TECNOLÓGICO NACIONAL DE MÉXICO

INSTITUTO TECNOLÓGICO DE ACAPULCO

TERMODINAMICA

TEMA: TERMOFÍSICA Y TERMOQUÍMICA

DOCENTE: BEATRIZ GABRIEL SALMERON

INTEGRANTES DEL EQUIPO:

No. Control: 21321396

MARIA GUADALUPE SALINAS MORENO

No. Control: 21320769

DAISY DE LEON DELGADO

No. Control: 21320893

TRÁNSITO MONDRAGÓN LEONEL

GRUPO: IB1

ESPECIALIDAD: INGENIERÍA BIOQUÍMICA

ACAPULCO, GRO, 14 DE DICIEMBRE 2022.

 Contenido
Introducción. .................................................................................................. 2
5.1 Cálculos De Variación De Entalpía En Procesos Sin Cambio De Fase3
Ecuaciones Empíricas Para Capacidades Caloríficas .......................... 3
Capacidad Calorífica Media .................................................................... 4
Ejercicios. ................................................................................................. 4
5.2 Cálculos De Variación De Entalpía Con Cambio De Fase .................... 6
Fases......................................................................................................... 6
Cambio De Fase ....................................................................................... 6
Calor Latente ............................................................................................ 8
Relación De La Entalpía Con El Calor Latente ...................................... 9
Ejercicios. ................................................................................................. 9
5.3 Cálculos De Variación De Entalpía Para Procesos Con Reacción
Química ......................................................................................................... 11
Ley De Hess............................................................................................ 11
Entalpía De Formación .......................................................................... 13
Entalpías De Combustión...................................................................... 14
Entalpía De Enlace ................................................................................. 16
Entalpía De Disolución .......................................................................... 17
Ejercicios: ............................................................................................... 17
Fuentes bibliográficas ................................................................................. 19

1
Introducción.

Termoquímica
La termoquímica es el área de la termodinámica que se dedica al estudio de
los intercambios de energía producidos en el marco de una reacción química.
Antes de adentrarnos en la idea de termoquímica, por lo tanto, debemos
prestar atención a la noción de termodinámica.

Relación con la termodinámica

Se llama termodinámica al sector de la
física que analiza los vínculos entre el
calor y el resto de las formas de energía.
Respecto al calor, podemos afirmar que
es la energía que se traslada entre
cuerpos, provocando cambios de estado
y la dilatación de los mismos.

Volviendo a la termoquímica, puede decirse que supone la aplicación de la

termodinámica a la física. Esta disciplina examina los procesos en los cuales
se absorbe calor (conocidos como endotérmicos) y aquellos donde se libera
calor (procesos exotérmicos).

Los intercambios energéticos suelen expresarse en la magnitud denominada

entalpía, que es la suma de la energía interna de un cuerpo más el producto
de la presión externa por su volumen. Por lo general se considera que las
reacciones químicas se llevan a cabo a volumen constante o a presión
constante.

Termofisica
“Estudia el calor que es afectado con los cambios físicos, sobre todo por los
cambiosde temperatura o fase. La termoquímica también se aplica a los
conceptos comocapacidad calorífica; calor específicos en las diferentes
condiciones de presión y temperatura

2
5.1 Cálculos De Variación De Entalpía En Procesos Sin Cambio De Fase

Termofísica: es la parte de la termodinámica que estudia los cambios de

calor que acompañan a los procesos físicos.

Cálculo de la variación de entalpía sin cambio de fase: el cambio de entalpía

sin cambio de fase comprende los procesos de calentamiento y enfriamiento,
los cuales pueden calcularse empleando tablas de propiedades
termodinámicas o haciendo uso de los calores específicos a presión contante
o a volumen constante, el cambio de entalpía en estos procesos se conoce
como calor sensible, que es la cantidad de calor que se requiere para
provocar un cambio en la temperatura de un sistema.

Ecuaciones Empíricas Para Capacidades Caloríficas

En general, se ha observado experimentalmente que la cantidad de calor

necesaria para calentar o enfriar un cuerpo es directamente proporcional a la
masa del cuerpo y el número de grados en que cambia su temperatura. La
constante de proporcionalidad recibe el nombre de calor especifico. El calor
sensible se puede calcular por:

En donde m es la masa del cuerpo; Cp es el calor específico a presión

constante (definido como la cantidad de calor requerida para aumentar en un
grado la temperatura de la unidad de masa de un cuerpo a presión constante),
T2 es la temperatura final y T1 es la temperatura inicial del cuerpo.

