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QUMICA ORGNICA

CONTENIDOS
1.-

Caractersticas del carbono.


1.1.

2.3.-

Tipos de hibridacin y enlace

Formulacin y nomenclatura de compuestos orgnicos (dos grupos


funcionales).
Reactividad de los compuestos orgnicos.
3.1.

Desplazamientos electrnicos: efectos inductivo y mesmero.

3.2.

Rupturas de enlace e intermedios de reaccin.

3.3.

Tipos de reactivos: nuclofilos, electrfilos y radicales libres.

4.-

Principales tipos de reacciones orgnicas

5.-

Reacciones de sustitucin.
5.1.

Homoltica.

5.2.

Electrfila.

5.3.

Nuclefila.

6.-

Reacciones de adicin. Regla de Markovnikov.

7.-

Reacciones de eliminacin. Regla de Saytzeff..

8.-

Reacciones de oxidacin-reduccin.

9.-

Otras reacciones orgnicas.


9.1.

Reacciones de combustin.

9.2.

Reacciones de esterificacin.

9.3.

Reacciones de saponificacin.

9.4.

Reacciones de condensacin.

CARACTERSTICAS DEL CARBONO.


El carbono posee unas caractersticas especiales, que juntas lo
hacen nico dentro del sistema peridico, por lo que es el elemento base
de todos los compuestos orgnicos:
Electronegatividad intermedia por lo que puede formar enlace
covalente tanto con metales como con no metales.
Tetravalencia: s2p2 s px py pz ; H = 400 kJ/mol (se
desprenden 830 kJ/mol al formar 2 enlaces CH) lo que ofrece la
posibilidad de unirse a s mismo formando cadenas.
Adems, tiene un tamao pequeo lo que posibilita la formacin
de enlaces dobles y triples, ya que es posible que los tomos se
aproximen lo suficiente para formar enlaces , lo que no es
posible en el Si.
Ejemplo (Selectividad. Madrid Junio 98).
Al quemar 2,34 g de un hidrocarburo se forman 7,92 g de dixido de
carbono y 1,62 g de vapor de agua. En condiciones normales, la
densidad del hidrocarburo gaseoso es 3,48 g x l1; a) Determine la masa
molecular y frmula de dicho hidrocarburo; b) Qu volumen de oxgeno
gaseoso a 85C y 700 mm de presin, se necesita para quemar
totalmente los 2,34 g de este hidrocarburo? Datos: Masas atmicas: O =
16,0 y C = 12.
a)

CaHb +

(a + b/4) O2 a CO2 +

(b/2) H2O

7,92 x (12 a + b) = 2,34 x 44 a; 1,62 x (12 a + b) = 2,34 x 9 b


Resolviendo el sistema obtenemos que a = b en ambas ecuaciones.
M = d x Vmolar = 3,48 g x l1 x 22,4 l x mol1 = 78,0 g x mol1
Como 77,3/13 6, la frmula molecular ser: C6H6

15
b) C6H6 +
/2 O2 6 CO2 +
78 g 7,5 mol
2,34 g
n

3 H2O

De donde se obtiene que n = 0,225 mol.


Tambin puede obtenerse:

TIPOS DE HIBRIDACIN Y ENLACE.


Tal y como se ha visto en la unidad de enlace qumico, el carbono
puede hibridarse de tres manera distintas:
Hibridacin sp3:
4 orbitales sp3 iguales que forman 4 enlaces simples de tipo
(frontales).
Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro tomos
distintos.
Geometra tetradrica: ngulos CH: 1095 y distancias CH
iguales.
Ejemplo: CH4, CH3CH3
Hibridacin sp2:
3 orbitales sp2 iguales que forman enlaces + 1 orbital p (sin
hibridar) que formar un enlace (lateral)
Forma un enlace doble, uno y otro , es decir, hay dos pares
electrnicos compartidos con el mismo tomo.
Geometra triangular: ngulos CH: 120 y distancia C=C < CC

Ejemplo: H2C=CH2, H2C=O


Hibridacin sp:
2 orbitales sp iguales que forman enlaces + 2 orbitales p
(sin hibridar) que formarn sendos enlaces
Forma bien un enlace triple un enlace y dos , es decir,
hay tres pares electrnicos compartidos con el mismo tomo, o
bien dos enlaces dobles, si bien este caso es ms raro.
Geometra lineal: ngulos CH: 180 y distancia CC < C=C <
CC
Ejemplo: HCCH, CH3CN
Ejercicio A:
Indica la hibridacin que cabe esperar en cada uno de los tomos de
carbono que participan en las siguientes molculas: CHCCH2 CHO;
CH3 CH=CHCN

