UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA

QUIMICAFÍSICA

Docente: Ing. Raúl Izquierdo González Dr(c).

Docente
Dpto. Acad. Ingeniería Química

1
II. ESTADO GASEOSO
 GASES REALES

Factor de compresibilidad (Z)

Factor de compresibilidad (Z)
Fig. 6.1. Influencia de la presión sobre el factor
Para un gas perfecto, la ecuación de gases ideales: de Z de algunos gases

𝑷𝑽𝒎 = 𝑹𝑻

Agrupada en la siguiente forma, debe tener el

valor de la unidad bajo cualesquiera condiciones:

𝑷. 𝑽𝒎
=𝟏
𝑹. 𝑻
No obstante en un gas real la relación anterior es Fig. 6.2. Influencia de la presión sobre el factor
diferente de 1, y se le designa factor compresibilidad (Z). de Z del metano a diferentes temperaturas.
𝑷. 𝑽𝒎
=𝒁
𝑹. 𝑻

𝑷. 𝑽𝒎 = 𝒁. 𝑹. 𝑻

Para “n” moles:

𝑷. 𝑽 = 𝒁. 𝒏. 𝑹. 𝑻

Despejando Vm:

𝑹. 𝑻
𝑽𝒎 = .𝒁
𝑷

600 1000
Presión en atm
Sabemos:
Valores de R:
𝑐𝑎𝑙
2 𝑚𝑜𝑙 . 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜

𝐾𝐽
8.314 𝐾𝑚𝑜𝑙 . 𝐾

𝐾𝑃𝑎 .𝑚3
8.314 𝐾𝑚𝑜𝑙 . 𝐾

𝑏𝑎𝑟 .𝑚3
0.08314 𝐾𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
R=
𝐵𝑇𝑈
1.986 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 . 𝑅

𝑝𝑠𝑖𝑎 . 𝑝𝑖𝑒 3
10.73
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 . 𝑅

𝑝𝑖𝑒 .𝑙𝑏𝑓
1545
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 .𝑅
Factor de compresibilidad (Z)
El alejamiento del comportamiento ideal para los gases Gráfica 6.1. Influencia de la presión sobre el
reales, se observa claramente trazando 𝑃𝑉𝑚 Τ𝑅𝑇 en función factor de Z de algunos gases a 0°C.
de la presión, como se encuentra en la figura 6.1. y 6.2 La
influencia de la presión en el alejamiento del
comportamiento ideal es evidente en ambas figuras para los
gases ideales tomados como ejemplo.

Un factor de compresibilidad Z<1 , indica que el gas real es

más comprimible que el gas ideal.

Todos los gases reales muestran gráficamente un mínimo en

el factor Z en su relación con la presión sí la temperatura es
lo suficientemente baja. El H2 y He muestran éste mínimo a
la temperaturas muy por debajo de cero.
 Gráfica 6.3. %Error comprendido al suponer que el
Los gases se comportan de manera diferente a vapor es una gas ideal; y región donde el vapor
una presión determinadas, pero se comportan puede tratarse como un gas ideal con Error< 1%.
de la misma manera a temperatura y presiones
normalizadas respeto de sus temperaturas y
presiones críticas. La normalización se efectúa
como:
𝑃 𝑇
𝑃𝑅 = y 𝑇𝑅 =
𝑃𝑐𝑟 𝑇𝑐𝑟

T: Temperatura absoluta.
P: Presión absoluta.
𝑃𝑅 : Presión reducida.
𝑇𝑅 : Temperatura reducida.
𝑃𝑐𝑟 : Presión crítica.
𝑇𝑐𝑟 : Temperatura crítica
El factor Z para todos los gases es
aproximadamente el mismo a la misma presión
y temperatura reducida (Gráfico 6.6). Lo
anterior recibe el nombre principio de los Gráfico 6.5.El factor de compresibilidad
estados correspondientes. es la unidad para los gases ideales.

Gráfico 6.4. El factor de compresibilidad es

el mismo para todos los gases.
Principio de los estados correspondientes.