En donde Cv es el calor específico a volumen constante. Los valores de calor

específico varían también con la temperatura ambiente y el estado físico de
agregación de las sustancias.

3
Capacidad Calorífica Media

La capacidad calorífica de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de

energía calorífica transferida a un cuerpo o sistema en un pro eso cualquiera
y el cambio de temperatura que experimenta. En una forma menos formal es
la energía necesaria para aumentar 1 K la temperatura de una determinada
cantidad de una sustancia, (usando el S.I.). Indica la mayor o menor dificultad
que presenta dicho cuerpo para experimentar cambios de temperatura bajo el
suministro de calor. Puede interpretarse como una medida de inercia térmica.
Es una propiedad extensiva, ya que su magnitud depende, no solo de la
sustancia, sino también de la cantidad de materia del cuerpo o sistema; por
ello, es característica de un cuerpo o sistema particular. Por ejemplo, la
capacidad calorífica del agua de una piscina olímpica será mayor que la de
un vaso de agua. En general, la capacidad calorífica depende además de la
temperatura y de la presión.

La capacidad calorífica no debe ser confundida con la capacidad calorífica

especifica o calor específico, el cual es la propiedad intensiva que se refiere a
la capacidad de un cuerpo para almacenar calor, y es el cociente entre la
capacidad calorífica y la masa del objeto. El calor especifico es una
propiedad característica de las sustancias y depende de las mismas variables
que la capacidad calorífica.

Ejercicios.

1. El calor de fusión del agua es de 333 J/g calcula la variación de entalpia,

entropıa y energía libre cuando se funden 2 moles de agua (Pm=18 g) (el
agua funde a 0 grados centigrados).¿Y para el proceso inverso ?.

proceso endotermico

4
La congelación de 2 moles de agua (proceso endotermico) da:

y entonces:

proceso reversible en equilibrio en ambos casos.

Para el proceso inverso:

2. Sabiendo que la entalpia para el agua liquida es de −285,8 kJ/mol,

determinar la variación de energía interna para la reacción a 25 ◦ C y 1 atm si
los gases son ideales:

5
5.2 Cálculos De Variación De Entalpía Con Cambio De Fase

Fases

Se usa el término fase para describir un estado de la materia. Los

estados más conocidos son el sólido, el líquido y el gaseoso. Para el
compuesto H2O, por ejemplo, la fase sólida se conoce como hielo, la líquida
como agua y la gaseosa como vapor de agua.

Cambio De Fase

Cada fase es estable sólo en ciertos intervalos de temperatura y

presión, los cuales dependerán de la naturaleza de la sustancia. La
transición de una fase a otra es un cambio de fase, el cual se da en
condiciones de equilibrio de fase, cuando ambas fases coexisten a una
presión y temperatura constantes.

Cada cambio de fase tiene un nombre de acuerdo a las fases involucradas y

a la dirección del proceso.

6
La mayoría de las reacciones se realizan a presión constante, ya que en los
laboratorios se trabaja a menudo en recipientes abiertos, o lo que es lo
mismo, a presión atmosférica.

Para calcular el intercambio de calor asociado a una reacción a presión

constante, se emplea también el primer principio. En los procesos a presión
constante es frecuente que a medida que transcurre la reacción exista un
pequeño cambio de volumen, que producirá un trabajo de expansión:
W=P⋅ ∆V
siendo ∆V = V productos - V reactivos, con lo que el primer principio toma la
forma:
∆ U = Qp - P ⋅ ∆ V
donde Qp = variación de calor a presión constante. El calor Qp se puede
despejar en la ecuación:
Qp = ∆ U + P ⋅ ∆ V
Desarrollando esta expresión:
Q = (U2 – U1) + P (V2 – V1)
y si se agrupan los términos correspondientes a los estados inicial y final se
obtiene:
Q = (U2 + P V2) -(U1 + P V1)
P·V tiene dimensiones de energía y sumada a la energía interna U nos dará
una nueva energía que llamaremos entalpía y que representaremos por H:
H=U+P⋅ V
que sustituida en la ecuación anterior nos da el calor intercambiado en una
reacción a presión constante:
Qp = H2 - H1 = ∆ H
La entalpía, H, es otra forma de medir la energía de un sistema; H 2 y H1 son
los valores de la energía calorífica del sistema en los estados final e inicial, y
su diferencia, ∆H, representa el calor transferido por el sistema en cualquiera
proceso que tenga lugar a presión constante.