NOMENCLATURA DE COMPUESTOS ORGNICOS CON MS DE


UN GRUPO FUNCIONAL.
Para nombrar compuestos orgnicos con ms de un grupo funcional,
se identifica cul es la funcin principal (la primera en el orden de
prioridad de la tabla siguiente). Es la que da el nombre al compuesto.
Las funciones secundarias se nombran como prefijos usando el
nombre del grupo que aparece en la ltima columna (oxo para
carbonilo, hidroxi para hidroxilo).
Principales grupos funcionales (por orden de prioridad)
Funcin

Nom. grupo

Grupo

Nom.(princ.)

Nom.(secund)

cido carboxlico carboxilo

RCOOH

cido oico

carboxi (incluye C)

ster

RCOOR

ato de ilo

oxicarbonil

ster

(incluye C)

Amida

amido

RCONRR amida

Nitrilo

nitrilo

RCN

nitrilo

ciano (incluye C)

Aldehdo

carbonilo

RCH=O

al

oxo
formil (incluye C)

RCOR

ona

Cetona

carbonilo

Alcohol

hidroxilo

ROH

Fenol

fenol

C6H5OH

amido (incluye C)

oxo

ol

hidroxi

fenol
hidroxifenil

Amina (primaria) Amino


(secundaria)

(terciaria)

RNH2
RNHR
RNRR

ilamina
amino
ililamina
ilililamina

ter

Oxi

ROR

ililter

oxiil

Hidr. etilnico

alqueno

C=C

eno

en

Hidr. acetilnico

alquino

CC

ino

Ino (sufijo)

Nitrocompuestro

Nitro

RNO2

nitro

nitro

Haluro

halgeno

RX

Radical

alquilo

il

il

Ejemplo: CH3CHOHCOOH
Funcin principal: cido carboxlico; Funcin secundaria: alcohol
Nombre del grupo secundario: hidroxilo. Prefijo: hidroxi.
Nombre del compuesto: cido 2-hidrxi-propanoico.
Nomenclatura de grupos funcionales secundarios (ejemplos).
cido: Carboxi (COOH)
HOOCCHCH2COOH
|
COOH

cido carboxi-dibutanoico

ster: alcoxicarbonil (COOR)


HOOCCH2COOCH3

cido metoxicarbonil etanoico

Amida: amido (CONH2)


CH3CHCH2COOH
|
CONH2

cido 3-amido-butanoico

Nitrilo: ciano (CN)


NCCHCH2COOCH3

3-cianopropanoato de metilo

Aldehdo: oxo (=O en C primario) (o formil si nos referimos al


grupo CHO)
OHCCH2CONH2
etanamida)

3-oxo-propanamida (o 2-formil-

Cetona: oxo (=O en C secundario)


CH3COCH2COOH

cido 3-oxo-butanoico

Alcohol: hidroxi (OH)


CH3CHOHCH2CHO

3-hidroxi-butanal

Fenol: fenoxi (C6H5)


C6H5OCHCH2COOH
|
CH3

cido 3-fenoxi-butanoico

Amina: amino (NH2)


CH3CHCOOH
|
NH2

cido 2-aminopropanoico
(alanina)

ter: alcoxi (OR)


CH3OCH2CHO
etanal

metoxi-

El benceno (C6H6)
Cada carbono presenta hibridacin
sp formando un doble enlace, por lo que
la estructura es de un hexgono. El hecho
de que todas las distancias CC sean iguales sugiere que se trata de una
estructura plana resonante de tres dobles enlaces alternados.
A cada tomo de carbono le queda un e en un orbital p sin hibridar
con el que forma una nube electrnica por encima y por debajo del plano
de los tomos en
un
solapamiento
cclico.
En el benceno
y es sus derivados
los
tomos
de
carbono
e
hidrgeno
suelen
omitirse por lo que normalmente suele representarse:
2

o ms comnmente como:

Algunos derivados del benceno con nombre propio:


C6H5CH3
tolueno
C6H5CONH2

benzamida

C6H5OH

fenol
C6H5CHO

benzaldehdo
C6H5COOH

cido benzoico

Nomenclatura de derivados del benceno.


