

Fluidos Newtonianos F = ηV + b
y
↳
vi Const

Sustancias líquidas puras que tienen un comportamiento ideal,

el que se mencionó anteriormente, en donde el esfuerzo de
Cizalla es directamente proporcional a la velocidad de Cizalla.

Si se tiene un fluido Newtoniano la viscosidad es constante,

esto quiere decir que para un fluido Newtoniano la viscosidad
se mantiene constante contra el tiempo a una misma
temperatura.

Viscosidad Cinemática

• La viscosidad cinemática es otro parámetro que se puede determinar para

fluidos de tipo Newtoniano, donde la viscosidad es constante.
• La viscosidad cinemática es el cociente entre la viscosidad del fluido
Newtoniano, una viscosidad absoluta porque es constante, entre la densidad del
líquido.
• La unidad de medida es el Stoke.

Fluidos No Newtonianos

Relación entre la fuerza y la velocidad no es directamente proporcional.

Tienen diferentes comportamientos o modelos:

Los independientes del tiempo.

• Se pueden clasificar en comportamientos plásticos, pseudoplásticos o

dilatantes.

Los dependientes del tiempo.

• Se pueden clasificar en comportamientos tixotrópicos, antitixotrópicos y

reopéxicos.

Los independientes del tiempo.

1. Flujo Plástico

También conocido como comportamiento de cuerpo de Bingham.

Cuando se aplica una fuerza de cizalla, al principio el sistema no fluye, es decir, que yo
aplico fuerza y el sistema prácticamente no fluye, hasta cierto punto donde el líquido
empieza a fluir. Y este empieza a fluir como un líquido de tipo Newtoniano, es decir, la
viscosidad después de ese punto es una viscosidad constante.

Ese punto en el cual empieza a fluir es el umbral de fluidez lo vamos a representar con
“f”.
La viscosidad plástica, a diferencia de la viscosidad en fluidos
newtonianos, va a ser el esfuerzo de cizalla (F) menos el
esfuerzo en el umbral de fluidez (f) entre la velocidad (V), es
decir:

2. Flujo Pseudoplástico
• También se conocen como líquidos reofluidificantes.
• No existe un umbral de fluidez como el plástico, pero no tenemos una
viscosidad constante en ningún punto.
• La viscosidad va disminuyendo al aumentar el esfuerzo de cizalla.

Si viscosidad no
es constante

viscosidad Constante
 Flujo Pseudoplástico

Este flujo pseudoplástico normalmente son

sistemas dispersos y está asociado con la
presencia de cadenas largas de polímeros
(mucílagos, polímeros hidrófilos como, por
ejemplo: goma tragacanto, goma arábiga,
carboximetilcelulosas, metilcelulosa, etc.).

Si el líquido está en reposo está muy

desordenado, conforme se empieza a aumentar la fuerza de cizalla o la velocidad de
cizalla, el líquido se va ordenando y fluyendo más fácilmente.

"Si se tuviera una gráfica η vs F o η vs V, siempre a una

temperatura constante, se obtendría que al aumentar la fuerza o
velocidad de cizalla, la viscosidad disminuye."

3. Flujo Dilatante

Conocidos como líquidos reoespesantes.

• Se presentan normalmente en suspensiones debido a que se necesitan

concentraciones altas de la fase dispersa (Ejemplo: Óxido de hierro y sulfato
de bario al 30%).
• El flujo dilatante se observaría lo contrario al comportamiento de un fluido
pseudoplástico.
• Como se observa, se tiene un gráfico de V vs S, en donde se observa que, al
aumentar la velocidad de cizalla, lo que pasa es que la pendiente disminuye. Por
el contrario, si se observara en un gráfico de S vs V, la pendiente estaría
aumentando básicamente es lo que se observaría en un flujo dilatante.

"En reposo está más ordenado el sistema y fluye de una manera más fácil,
mientras que cuando se empieza a mezclar, aumentando la velocidad de
cizalla, lo que va sucediendo es que se van haciendo entramados, haciendo
tipos de estructuras que causan que se vaya haciendo más viscoso."