La entalpía es una función de estado, e igual que le ocurría a la energía

interna, no se pode medir su valor absoluto, sólo se pode medir su variación
(en procesos a presión constante).

7
 Si H2>H1 ⇒ ∆H>0 ⇒ Qp>0
el sistema absorbe calor, luego el proceso es endotérmico.
Si H2<H1 ⇒ ∆H<0 ⇒ Qp<0
el sistema desprende calor, luego el proceso es exotérmico.

El estado de referencia elegido es 25 °C (77 °F) y 1 atm, que se conoce como

estado de referencia estándar. Los valores de las propiedades en el estado
de referencia estándar se indican mediante un superíndice (°).

La variación de entalpía de una reacción se puede expresar gráficamente con

ayuda de los diagramas entálpicos, en los que se representa sobre una
escala de energías la entalpía de reactivos y productos. Al no poderse
conocer el valor absoluto, la escala de entalpías (en ordenadas) tiene un
origen arbitrario.

Calor Latente

Los cambios de fase involucran una transferencia de energía. En este

respecto, se denomina calor latente 𝐿 a la cantidad de éste que es absorbido
o liberado durante el proceso.

Donde m es la masa del sistema que experimenta un cambio de fase,

y Q el calor transferido. De la ecuación 1, se deriva que el calor latente
debe tener unidades de energía sobre masa. En el Sistema Internacional:

8
El calor latente de un cambio de fase en particular se denomina de acuerdo al
nombre del proceso. Por ejemplo, para el cambio de gas a líquido, el
calor latente correspondiente es el de condensación.

Relación De La Entalpía Con El Calor Latente

El calor latente está relacionado a la entalpía, lo cual se puede demostrar a

través de principios termodinámicos. Partiendo de la definición del cambio de
entalpia:
∆H = ∆U + ∆(PV)… (2)
El cambio de fase ocurre a presión constante, lo que simplifica la ecuación 2:
∆H = ∆U + P∆V … (3)
La primera ley se escribe para un sistema que pasa por un proceso isobárico
y que solamente realiza trabajo de frontera sobre sus alrededores.
∆U = Q − P∆V → ∆U + P∆V = Q … (4)
Las ecuaciones 3 y 4 constituyen una igualdad:
∆H = Q… (5)
El calor durante un cambio de fase está descrito por la ecuación 1. Entonces:

Se concluye que el cambio en la entalpía específica de una sustancia

que experimenta un cambio de fase es idéntico al calor latente. Por ejemplo,
el calor latente de evaporación es igual al cambio en la entalpía
específica durante la evaporación. Es más común referirse a esta última
cantidad como entalpía de evaporación, y de forma similar con el resto de
cambios de fase.

9
Ejercicios.
1. ¿Cuánta energía se necesita para que 300 g de hielo a -2°C se conviertan
en vapor a 103°C? Considera condiciones ideales.
Datos:
C= 0.5 cal/g°C hf= 80 cal/g C= 1cal/ g°C hv= 540 cal/g C= 0.48 cal/g°C
Q1. Q2. Q3. Q4. Q5

QT= Q1+ Q2+ Q3+ Q4+ Q5

Q1= m1C1∆t1 = ( 300g)(0.5cal/g°C) (0°C –[-2°C] = 300cal
Q2= m2hf = ( 300g)(80cal/g) = 24,000cal
Q3= m3C3∆t3= (300g)(1cal/g°C) (100°C-0°C) = 30,000cal
Q4= m4hv= (300g) (540cal/g)= 162,000cal
Q5= m5C5∆t5= (300g) ( 0.48cal/g°C) (102°C -100°C)= 288cal
QT= 216, 588 cal.