Puede nombrase como radical (fenil) o como grupo principal:
Ejemplos:
feniletano o etilbenceno

Cuando hay dos sustituyentes puede usarse:


1,2 bencenodiol o 1,2 dihidroxibenceno
odihidroxibenceno (ortodihidroxibenceno) u ohidroxifenol

1,3 dinitrobenceno o mdinitrobenceno (meta


dinitrobenceno)

1,4 dimetilbenceno o pdimetilbenceno (para


dimetilbenceno) o p-metiltolueno
Otras particularidades de la nomenclatura.
Si hay doble y triple enlace, el grupo ino se nombra como sufijo:
Ejemplo: CHCCH2CH=CHCCH

3 hepten-1,6 diino

Si hay doble o triple enlace, y un grupo principal que puede estar en


ms de un sitio se pone el n del carbono del grupo principal entre ambos
sufijos:
Ejemplo: CH3CHOHCH=CH2

3 buten-2-ol

Nombres de grupos especiales

REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS.


Los compuestos orgnicos son objetos de mltiples reacciones de
las cuales se forman gran cantidad de productos absolutamente
imprescindible en el mundo actual, tales como medicinas, plsticos,
detergentes, colorantes, insecticidas Su reactividad se debe a
fundamentalmente a la presencia de los grupos funcionales y puede ser
debida a:

La alta densidad electrnica (doble o triple enlace)


La fraccin de carga positiva en el tomo de carbono (enlaces C
Cl, C=O, CN).
Para entender porqu o cmo se produce una determinada reaccin
(mecanismo)
es
necesario
comprender
losdesplazamientos
electrnicos, que son de dos tipos:
Efecto inductivo.
Efecto mesmero.

DESPLAZAMIENTOS ELECTRNICOS
Efecto inductivo:
Es un desplazamiento parcial del par electrnico de un enlace
sencillo hacia el tomo ms electronegativo provocando fracciones de
carga.
Interesante ver: http://bilbo.edu.uy/organica/MaterialApoyo1.pdf
A pesar del que el hidrgeno aporta levemente al carbono su par
electrnico, por convenio, se toma como punto de referencia (no provoca
efecto inductivo). As, podemos clasificar los grupos en dos tipos:
I: Grupos que retiran electrones.
Ejemplos: NO2, COOH, X (halgeno), OH...
+I: Grupos que aportan electrones (ms que el hidrgeno).
Ejemplos: CH3, CH2CH3, CH(CH3)2, C(CH3)3, COO, O...
El efecto inductivo se transmite a lo largo de la cadena a enlaces
adyacentes, aunque cada vez ms dbilmente.
Ejercicio B:
Justifica basndote en el efecto inductivo la mayor acidez de los
derivados clorados del cido actico.

Efecto mesmero o resonancia:


Es un desplazamiento del par de electrones del doble enlace
hacia uno de los tomos por la presencia de pares electrnicos
cercanos.
Se produce cuando hay enlace mltiples y la posibilidad de que los
e se deslocalicen (tomo electronegativo con posibilidad de tener
parejas de e sin compartir). A mayor nmero de formas resonantes
mayor estabilidad.

Ejemplo: CH2=CHCH=CH2 +CH2CH=CHCH2 CH2CH=CHCH2+


Puede escribirse:
Los tres enlaces CC son intermedios entre simples y dobles.
Al igual que en el efecto inductivo, existe dos tipos de efectos
mesmeros:

+M: Se produce por la cesin de un par de e sin compartir del


tomo unido al carbono formndose un doble enlace.
Ejemplos:
M: El tomo unido al carbono coge para s un par de e del
doble o triple enlace.
Ejemplos: CHO, NO, CN, COCH3, COOH...

Ejercicio C:
Explica
el
efecto
mesmero
de
las
sustancias: a) propenal; b) bromoeteno; c) nitroeteno.

siguientes

RUPTURAS DE ENLACES E INTERMEDIOS DE REACCIN.


