Propiedades coligativas

Fisicoquímica IQ-324
Ingeniería Química Industrial
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE HONDURAS
Presentación elaborada por Evelina Estrada

Imágenes tomadas de los libros de texto: Physical Chemistry, Peter Atkins and Julio de Paula, 10th
edition, 2014; Principios de Fisicoquímica, Ira N. Levine, 6ta edición, 2014.
 Propiedades coligativas
Presión de vapor
Colligatus
“Unidos”

Punto de ebullición Punto de congelación

𝜇! < 𝜇!∗
estándar estándar

𝜕𝜇! Equilibrio Fenómeno de

>0
𝜕𝑥! ",$,%!"# entre fases presión osmótica

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Propiedades coligativas
𝝁𝑨 < 𝝁∗𝑨

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Propiedades coligativas: generalidades

• A: disolvente y B: soluto

• Depende solo de número

de partículas del soluto y
no de su individualidad.

• El soluto es no volátil.

• El soluto no se disuelve
en un disolvente sólido.

• Disolución diluida-ideal.

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Disminución de la presión de vapor

𝑃 = 𝑃! = 𝑥! 𝑃!∗
𝑃 − 𝑃!∗ = ∆𝑃 = 𝑥! − 1 𝑃!∗
• Apenas un soluto y que no se disocia:

∆𝑃 = −𝑥# 𝑃!∗

∆𝑃: depende solo de la fracción molar

de B.

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Elevación del punto de ebullición
En el punto de ebullición estándar:

𝜇! 𝑙 = 𝜇!∗ 𝑔, 𝑃
𝜇!∗ 𝑔, 𝑃 = 𝜇!∗ 𝑙 + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥!
∆𝑇# = 𝐾𝑥$

𝑅𝑇!∗%
𝐾=
∆&'( 𝐻

∆&'( 𝐻: entalpía molar de vaporización de A a Tb

y 1 atm.

𝑥$)+!* +
≈ !*+" = 𝑀! 𝑏
Ejemplo: agua líquida a 100 ￮C +" ,+!
𝜇!∗ 𝑔 = 𝜇!∗ 𝑙
Por encima de su punto de ebullición estándar:
∆𝑇# = 𝐾# 𝑏
𝜇!∗ 𝑣 < 𝜇!∗ 𝑙 𝐾# = 𝑀! 𝐾
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Descenso del punto de congelación
En el punto de congelación estándar:

𝜇! 𝑙 = 𝜇!∗ 𝑠
𝜇!∗ 𝑠 = 𝜇!∗ 𝑙 + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥!
∆𝑇. = −𝐾 / 𝑥$

∗%
𝑅𝑇.,!
𝐾/ =
∆.12 𝐻

∆.12 𝐻: entalpía molar de fusión de A a Tf y 1 atm.

𝑥$)+!* +
≈ !*+"
= 𝑀! 𝑏
Ejemplo: agua líquida a 0
￮C +" ,+!
𝜇!∗ 𝑠 = 𝜇!∗ 𝑙
∆𝑇. = −𝐾. 𝑏
Por debajo de su punto de congelación estándar:
𝜇!∗ 𝑠 < 𝜇!∗ 𝑙 𝐾. = 𝑀! 𝐾 /
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Demostración: EPE y DPC
𝜇!∗ (𝑔) − 𝜇!∗ (𝑙) ∆()* 𝐺 𝑥0 ≪ 1
𝑙𝑛𝑥! = =
𝑅𝑇 𝑅𝑇
1
ln 1 − 𝑥 = −𝑥 − 𝑥 + + ⋯ ≈ −𝑥
∆()* 𝐺 2
Q
𝑑𝑙𝑛𝑥! 1𝑑 𝑇 ∆()* 𝐻
= =−
𝑑𝑇 𝑅 𝑑𝑇 𝑅𝑇 + ∆()* 𝐻 1 1
𝑥0 = ∗ −
𝑅 𝑇/,! 𝑇/
-%.#
1 "$ ∆()* 𝐻
S 𝑑𝑙𝑛𝑥! = − S 𝑑𝑇
, 𝑅 "∗ 𝑇+ 1 1 ∗
𝑇/ − 𝑇/,!
$,#
∗ − = ∗
𝑇/,! 𝑇/ 𝑇/,! 𝑇
∆()* 𝐻 1 1
𝑙𝑛𝑥! = − ∗ ∗
𝑅 𝑇/ 𝑇/,! 𝑇/ ≈ 𝑇/,!

∆()* 𝐻 1 1 ∗
𝑇/ − 𝑇1,! ∆𝑇/
𝑙𝑛 1 − 𝑥0 = − ∗ =
𝑅 𝑇/ 𝑇/,! ∗+
𝑇/,! ∗+
𝑇/,!

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Tabla de constantes

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Presión osmótica (𝛱)
Ecuación de van’t Hoff

Π = 𝐵 𝑅𝑇
𝑛#
𝐵 = +𝑉
Aplicación en macromoléculas:

Π = 𝐽 𝑅𝑇 1 + 𝐵 𝐽 + ⋯

𝑛
𝑥Y ≈ Y#𝑛Z
𝜇! < 𝜇!∗ ∗
La membrana no permite el paso de B 𝑉 ≈ 𝑛Z 𝑉[,Z

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Ecuación de van’t Hoff
𝜇!∗ 𝑃, 𝑇 = 𝜇! 𝑥! , 𝑃 + 𝛱, 𝑇
𝜇! 𝑥! , 𝑃 + 𝛱, 𝑇 = 𝜇!∗ 𝑃 + 𝛱, 𝑇 + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥! 5$
𝐺3 𝑃. = 𝐺3 𝑃4 + ; 𝑉3 𝑑𝑃
5#
678
𝜇!∗ 𝑃 + 𝛱, 𝑇 = 𝜇!∗ 𝑃, 𝑇 + 5 𝑉9 𝑑𝑃
6

678
𝑥Y ≪ 1
−𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥! = 5 𝑉9 𝑑𝑃
6
𝑙𝑛 1 − 𝑥Y ≈ −𝑥Y
∗
𝑅𝑇𝑥# = 𝛱𝑉9,!
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Solubilidad ideal: cambia según el
individuo Disolución saturada:
𝜇$ 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙 = 𝜇$∗ 𝑠
𝜇$∗ 𝑠 = 𝜇$∗ 𝑙 + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥$

∆.12 𝐺
A
𝑑𝑙𝑛𝑥$ 1𝑑 𝑇 ∆.12 𝐻
=− =
𝑑𝑇 𝑅 𝑑𝑇 𝑅𝑇 %

7+8!
1 9 ∆.12 𝐻
; 𝑑𝑙𝑛𝑥$ = ; % 𝑑𝑇
6 𝑅 9∗ 𝑇
$,!

∆.12 𝐻 1 1
𝑙𝑛𝑥$ = ∗ −
𝑅 𝑇.,$ 𝑇

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Solubilidad: gráfica

∗
∆123 𝐻 𝑇1,0
𝑙𝑛𝑥0 = ∗ 1−
𝑅𝑇1,0 𝑇

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