𝑷
𝑷𝑹 = 𝑷
𝒄𝒓

Z = el mismo para
𝑻 todos los gases
𝑻𝑹 =
𝑻𝒄𝒓
Gráfico 6.6. Comparación de los factores Z para diferentes gases.
 Gráfico 6.7. Gráfica generalizada de compresibilidad

Al ajustar los datos se obtiene la carta de

compresibilidad generalizada, que puede
utilizarse para todos los gases

Pr
Gráfico 6.7. Gráfica
generalizada de
compresibilidad – 1.

Z
Gráfico 6.8. Gráfica
generalizada de
compresibilidad - 2
Gráfico 6.8. Gráfica
generalizada de
compresibilidad - 3
Tabla 6.1. Propiedades
del punto crítico.
Unidades - Sistema
internacional (SI).
Tabla 6.2. Propiedades
del punto crítico.
Unidades - sistema
Inglés.
Ejercicio 1
Determine el volumen específico del refrigerante 12 a 1 MPa
y 50 °C utilizando:
a) La ecuación universal de los gases ideales;
b) La carta de compresibilidad generalizada;
c) Determinar el % error involucrado en la parte a y b.
𝑚3
Si el Volumen molar experimental (Vm(t)) es 2.221 .
𝐾𝑚𝑜𝑙
Solución
Datos
R-12(g)
P= 1 MPa.
T= 50 °C = 323 K
Vm=?
a) Vm= ? Ec. G.I

𝑅𝑇
𝑉𝑚 =
𝑃

𝐾𝑃𝑎 . 𝑚3
8.314 𝑥 323𝐾
𝐾𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
𝑉𝑚 =
1000 𝐾𝑃𝑎

𝒎𝟑
𝑽𝒎 = 𝟐. 𝟔𝟖𝟓 … rpta. (a)
𝑲𝒎𝒐𝒍
b) Vm= ? Z
Ecuación:
𝑽𝒎 = 𝒁. 𝑽𝒎 𝒊𝒅𝒆𝒂𝒍

Cálculo de Z

 Cálculo de 𝑃𝑅 y 𝑇𝑅

𝑃 1 𝑀𝑃𝑎
𝑃𝑅 = = = 0.249
𝑃𝑐𝑟 4.01 𝑀𝑃𝑎
Z=?
𝑇 323 𝐾
𝑇𝑅 = = = 0.840
𝑇𝑐𝑟 384.7 𝐾
 Determinación de Z

𝑃 1 𝑀𝑃𝑎
𝑃𝑅 = = = 0.249 |
𝑃𝑐𝑟 4.01 𝑀𝑃𝑎
Z= ?
𝑇 323 𝐾
𝑇𝑅 = = = 0.840 Gráfica 6.7.
𝑇𝑐𝑟 384.7 𝐾
Gráfico 6.7. Gráfica
generalizada de
compresibilidad – 1.

Z
 𝑃 1 𝑀𝑃𝑎
𝑃𝑅 = = = 0.249
𝑃𝑐𝑟 4.01 𝑀𝑃𝑎

𝑇 323 𝐾 Z= 0.83 |
𝑇𝑅 = = = 0.840
𝑇𝑐𝑟 384.7 𝐾

Aplicando
𝑽𝒎 = 𝒁. 𝑽𝒎 𝒊𝒅𝒆𝒂𝒍

Por tanto

𝑚3
𝑉𝑚 = 0.83 𝑥 2.685
𝐾𝑚𝑜𝑙

𝒎𝟑
𝑽𝒎 = 𝟐. 𝟐𝟐𝟗 … rpta (b).
𝑲𝒎𝒐𝒍
c) % Error = ?

 Error en Vm(ideal) = ?

𝑉𝑚(𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙) − 𝑉𝑚(𝑡)
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = x 100
𝑉𝑚(𝑡)

𝑚3
(2.685−2.221)
𝐾𝑚𝑜𝑙
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑚3
x 100
2.221
𝐾𝑚𝑜𝑙

% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟐𝟎. 𝟖𝟗 % …. Rpta. (c.2)

|
 Error en Vm(Z) = ?