En reposo esta ordenado

"Si se grafica la viscosidad vs F o vs V, a temperatura constante,

se obtiene un aumento de la viscosidad al aumentar el
esfuerzo o velocidad de cizalla."
Los dependientes del tiempo.

"Los comportamientos dependientes del tiempo quieren decir que tienen una
característica que, si se mantiene el esfuerzo de cizalla constante durante un tiempo,
este cambia la viscosidad."

1. Fluidos Tixotrópicos

Propiedad de fluidos no newtonianos de cambiar su

viscosidad con el tiempo.

Cuando hay tixotropía, al aumentar o subir el esfuerzo

cizalla y este empieza a bajar, se tendrá un
comportamiento diferente (viscosidad diferente).

Si se sigue realizando el gráfico de subir y bajar, se obtienen ciclos, que

son ciclos de histéresis, los cuales dependiendo de la forma de estos
ciclos se pueden caracterizar fluidos.

Se puede determinar el área de estos ciclos. Se puede utilizar para

caracterizar los fluidos, se puede mencionar que entre más diferente sea
el regreso de la vuelta y sea más grande esta área, se tendrá una
deformación más grande del sistema.

"La tixotropía, al ser un comportamiento dependiente del tiempo, el tiempo va a ser un

factor muy importante para ver cómo se destruye, cuánto dura o cómo va a regresar a
su estado original.

Un fluido pseudoplástico puro, que no tuviera tixotropía, no importa, se podría dejar el

tiempo que sea que va a regresar de la misma forma, prácticamente inmediatamente
vuelve a su conformación original."

Coeficientes Tixotrópicos

• Esas diferencias dependientes del tiempo pueden utilizarse para obtener

algunos coeficientes que puedan caracterizar a los sistemas.
• Lo que se va a hacer con los coeficientes es medir la viscosidad (en este caso
son viscosidades plásticas), una viscosidad aparente.

Esos coeficientes se llaman coeficientes tixotrópicos.

• Coeficiente tixotrópico B
• Coeficiente tixotrópico M

Coeficientes Tixotrópicos B
 Esta depende del tiempos
• Se mide entonces la viscosidad 1 (U1), que es la que obtengo cuando espero el
tiempo 1, y se mide la viscosidad 2 (U2) esperando el tiempo 2, y ese sería el
coeficiente B.
• Es una forma de caracterizar un sistema.
• Entre mayor sea esa diferencia, mayor va a ser ese coeficiente, y eso quiere
decir que se tiene una mayor deformación con el tiempo.

Coeficientes Tixotrópicos M

• Es un sistema bastante parecido, solo que no se hace con 2

tiempos, sino que con 2 velocidades.
• Se mide entonces la viscosidad 1 (U1), que es la que obtengo
cuando aplico una velocidad 1, y se mide la viscosidad 2 (U2)
aplicando la velocidad 2, y ese sería el coeficiente M (No se espera
ningún tiempo).
• Es una forma de caracterizar un sistema.
• Entre mayor sea esa diferencia, mayor va a ser ese coeficiente, y
eso quiere decir que se tiene una mayor deformación con el tiempo.

Modelos de Tixotropía En las macromoléculas Vamos a ver cómo va cambiar la conformación estructural de las moléculas al pasar el tiempo

Sistema tipo: La recuperación no

es
Instantanea

Estructurade des
Castillo Las moléculas no
son iguales a
como eran al
movimient principio por lo
tanto presentan
tixotropia

reposo
e

Flujo Tixotrópico

..........
Estadoe
orig
"Se va a tener una disminución de la
viscosidad al transcurrir el tiempo,
-

siempre manteniendo la temperatura

constante."
----
 2. Flujo Anti-tixotrópico

Es la condición contraria a la tixotropía.

En el caso de anti-tixotropía, se presenta cuando al someter el fluido a varios ciclos

de agitación creciente y luego a agitación decreciente, se observa más bien un
aumento de la viscosidad al disminuir la agitación.

