Geoquímica General – Unidad N°3

EQUILIBRIO QUÍMICO
En sistemas homogéneos y sistemas heterogéneos
Contenidos: Sistema, fase y componente. Ley de acción de
masas. Velocidad de una reacción química y constante de
equilibrio. Principio de Le Châtelier. Equilibrio químico en
sistemas homogéneos: el agua, sus propiedades físicas y
químicas, disociación. Concepto de pH. Ácidos y bases.
Solución y electrolitos fuertes y débiles. Constante de
disociación de ácidos y bases débiles. Hidrólisis. Sustancias
poco solubles. Solubilidad y producto de solubilidad. Factores
que la modifican: temperatura, efecto de ion común.
Concepto de actividad. Fuerza iónica. Ejemplo geológico:
solubilidad del carbonato de calcio en agua pura y en agua de
mar.
Sistemas, fases y componentes

Sistema FASE

Parte o partes de un sistema que ocupan un volumen específico

y tienen propiedades físicas y químicas uniformes, que la
distinguen de otras partes del sistema

Ejemplo: una roca plutónica versus una roca volcánica

COMPONENTE

Numero mínimo de especies químicas (atómicas o moleculares)

necesarias para satisfacer las composiciones de todas las fases
presentes
OLIVINO Silicato de Fe y Mg

• Fe2SiO4 – Mg2SiO4
Fe Mg Si O
• FeO – MgO – SiO2

FUNDIDO
Equilibrio químico

Sistema en el cual la distribución de sus componentes en las

fases se mantiene constante con el tiempo
v1
Reversible X+Y =
v2
C+D
Reacción
Irreversible X+Y C+D

v1= K1 [X]x [Y]y

v2= K2 [C]c [D]d

En el equilibrio: K1 [X]x [Y]y = K2 [C]c [D]d

K1 [X]x [Y]y
= = Ke Ley de acción de masas
K2 c
[C] [D] d

Ley de Le Chatelier

Factores que modifican el equilibrio:

• Presión
• Temperatura
• Concentración

Cuando se modifica el equilibrio por algún factor como los

mencionados, el sistema tenderá a re-establecerlo
Ácidos y bases

Arrhenius Brönsted-Lowry Lewis

Ácido H+ Ácido H+ Ácido par de e-

Base OH- Base H+ Base par de e-

MgO + H2O = MgO + H+ + OH- MgOH+ + OH- Mg(OH)2

Mg2+ + 2 OH-
SiO2 + H+ + OH- HSiO3- + H+

pH = -log [H+]
pOH = -log [OH-]

pKe= -log Ke
SOLUCIÓN

Fase homogénea que se forma por disolución de una o más

sustancias (sólida, líquida o gaseosa) en otra (sólida, líquida o
gaseosa)

Solvente Soluto

Agua – Soluciones acuosas NaCl en una solución salina.

Solventes orgánicos Pueden ser más de uno (ej. Agua de mar)

Concentraciones: MOLARIDAD (concentraciones molares) = moles / 1000 ml de SOLUCIÓN

MOLALIDAD = moles / 1000 ml de SOLVENTE
Soluciones acuosas
Compuesto DIPOLAR

• Calor específico elevado

• Calor latente de vaporización
elevado
• Capaz de disolver sustancias
(carácter dipolar – elevada
constante dieléctrica)
ELECTROLITOS Sustancias que se disuelven completamente en agua

Fuertes Débiles
No tienen constante de equilibrio, Se disocian parcialmente (tienen Ke)
la disociación es total

• Sales verdaderas (NaCl, KCl) • Ácidos débiles (HF, H3PO4)

• Ácidos fuertes (HNO3, HCl) • Bases débiles (NH4OH)
• Bases fuertes (NaOH, KOH)
Disociación de ácidos y bases débiles

HAc = H+ + Ac- Ka = [H+] [Ac-]

Ci-x x x [HAc]

Ka = x2
Ci-x

x2 - Ka x + Ka Ci = 0
Ácidos polipróticos
Ke es el producto de K1 y K2

(en este caso es un ácido

«poliprótico»)

...Luego veremos qué son las «a»

H2CO3 = 2 H+ + CO32-

Grado de disociación
Disociación del agua
H2O = H+ + OH- Kw = [H+][OH-] = 10-14
[H2O] 55,5 M

Kw = [H+][OH-]

[H+] = 10-14
[OH-]

-log Kw = -log [H+][OH-] = -log 10-14

pKw = -log [H+] + (-log [OH-]) = - (-14) log 10
pKw = pH + pOH = 14
Hidrólisis
Sustancias que no hidrolizan Sales verdaderas (generan iones apróticos)

H2O
NaCl Na+ + Cl-

Sustancias que hidrolizan Sales de ácido débil, base débil o ambas

NaAc Na+ + Ac- La concentración de los iones va a ser

igual a la de la sal
(acetato de sodio)
K = [HAc] [OH-] [H+] =
𝐾𝑤
Ac- + H2O = HAc + OH-
[Ac-] [H+] 𝐾𝑎

Mg2SiO4 + 4 H2O = 2 Mg2+ + 4 OH- + H4SiO4 Hidrólisis congruente

4 KAlSi3O8 + 22 H2O = 4 K+ + 4 OH- + H4SiO4 + Al4Si4O10(OH)8

(En medio ácido y a T=200°C)
Hidrólisis incongruente
Solubilidad y producto de solubilidad
Sustancia soluble lo hace a más de 0,02 M

CaF2 lo hace a 0,00022 mol/kg (molal) – 0,017 g disuelven en 1 kg agua a 25°C

Se dice que es una sal ligeramente soluble o, directamente INSOLUBLE.

En la reacción de disolución: CaF2 (s) = Ca2+ (l)+ 2 F- (l)

Una vez que las velocidades se igualan, Ca2+ y F- se unirán para volver a dar CaF2
Especificamos que es sólido en el caso de la sal y líquido (en solución) en el caso
de los iones porque es un sistema heterogéneo.

Cuando aparece el primer precipitado, la solución llega a su concentración de

saturación (es decir, la solución está saturada en la sal) en el equilibrio.

Entonces: Ke = [Ca2+] [F-]2 (el sólido no se considera en la constante, es = 1)

A esta constante se la llama «constante del producto de solubilidad» o Kps

 Precipita
(Qps = producto de
los iones en En equilibrio
cualquier momento
de la reacción) Disuelve

Factores que influyen en la solubilidad

• Energía del retículo (intrínseco)
• Temperatura (incluye gases)
• pH
• Efecto del ion común
• Fuerza iónica

Temperatura BaSO4 + calor = Ba2+ + SO42-

Efecto del ion común
BaSO4 = Ba2+ + SO42- Le agrego igual volumen una Sl con a=0,001 de CaSO4
¿Qué le ocurrirá al producto de solubilidad del BaSO4?

10-8,6 > 10-10

Fuerza iónica: concentraciones reales vs ideales

Actividad a=γm
La presencia de otros iones disminuye la
log γ = -A.zi2 I concentración real, por lo que el sistema
tiende a disolver
I = 0,5 ∑ (Ci-Zi2)
Solubilidad del CaCO3 en agua pura y agua de mar

Agua pura

Aguas naturales

En el agua de mar: Ca2+ = 0,01 M Mucho más concentrada que en el agua pura
A mayor actividad de Ca2+
el Qps > Kps y precipita calcita

En sistemas abiertos, está regulado

por la disolución de CO2 que forma
el H2CO3