𝑉𝑚(𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙) −𝑉𝑚(𝑡)
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = x 100
𝑉𝑚(𝑡)

𝑚3
(2.229 − 2.221)
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝐾𝑚𝑜𝑙 x 100
𝑚3
2.221
𝐾𝑚𝑜𝑙

% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟎. 𝟑𝟔 % … rpta (c.2)

Cuando se tiene como datos P y V o T y V, se
dan en lugar de P y T, la carta de
compresibilidad generalizada puede utilizarse
para determinar la tercera propiedad, pero
implicaría el tedioso método de ensayo y error.
En consecuencia, resulta conveniente definir
una propiedad reducida más, llamada el
volumen específico pseudoreducido vR como:

𝒗𝒓𝒆𝒂𝒍
𝒗𝑹 =
𝑹 𝑻𝒄𝒓 Τ𝑷𝒄𝒓

𝒗𝒓𝒆𝒂𝒍 : volumen real.

𝒗𝑹 : volumen específico seudorreducido.
T�cr: Temperatura crítica.
𝑷�𝒄𝒓: Presión crítica.
𝑹: Cte. Universal de los gases ideales.
El factor de compresibilidad también puede
determinarse a partir del conocimiento 𝑃𝑅 y 𝑣𝑅 .

𝑃
𝑃𝑅 =
𝑃𝑐𝑟
Z
𝑣
𝑣𝑅 =
𝑅𝑇𝑐𝑟 /𝑃𝑐𝑟
Ejercicio 2
Determine la presión de vapor de agua a 600 °F
y 0.514 pies³/lbm, empleando:
a) La ecuación de gas ideal.
b) Ecuación de Van der Waals.
c) La carta de compresión generalizada.
d) Calcular el % error en cada caso sí la
presión experimental es 1000 psia.
Solución
Datos: 𝐻2 𝑂(𝑣)
T = 600 °F = 1060 R
v = 0.514 pies³/lbm = 9.252 pies³/lbmol
P=?
a) P = ? (Ec. G.I.)

𝑃𝑉𝑚 = 𝑅𝑇

𝑅𝑇
𝑃=
𝑉𝑚

𝑝𝑠𝑖𝑎 . 𝑝𝑖𝑒3
10.73 𝑥 1060 𝑅
𝑃= 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 . 𝑅
𝑝𝑖𝑒𝑠3
9.252 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙

𝑷 = 𝟏, 𝟐𝟐𝟗. 𝟑𝟑 𝒑𝒔𝒊𝒂 … rpta. (a)

b) P (VdW)

Ec. Van der Waals

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 2 (1)
𝑉𝑚 −𝑏 𝑉𝑚

Otra forma de encontrar las ctes. De Van der

Waals.
27𝑅 2 𝑇𝑐𝑟
2
𝑎=
64𝑃𝑐𝑟

𝑅𝑇𝑐𝑟
𝑏=
8𝑃𝑐𝑟
Cálculo de a y b para el H2O
De la tabla 6.2

2
27𝑅2 𝑇𝑐𝑟
𝑎=
64𝑃𝑐𝑟

2
𝑝𝑠𝑖𝑎 . 𝑝𝑖𝑒 3 2
27 10.73 1165.3 𝑅
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 . 𝑅
𝑎=
64 (3204 𝑝𝑠𝑖𝑎)

𝟐
𝒑𝒊𝒆𝟑
𝒂 = 𝟐𝟎, 𝟓𝟖𝟔 𝒑𝒔𝒊𝒂
𝒍𝒃𝒎𝒐𝒍
(2)

𝑅𝑇𝑐𝑟
𝑏=
8𝑃𝑐𝑟

𝑝𝑠𝑖𝑎 . 𝑝𝑖𝑒3
10.73 1165.3 𝑅
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 . 𝑅
𝑏=
8 3204 𝑝𝑠𝑖𝑎