2. En una fundición hay un horno eléctrico con capacidad para fundir

totalmente 540 Kg de cobré. Si la temperatura inicial del cobre es de 20°C
¿Cuánto calor en total se necesita para fundir el cobre?

m= 540kg Q2= mHfj. Q2 = mc∆T →(1) ∆T°C =∆TK

Ti= 20°C. QT= Q1+ Q2. Q1= 223236000J
QT ? Q 2= 72360000J
Pfusión cu= 1,080 °C. QT= 295596000J
Hfcu= 134x10^³ J/ Kg= 32 cal/g. = 2.96x10^⁸J
Ccu= 390J/kgK

10
5.3 Cálculos De Variación De Entalpía Para Procesos Con Reacción
Química

En las reacciones químicas, los enlaces entre átomos pueden romperse,

reconstituirse o experimentar ambos procesos, un proceso que implica
reacciones químicas implicará cambios en las energías químicas, los cuales
deben tomarse en cuenta en un balance de energía. Si se supone que los
átomos de cada reactivo no tienen reacciones nucleares y se ignora cualquier
cambio en las energías cinética y potencial, el cambio de energía de un
sistema durante una reacción química se deberá a un cambio en el estado, y
a un cambio en la composición química:

ΔEsistema = Σ Eestado – Σ Equiímica0

Por lo consiguiente, usando los productos formados durante una

reacción química salen de la cámara de reacción en el estado de
entrada de los reactivos, se tiene ∆Eestado = 0 y, en este caso, el cambio
de energía del sistema se debe tan sólo a los cambios de su
composición química.

Se puede elegir cualquier estado como el estado de referencia y asignar un

valor cero a la energía interna o entalpía de una sustancia en ese
estado; cuando los procesos implican reacciones químicas, la composición
del sistema al final de un proceso ya no es la misma que al inicio del
mismo, por lo que, es necesario tener un estado de referencia común
para todas las sustancias.

Ley De Hess

La entalpía es una función de estado y su variación ∆H a

presión constante solo depende de los estados inicial y
final, pero no de los intermedios por los que
transcurre la reacción. Basándose en esta propiedad,
Germain Henri Hess (suizo, 1802-1850) formuló en

11
1840 el principio que lleva su nombre: Cuando una reacción química puede
expresarse como suma algebraica de otras, su calor de reacción es
igual a la suma algebraica de los calores de las reacciones parciales.

Considerando la reacción A → B con la existencia de las siguientes

reacciones intermediarias:

Vemos que podemos montar un i lo termodinámico tal que, en vez de ir de A

a B directamente, pasemos por todas las reacciones intermedias antes
descritas:

Como la entalpía es una función de estado, ∮ dH= 0. El proceso no

depende del camino, y, por lo tanto, es indiferente que la hagamos
directamente o teniendo en cuenta las demás reacciones. Nótese que la
reacción D → C va en el sentido opuesto al que nos interesa para cerrar el
ciclo. Por ello, debemos invertir la dirección del flujo energético para
obtener la reacción que queremos, y eso se logra cambiando el signo de la
variación entálpica. Es decir,

Teniendo esto en Cuenta, la entalpía de la reacción que queremos será

En ocasiones, deberemos multiplicar la entalpía de reacción de una de

las intermediarias por algún coeficiente estequiométrico para que se cumpla
la relación lineal entre las diferentes varia iones de entalpías.

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Entalpía De Formación

La entalpia de formación hf es una propiedad fundamental para representar la

energía química de un elemento o un compuesto en algún estado de
referencia, la cual puede considerarse como la entalpía de una sustancia en
un estado especificado debida a su composición química.

La entalpía es una forma de energía, por lo tanto, es una magnitud

extensiva que depende de la masa del sistema; por esta razón, al definir la
entalpía de formación se especifica que se refiere a la formación de un mol
de compuesto

Cuando en la ecuación ajustada los coeficientes de las sustancias que

intervienen en la reacción sean diferentes de 1, será preciso multiplicar las
entalpías de formación por los coeficientes estequiométricos para calcular la
entalpía de la reacción.

La entalpía de reacción en condiciones estándar se puede escribir como:

donde: np y nr son los coeficientes estequiométricos de los productos y de los

reactivos.