Es más difícil de ver que la tixotropía, y es menos común. La mejor forma de ver la
antixotropía, y de diferenciarla de la tixotropía, es hacer varios ciclos, no solo uno.

"Estos sistemas permiten saber si una

crema va a tener una buena extensibilidad,
si se extiende bien en la piel y no 'se riega',
que se quede el tiempo suficiente en la zona
para hacer su efecto terapéutico."

3. Fluido Reopéxico

Este es un fenómeno que, a diferencia de la antitixotropía y la tixotropía que son para

fluidos de tipo plástico y pseudoplástico, se refiere a fluidos de tipo dilatante.

La reopexia es una característica dependiente del tiempo.

"A una velocidad y un esfuerzo de cizalla constantes, la

viscosidad aumenta con el tiempo, es decir, a una
misma velocidad se mide la viscosidad y se observa
que va aumentando. Siempre a temperatura
constante."

Fluido Viscoelástico

Son sistemas que se comportan como una combinación, como si fueran

de tipo semisólido (más cercano a sólido) y un comportamiento de tipo
líquido. La viscosidad cambiante
es

Factores que afectan la viscosidad

1. El tipo de flujo, laminar o turbulento: puede afectar cómo se mueve o el

cambio en la viscosidad al disminuir o aumentar la fuerza de la velocidad de
cizalla.
 2. Temperatura: es fundamental, recordar que todo lo visto anteriormente son
comportamientos a temperatura constante, si cambio la temperatura variaría
completamente la viscosidad.
3. Tiempo: hay condiciones que varían con respecto al tiempo, a pesar de que
tenga fuerza o velocidad de cizalla constante. Si yo varío el tiempo, hay algunos
fluidos que se van a comportar diferente.
4. Concentración: es fundamental. Dependiendo de la concentración que tenga va
a poder verse incluso como un fluido dilatante. Son sistemas que normalmente
están altamente concentrados. Si bajo la concentración del mismo sistema con
solo bajar la concentración probablemente se me va a comportar diferente el
fluido.

Ley de Guzmán

La ecuación de la Ley de Guzmán (Ley de Arrhenius-Guzmán) lo que dice

es que para que una molécula empiece a fluir tiene que pasar de un
espacio donde está a un espacio vacío, se llena ese espacio y otra vez
para que fluya se tiene que mover al siguiente espacio que esté vacío y
así sucesivamente, entonces al aumentar la temperatura lo va a aumentar es la
velocidad con la que pasa de ese espacio al otro.

"La ecuación de la Ley de Guzmán permite determinar la

viscosidad de un fluido."

"Se pueden hacer experimentos donde se mide la viscosidad de

un sistema a diferentes temperaturas y se puede hacer una
linealización de esa ecuación y hacer un modelaje gráfico lineal
de viscosidad vs temperatura."

Reometría

• Ciencia dedicada al estudio de métodos e instrumentos que permiten obtener

datos reológicos de un material.
• Viscosímetros: Se pueden dividir en dos tipos de aparatos, los que solo se
puede utilizar un único esfuerzo de cizalla, que son constantes, y los que son de
esfuerzo de cizalla variable.
• Entre los de esfuerzo de cizalla constante se pueden hablar de dos tipos
principales:
o Viscosímetros tipo Poiseuille o flujo capilar.
o Viscosímetros Hoeppler o de esferas descendentes.
Los viscosímetros que son un poco más sofisticados, se puede variar esa fuerza o
velocidad de cizalla, hay tres tipos importantes:

Aplicación en la industria Farmacéutica

La viscosidad es una característica física importante para una gran cantidad de

líquidos y sólidos utilizados y manufacturados en la industria farmacéutica.

Se puede aplicar en:

• Sólidos: polvo o granulado de tabletas y cápsulas.

• Líquidos: colirios, jarabes, inyectables, pomadas, geles.

El estudio de la viscosidad permite:

• Caracterizar la calidad del producto final (aceites de lubricación, pomadas,

geles).
• Seguir el progreso y controlar adecuadamente las reacciones físico-químicas
durante la fabricación.
• Aportar datos de estabilidad de la formulación.