𝒑𝒊𝒆𝟑
𝒃 = 𝟎. 𝟒𝟖𝟕𝟖
𝒍𝒃𝒎𝒐𝒍
(3)
Reemplazando (2) y (3) en (1)

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 2
𝑉𝑚 −𝑏 𝑉𝑚

2
𝑝𝑠𝑖𝑎 . 𝑝𝑖𝑒3 𝑝𝑖𝑒3
10.73 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 . 𝑅 𝑥 1060
𝑅 20,586 𝑝𝑠𝑖𝑎 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
𝑃= 𝑝𝑖𝑒3 𝑝𝑖𝑒3
− 2
9.252 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 − 0.4878 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑝𝑖𝑒3
9.252 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙

𝑷 = 1,057.26 𝒑𝒔𝒊𝒂 … rpta. (b)

c) P = ? (Z) Tabla 6.2. Propiedades del punto crítico.
Unidades - sistema Inglés.
Para encontrar el factor de corrección Z a partir
de las cartas de compresibilidad, primero se
debe encontrar el volumen específico
seudorreducido y la temperatura reducida.

Cálculo de 𝑣𝑅

𝑣
𝑣𝑅 =
𝑅𝑇𝑐𝑟 /𝑃𝑐𝑟

9.252 pies³/lbmol
𝑣𝑅 =
𝑝𝑠𝑖𝑎 . 𝑝𝑖𝑒 3
10.73 𝑥 1165.3 𝑅
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 . 𝑅
3204 𝑝𝑠𝑖𝑎

𝒗𝑹 = 𝟐. 𝟑𝟕 (4)
Cálculo de Tcr. Gráfico 6.7. Gráfica generalizada de compresibilidad – 1.
𝑇
𝑇𝑅 =
𝑇𝑐𝑟

1060 𝑅
𝑇𝑅 =
1165.3 𝑅

𝑻𝑹 = 𝟎. 𝟗𝟏 (5)

Determinación de PR

𝑣𝑅 = 2.37
PR= 0.32 (6)
𝑇𝑅 = 0.91
Gráfico 6.7
Gráfico 6.7. Gráfica
generalizada de
compresibilidad – 1.

𝑣𝑅 = 2.37

𝑇𝑅 = 0.91
 Tabla 6.2. Propiedades del punto crítico.
Cálculo de P Unidades - sistema Inglés.

Sabemos:
𝑃
𝑃𝑅 =
𝑃𝑐𝑟

Despejamos P:
𝑃 = 𝑃𝑅 . 𝑃𝑐𝑟 (7)

De la tabla 6.2 : 𝑃𝑐𝑟 = 3204 𝑝𝑠𝑖𝑎

Reemplazando (6) en (7)

𝑃 = 0.32 𝑥3204 𝑝𝑠𝑖𝑎

𝑷 = 𝟏𝟎𝟐𝟓. 𝟐𝟖𝒑𝒔𝒊𝒂 … rpta. (c)

d) % Error = ?

 Error en P = ? (ideal)

𝑃(𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙) − 𝑃(𝑡)
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = x 100
𝑃(𝑡)

1,229.33−1000 𝑝𝑠𝑖𝑎
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = x 100
1000 𝑝𝑠𝑖𝑎

% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟐𝟐. 𝟗𝟑 % …. Rpta. (c.1)

 Error en P = ? (VdW)

𝑃(𝑉𝑑𝑊) − 𝑃(𝑡)
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = x 100
𝑃(𝑡)

1,057.26−1000 𝑝𝑠𝑖𝑎
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = x 100
1000 𝑝𝑠𝑖𝑎

% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟓. 𝟕𝟑% …. Rpta. (c.2)

 Error en P = ? (Z)

𝑃(𝑍) − 𝑃(𝑡)
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = x 100
𝑃(𝑡)

1025.28−1000 𝑝𝑠𝑖𝑎
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = x 100
1000 𝑝𝑠𝑖𝑎

% 𝑬𝒓𝒓𝒐𝒓 = 𝟐. 𝟓𝟑% …. Rpta. (c.3)

 Fin
Gracias por su atención