Los enlaces covalente de alta energa de los compuestos orgnicos
pueden romperse de dos maneras distintas:

UV

Homoltica: Suele producirse en presencia de luz UV pues se


necesita un aporte de energa elevado. El enlace covalente se
rompe de manera simtrica (1 e para cada tomo) formndose
radicales
libres
(tomos
con
e desapareados).
A : B
A + B
Heteroltica: El enlace se rompe de manera asimtrica (uno de
los tomos se queda con los dos e que compartan). Es la ruptura
ms habitual, quedando con carga negativa el elemento ms
electronegativo
y
con
positiva
el
menos.

+
A : B A: + B , con lo que se forman dos tipos de iones:
Carbocationes: R3C+ Ejemplo: (CH3)2CH+
Carbanin: R3C:
Ejemplo: Cl3C:
Ejemplo de ruptura heteroltica: (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl
Un efecto inductivo +I es capaz de estabilizar tanto a radicales
libres como a carbocationes al suministrar parte del dficit electrnico
que poseen, bien para completar el octeto del carbono en el primer caso,
bien para compensar la carga positiva en el segundo. Por ello, la
estabilidad de radicales libres y de carbocationes sigue el siguiente
orden: terciario > secundario > primario > metilo.
Ejemplo: (CH3)3C+ > (CH3)2CH+ > CH3CH2+ > CH3+
Los carbaniones, son mucho ms inestables pues el carbono
soporta mal la carga negativa y slo son algo estables si existen cerca
grupos con efecto I que alivien en parte esa carga negativa.

Ejemplo:
Cl3CH Cl3C: + H+ (se produce la ruptura heteroltica formando un
carbanin ya que existen tres tomos de cloro que colaboran en el
reparto de la carga negativa)
Tanto radicales libres como carbocationes o carbaniones se forman
a lo largo del transcurso de una reaccin (mecanismo) y son intermedios
de reaccin, puesto que son especies qumicas que siguen
reaccionando y que desaparecen en la reaccin global.
Ejemplo:
Indica la ruptura heteroltica ms probable del a) bromoetano; b) 2propanol; c) 2-cloro-2-metil-propano.
a) CH3CH2Br CH3CH2+ + Br
b) CH3CHOHCH3 (CH3)2CH+ + OH
c) (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl

TIPOS DE REACTIVOS.
Existen tres tipos de reactivos:
Radicales libres.
Reactivos nuclefilos.
Reactivos electrofilos.
Radicales libres.
Son especies qumicas que tienen tomos con electrones
desapareados. Se forman en la reacciones con ruptura homoltica.
Reativos nuclefilos.
Tienen uno o ms pares de electrones libres (bases de Lewis).
Atacan a partes de molcula con deficiencia de electrones.
Ejemplos:
ROH, RO, H2O, RNH2, R CN, RCOO, NH3, OH, Cl, Br,

Reativos electrfilos.
Tienen orbitales externos vacos (cidos de Lewis). Atacan a zonas
con alta densidad electrnica (dobles o triples enlaces)
Ejemplos:
H+, NO2+, NO+, BF3, AlCl3, cationes metlicos (Na+, ), R3C+, SO3,
CH3Cl, CH3CH2Cl, halgenos (Cl2 , Br2,)
Ejercicio D:
Clasifica segn sean nuclefilos o electrfilos los siguientes reactivos:
RNH2; I+; BH3; ROH; RCN; Br; CH3CH2O; CH3COO; Ca2+.

TIPOS DE REACCIONES QUMICAS PRINCIPALES.


Sustitucin: Un grupo entra y otro sale. Ejemplo: CH3Cl +
H2O CH3OH + HCl.
Adicin (a un doble
Cl2 CH2ClCH2Cl.

triple

enlace). Ejemplo: CH2=CH2 +

Eliminacin: (de un grupo de tomos) formndose un doble o


triple
enlace.
Ejemplo: CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O.
Redox: Si cambia el estado de oxidacin del carbono.
Ejemplo: CH3OH + O2 HCHO + H2O.

REACCIONES DE SUSTITUCIN.
Segn sea el reactivo que ataque y las condiciones de la reaccin se
clasifican en tres tipos:
Radiclica.
Electrfila.
Nuclefila

Radiclica (homoltica):
Se da, por ejemplo, en la halogenacin de alcanos (con luz U.V. o
en presencia de perxidos).
Ejemplo:
CH3CH3 + Cl2 + luz ultravioleta CH3CH2Cl + HCl (+CH3CH2
CH2CH3)
Reacciones de sustitucin electrfila.
Se produce cuando un reactivo electrfilo ataca zonas de alta
densidad electrnica, es decir dobles y triples enlaces, as como anillos
bencnicos.
Vamos a estudiar tres casos de sustitucin electrfila a un anillo
bencnico:
Nitracin.
Halogenacin.
Alquilacin
Nitracin (efecto M).