Ejercicio
Calcula la entalpía normal para la reacción de combustión del etanol
C2H5OH(l)

Ajustamos la reacción:

C2H5OH(l) + 3 O2(g) → 2 CO2(g) + 3 H2O(l)

13
Dado que:

∆H°R = 2mol·∆H°f [CO2(g)] + 3mol·∆H°f [H2O(l)] - 1mol·∆H°f [C2H5OH(l)] =

2mol (-393,7kJ/mol) + 3mol (-285kJ/mol) - 1mol(-277kJ/mol) = -1365,4 kJ

Una entalpía de formación negativa para un compuesto indica que se

libera calor durante la formación de ese compuesto a partir de sus elementos
estables. Un valor positivo indica que se absorbe calor.

Entalpías De Combustión

En los procesos de combustión, la entalpía de reacción suele conocerse

como la entalpía de combustión hC, la cual representa la cantidad de calor
liberado durante un proceso de combustión de flujo estacionario cuando 1
kmol (o 1 kg) de combustible se quema por completo a una temperatura y
presión especificadas

hR= hC= Hproducto – Hreactivo

La entalpía de combustión de un combustible particular será distinta a

diferentes temperaturas y presiones. Es claro que la entalpía de combustión
es una propiedad muy útil en el análisis de los procesos de quema de
combustibles. Sin embargo, hay tantos diferentes combustibles y mezclas de
combustibles que no es práctico hacer una lista de los valores de hC para
todos los casos posibles. Además, la entalpía de combustión no es muy útil
cuando la combustión es incompleta.

El poder calorífico del combustible, que se define como la cantidad de calor

liberado cuando un combustible se quema por completo en un proceso de
flujo estacionario y los productos vuelven al estado de los reactivos. En otras
palabras, el poder calorífico de un combustible es igual al valor absoluto
de la entalpía de combustión del combustible. Es decir,

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 Poder calorífico = |hC| (kJ/kg combustible

El poder calorífico depende de la fase del H 2O en los productos. El

poder calorífico recibe el nombre de poder calorífico superior (PCS o HHV
por sus siglas en inglés higher heating value) cuando el H 2O en los productos
está en forma líquida, y se llama poder calorífico inferior (PCI o LHV por sus
siglas en inglés, lower heating value) cuando el H2O en los productos está en
forma de vapor. Los dos poderes caloríficos se relacionan por medio de:

PCS = PCI + (mhfg)H2O (kJ/kg combustible)

donde m es la masa de H2O en los productos por unidad de masa de

combustible y hfg es la entalpía de vaporización del agua a la temperatura
especificada. El poder calorífico o entalpía de combustión de un combustible
puede determinarse a partir de conocer la entalpía de formación para los
compuestos implicados.

Ejercicios:

Determine la entalpía de combustión del octano líquido (C 8H18) a 25 °C y 1

atm, utilizando los datos de entalpía de formación de las tablas. Suponga que
el agua en los productos está en forma líquida.

La entalpía de formación a 25 °C y 1 atm es -393 520 kJ/kmol para el CO2,

-285 830 kJ/kmol para el H2O y -249 950 kJ/kmol para el C8H18

Al sustituir: hC= (8 kmol) (-393 520 kJ/kmol) + (9 kmol) (- 285 830 kJ/kmol) –
(1 kmol) (- 249 950 kJ/kmol) = 5 471 000 kJ/kmol C8H18 = 47 891 kJ/kg C8H18

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Entalpía De Enlace

La entalpía de enlace (también conocida como entalpía de disociación

de enlace, energía de enlace promedio o fuerza de enlace) describe la
energía almacenada en un enlace entre átomos de una molécula.
Específicamente, es la energía que debe agregarse para conseguir la
escisión del enlace homolítica o simétrica en fase gaseosa.

La entalpía de enlace siempre es positiva, ya que es la energía que absorbe

la molécula cuando rompe uno de sus enlaces químicos.

El concepto de energía de enlace nos ayuda a entender porque algunas

reacciones son exotérmicas y otras endotérmicas, pues si los enlaces de las
moléculas de los productos son más fuertes que los enlaces de las
moléculas reaccionantes, la reacción será exotérmica, ya que:

Los enlaces químicos se forman porque son termodinámicamente favorables,

y para romperlos es inevitable agregar energía. Por esta razón, los
valores de entalpía de enlace siempre son positivos, y suelen tener
unidades de kJ/mol o kcal/mol. Cuanto mayor sea la entalpía de enlace,
éste es más fuerte y más energía se necesita para romperlo. Para
determinar cuánta energía se liberará cuando, en lugar de romperse, se
forme un nuevo enlace, simplemente hacemos negativo el valor de la entalpía
de enlace.