Mecanismo: La reaccin tiene lugar en tres etapas:

1.H2SO4 NO2 (reactivo electrfilo) + HSO4 + H2O


+

HONO2 +

2.-

3.-

El segundo grupo electrfilo se orienta fundamentalmente a la posicin


meta, que es donde ms densidad electrnica hay, ya que el grupo nitro
con efecto M provoca fracciones de carga positiva en posiciones orto
y para.
Halogenacin (efecto +M).

Mecanismo: La reaccin tambin tiene lugar en tres etapas similares a


las de la nitracin:

1.FeCl3 Fe (reactivo electrfilo) + FeCl4


+

Cl2 +

2.-

3.-

El segundo grupo electrfilo se orienta fundamentalmente a las


posiciones orto y para, meta, que es donde hay debido a la
aportacin +M de los pares electrnicos del Cl.

Alquilacin Fridelf-Crafts (efecto +I).

El mecanismo de la reaccin es similar a los anteriores en tres


etapas en el que el catalizador AlCl3 ayuda a formar el reactivo electrfilo
R+. El efecto +I del radical alquilo ayuda a soportar la fraccin de carga
positiva sobre el carbono al que se une, lo que produce que las
posiciones orto y para estn favorecidas de cara a un segundo ataque
por reactivo electrfilo.

Sustitucin nuclefila.
Se produce cuando un reactivo nuclefilo ataca a un
carbocatin. Para ello, es necesario que el carbono que va ha sufrir el
ataque est unido a un elemento muy electronegativo para que quede
con dficit electrnico. Vamos a estudiar dos casos de sustitucin
nuclefila:
Sustitucin en derivados clorados.
Sustitucin en alcoholes.
Sustitucin en derivados clorados:
(CH3)3CCl + NaOH (CH3)3COH + NaCl
Nota: Esta reaccin compite con la de eliminacin, si bien en este
caso, por formarse un carbocatin estable (terciario) se favorece
la sustitucin.
CH3CH2CH2Cl + 2 NH3 CH3CH2CH2NH2 + NH4Cl
Sustitucin en alcoholes:
CH3CH2OH + HBr CH3 CH2Br + H2O
Existen dos posibles mecanismos dependiendo de la estabilidad del
carbocatin:
Mecanismo Sustitucin unimolecular (SN1):
carbocationes estables. Sucede en dos etapas:
1.2.-

Es

favorecida

por

(CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl (etapa lenta)


(CH3)3C+ + OH (CH3)3COH

Mecanismo Sustitucin bimolecular (SN2): Es favorecida por


carbocationes inestables. Sucede en una sola etapa. Por un lado entra el
reactivo y por el otro sale el grupo sustituido. (Ver vdeo)
CH3CH2OH + HBr CH3CH2Br + H2O

REACCIONES DE ADICIN.
El reactivo se aada sobre una molcula que posee un doble o triple
enlace. Se clasifican en:
Electrfila.
Nuclefila.
Radiclica.
Electrfila:
El reactivo se aade a un doble o triple enlace poco polarizado,
como el que hay entre dos tomos de carbono. Siguen la regla
de Markownikoff: :la parte positiva del reactivo se adiciona al carbono
ms hidrogenado. Suelen seguir un mecanismo unimolecular.
Ejemplos:
CH3CH=CH2 + H2 CH3CH2CH3
CH3CH=CH2 + Cl2 CH3CHClCH2Cl
CH3CH=CH2 + HBr CH3CHBrCH3 (mayor proporcin)
CH3CH=CH2 + H2O (H+) CH3CHOHCH3 (mayor proporcin)
Mecanismo: Sucede en dos etapas:
1.-

(lenta) CH3CH=CH2 CH3C+HCH2

La carga positiva la soporta mejor el carbono secundario que el


primario por estar mejor compensada por el efecto +I de dos grupos
CH3 y CH2 (regla de Markownikoff).
2.-

(rpida) CH3C+HCH2 + HBr CH3CHBrCH3

Nuclefila:
Se da en sustancias orgnicas con dobles enlaces fuertemente
polarizados, como por ejemplo el enlace C=O.

CN
|
CH3 CCH3
|
OH

Ejemplo:
CH3COCH3 + HCN
Mecanismo: Sucede en dos etapas:

1.(lenta)

2.-

(rpida)

Radiclica:
Es poco frecuente. Se produce en presencia de perxidos.
(antiMarkownikoff)
Ejercicio E:
Al reaccionar metil-2-buteno con cido clorhdrico se producen dos
derivados clorados. Escribe sus frmulas y justifica cual de ellos se
encontrar en mayor proporcin.

Ejercicio F (Selectividad, Madrid Reserva 1998).


a) Formule y nombre todos los posibles hidrocarburos de frmula
C5H10 que sean ismeros de cadena abierta. b)Escriba las reacciones
que tendrn lugar al adicionar HBr a cada uno de los ismeros de
cadena lineal del apartado a).
Ejercicio G (Selectividad, Madrid Reserva 1998).
a) A una muestra de 100g de un hidrocarburo lineal C4H2 (A) se le
adiciona hidrogeno. Calcule el volumen de hidrogeno medido a 700mm
Hg de presin y a una temperatura de 50C que habra reaccionado si el
producto obtenido fuese C4H6 (B). b) Calcule cuantos moles de cido
bromhdrico habra que aadir al C4H6 obtenido para que desaparezcan
totalmente los dobles enlaces (C). c) Formule y nombre los productos A,
B y C y escriba las reacciones que tienen lugar en los apartados a) y
b)

REACCIONES DE ELIMINACIN.
De la molcula orgnica se elimina una pequea molcula, de
manera que se obtiene otro compuesto de menor masa molecular.
Siguen la regla de Saytzeff: En las reacciones de eliminacin, el
hidrgeno sale del carbono adyacente al grupo funcional que tiene
menos hidrgenos. Vamos a estudiar dos casos:
Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo.
Deshidratacin de alcoholes.
Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo.
Se produce en medio bsico.
Ejemplo:
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH CH3CH=CHCH3
Mecanismo: Sucede en dos etapas:
1.- CH3CH2CHBrCH3 + Na+ CH3CH2C+HCH3 + NaBr

(lenta)

CH3CH2C+HCH3 + OH CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2 + H2O(rpida)


(81 %)
(19 %)

Nota: Esta reaccin compite con la de sustitucin, si bien en este caso,


por formarse un carbocatin menos estable (secundario) se favorece
la eliminacin.
2.Deshidratacin de alcoholes.
Se produce en medio cido.
Ejemplo:
CH3CH2CHOHCH3 + H2SO4 CH3CH=CHCH3
Mecanismo: Sucede en tres etapas:
CH3CH2CHCH3
|
OH

CH3CH2CHCH3
+ H+
O+H2

1.- (protonacin)

CH3CH2CHCH3
|
O+H2

CH3CH2C+HCH3 + H2O

2.- (formacin de carbocatin).


(lenta)
3.- (formacin de alqueno). Sigue la regla de Saytzeff:
CH3CH2C+HCH3 (CH3CH2CH=CH2 +
CH3CH=CHCH3) + H+
(mayor
proporcin)

Ejemplo:
Al reaccionar 2-metil-2-butanol con cido sulfrico se produce una
mezcla de alquenos en diferente proporcin. Escribe los posibles
alquenos y justifica sus proporciones.

Ejercicio H (Selectividad. Madrid Previo 1998).


Predecir los productos para cada una de las siguientes reacciones
formulando y nombrando los compuestos que intervienen: a) Propeno +
HCl b) 2Buteno + H2O + H2SO4 c) Benceno + Br2 + FeBr3 d) 1Bromo-3-metilbutano + NaOH
Ejercicio I (Selectividad. Madrid Septiembre 1998).
a) Complete y formule la siguiente secuencia de reacciones y nombre los
compuestos
obtenidos: 1. Propeno
+
HBr 2. 1propanol
+
H2SO4(conc) 3. 1Bromopropano + NaOH . b) Calcule los gramos
de propeno que reaccionaran con hidrgeno, para dar 100 litros de
propano en condiciones normales, suponiendo que el rendimiento de la
reaccin es del 60%. Datos: Masas atmicas: C=12; H=1.
Ejercicio J (Selectividad. Madrid Septiembre 1998).
a) Escriba las formulas (semidesarrolladas) de los siguientes
compuestos: 3-metil-1-cloro-butano; 3-metil-1-pentino; metil-2-propanol;
2,4pentanodiona. b) Utilizando algunos de los compuestos anteriores
escriba un ejemplo de reaccin de sustitucin, otro de eliminacin y otro
de adicin.