16
Entalpía De Disolución

La entalpía de disolución (𝐿hd) es el cambio de entalpía asociado a la

disolución de una sustancia en un solvente a presión constante.

El calor de solución es una de las tres dimensiones del análisis de solubilidad.

Se expresa más frecuentemente en kJ/mol a temperatura constante. El calor
de solución de una sustancia está definido como la suma de la energía
absorbida, o energía endotérmica (expresada en kJ/mol, positivos), y la
energía liberada, o energía exotérmica (expresada en kJ/mol, negativos).

El cambio de entalpía se puede expresar termodinámicamente, como si

consistiera en tres etapas:

1. Ruptura de las atracciones soluto-soluto (endotérmica).

2. Ruptura de las atracciones solvente-solvente (endotérmica).
3. Formación de atracciones solvente-soluto (exotérmica).

El valor del cambio de entalpía global es la suma de los cambios de entalpía

individuales de cada paso.

Las soluciones son valores negativos de solución forman enlaces

fuertes y tienen presiones de vapor bajas.

Ejercicios:
Cálculo de entalpia de reacción a partir de la entalpia de formación..

Ejemplo 1.
aA + bB --cC + dD. a,b,c,d: estequiometrico
Reactivos. Productos
∆Hi= ∑np : ∆Hj - ∑n r ∆Hj r. ∆H?
∆Hi= c ∆Hj(C) + d ∆Hj(D) –( a∆Hj(A)+b ∆Hj(B)
∆H(A): entalpia de formación de A….

17
 C6H6(l) + 15/2 O2(g) --} 6CO2(g)+ 3H2 O(l)
∆Hj(C6H6(l))= 82.8KJ/mol
∆Hj(CO2(g))= -393.5KJ/mol
∆Hj(H2O(l)= 275.5KJ/ mol

∆H: c( C6H6(l))= 6∆Hj(CO2(g)+ 3∆Hj(H2O(l) – (1∆Hj( C6H6(l)+ 15/2∆H(CO2))

∆H(C6H6(l)= 6303.5) +3(-285.5) – [1(82.8)
∆H(C6H6(l)= -2,361+(-857.4) – (82.8)
∆H(C6H6(l)= -3,218.4-82.8 == 3,301.2 KJ/ mol.

Ejemplo 2.

∆Hr a partir de ∆Hf

¿ ∆Hc C2H6? ∆Hf( C2H6) = -84.6 KJ/mol
∆Hr ∑n ∆Hf prod -∑n∆Hf reac ∆Hj(CO2)= -393.5KJ/mol
∆Hj(H2O)= -285.8 KJ/mol

∆Hr= 2∆Hf( CO2(g) +3∆Hf(H2O(l)- [1∆Hf(C2H6(l)

∆Hr= 2(-393.5) +(-285.8(- [ 1(-84.6l+0)
∆Hr=-787+(-857.4)-(-84.6)
∆Hr=-1,644.4-(-84.6) = 1,559.8 KJ/mol

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 Fuentes bibliográficas

 Entalpías y entropías en los cambios de fase | FisicoQuímica. (s. f.).

Germán Fernández. https://www.quimicafisica.com/entropia-y-entalpia-
en-cambios-de-fase.html
 Macuchapi, P. (2019, 1 enero). Termodinámica - YUNUS A. ÇENGEL (Novena

edición Mc Graw Hill).

https://www.academia.edu/45122402/Termodin%C3%A1mica_YUNUS_A_%C3

%87ENGEL_Novena_edici%C3%B3n_Mc_Graw_Hill_

 Zamora, M. (2019, 20 junio). Principios de Termodinámica para Ingeniería.

https://www.academia.edu/39644349/Principios_de_Termodin%C3%A1mica_pa

ra_Ingenier%C3%ADa

 http://www.tesoem.edu.mx/alumnos/cuadernillos/2011.041.pdf

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