REACCIONES REDOX.
En Qumica Orgnica existen igualmente reacciones redox, si bien
es ms complejo determinar el estado de oxidacin del carbono, ya que
en una misma cadena, cada carbono puede tener un estado de oxidacin

distinto, y como consecuencia de ello, al calcular el estado de oxidacin,


en ocasiones salen nmeros fraccionarios, que no son sino las medias
aritmticas de los estados de oxidacin de cada uno de los tomos de
carbono. Habitualmente, se sigue utilizando el concepto de oxidacin
como aumento en la proporcin de oxgeno y reduccin como
disminucin es la
proporcin
de
oxgeno.
Las reacciones
de
oxidacinreduccin
ms
habituales son:
Oxidacin de alquenos
Ozonolisis.
Oxidacin de alcoholes.
Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas.
Combustin.
Oxidacin de alquenos.
Los alquenos se oxidan con formando dialcoholes:
Ejemplo:

Si no se toman precauciones la oxidacin puede ser ms profunda y


formarse aldehdos y/o cetonas.
Ozonolisis.
Es una reaccin especfica del doble enlace, que consiste en la
ruptura del mismo partiendo la cadena en dos y formando cidos
carboxlicos o cetonas.

Ejemplo:

En presencia de un ambiente reductor, es posible obtener aldehdos


en vez de cidos carboxlicos.
Oxidacin de alcoholes.
Los alcoholes se oxidan por accin del KMnO4 o del K2Cr2O7 a
aldehdos o cetonas dependiendo de si se trata de un alcohol primario o
secundario, respectivamente. Los alcoholes terciarios, en cambio, son
bastante resistentes a la oxidacin.
Ejemplo:

Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas.


Los aldehdos son sustancias muy frgiles y reductoras y se oxidan
con facilidad a cidos, aunque tambin pueden transformarse en
alcoholes primarios e incluso en hidrocarburos en presencia de un
ambiente reductor fuerte, dependiendo del catalizador empleado. En
cambio, las cetonas sufren reacciones de reduccin similares a los
aldehdos, pero se resisten a ser oxidadas.
Ejemplos:

Combustin.
Constituyen un caso especial dentro de las reacciones redox. En
ellas, el compuesto se quema para formar CO2 y H2O y liberndose gran
cantidad de energa.
Ejemplo:
CH2=CH2 + 3 O2

2 CO2 + 2 H2O + energa

OTRAS REACCIONES ORGNICAS.


Esterificacin/hidrlisis cida.
Saponificacin (hidrlisis bsica).
Formacin de amidas.
Condensacin.
Esterificacin/ Hidrlisis cida:
Se produce entre cidos carboxlicos cuando reaccionan
con alcoholes. Se forman steres y se desprende una molcula de agua.
Se trata de una reaccin reversible.
RCOOH + ROH RCOOR + H2O
Ejemplo:
CH3COOH +CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O

Saponificacin (hidrlisis bsica):


CH2OCOR
RCOONa+
CH2OH

CHOCOR + 3 NaOH
RCOONa+ + CHOH

CH2OCOR
RCOONa+ CH2OH

Formacin de amidas:
Se produce entre cidos carboxlicos cuando reaccionan
con aminas primarias o secundarias. Se forman amidas y se desprende
una molcula de agua. Una reaccin muy conocida de este tipo es la que
une los aminocidos para formar pptidos.
RCOOH + RNHR RCONRR + H2O
Ejemplo:
CH3COOH + CH3NH2 CH3CONHCH3 + H2O
Condensacin:
CH3CHO + NH2OH CH3CH=NOH + H2O
Ejemplo (Selectividad. Madrid Septiembre 1997).
Escriba
las
reacciones
completas
de: a) Deshidratacin
del
etanol. b) Sustitucin del OH del etanol por un halogenuro. c) Oxidacin
del etanol. d) cido actico con etanol.

a) CH3CH2OH + H2SO4 CH2=CH2 + H2O


b) CH3CH2OH + HI CH3CH2I + H2O
c) CH3CH2OH + O2 CH3COOH + H2O
d) CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O