LABORATORIO DE CINÉTICA.

MARTES 13:30-17:30, - 2023B

Informe de Laboratorio Nº5 Profesor: Juan F. Orrego

Análisis cinético de la saponificación básica del acetato

de etilo mediante regresión integral y diferencial
Santiago B. (201843017), Carlos C. ()
Facultad de Ciencias Naturales y Exactas
Universidad del Valle.
Cali, 5/12/2023

Resumen: en la prá ctica presente se determinó varios pará metros cinéticos (orden de reacció n (n), energía de
activació n ( E a), factor pre-exponencial (A) y constante de velocidad (k)) de la saponificació n bá sica del acetato de
etilo a 280 C y 40 0 C usando un pH-metro. Se reporta el uso de 2 métodos de regresió n para los cá lculos: el integral y
el diferencial. En el primero método, se obtuvo k = 0,01178 a 280 C y k = 0,00182 a 40 0 C ; usando el segundo método,
en cambio, se obtuvo k = 0,0000108, n = 0,0011 a 280 C y k = 0,0000164, n = 0,0289 a 40 0 C . La determinació n de E a
y A se hizo a partir de la ecuació n de Arrhenius considerando k y T como variables, obteniendo 122187,0161 kJ/mol,
7,53278E-24 m3/Kmol•min en el método integra y 1817,0247 kJ/mol y 2,007318998 m3/Kmol•min usando el
diferencial; se hallo que las determinaciones anteriores difieren significativamente con los valores tabulados,

PALABRAS CLAVE: energía de activació n ( E a), saponificació n, acetato de etilo, ecuació n de Arrhenius, constante de
velocidad (k)
______________________________________________________________________________________________________
1. Introducción y objetivos (5%)
Se resumen los conceptos bá sicos
relacionados con el desarrollo de la prá ctica.
En ella se exponen las motivaciones del
trabajo. Se debe incluir la mínima explicació n
teó rica que permite la comprensió n del
trabajo. Aplicació n de esta informació n al
experimento específico. No deben incluirse
resultados ni conclusiones.
Al final de esta sesió n se especifican cuá les
son los objetivos de la prá ctica
2. Procedimiento o Metodología
Se determino el orden de reacció n, como el
factor pre-exponencial y la energía de
activació n de la saponificació n del acetato de
etilo usando 2 métodos: diferencial y integral.
Experimentalmente se agrego cantidades
especificas de NaOH y acetato de las
soluciones madre tal que sus concentraciones
finales sean de 0,0001 M y 0,1 M en los 30 mL
a estudiar. A las mismas cantidades, se
analizo la reacció n a partir de 2 temperaturas
diferentes: 280 C y 40 0 C
3. Datos, cálculos y resultados
Los datos recolectados en las
determinaciones a las 2 determinaciones se
muestran en anexos (tablas 1 y tablas 2)
Se presenta en la Figura 1 las grá ficas con las
cuales se determinó el orden de reacció n (n)
y la constante de velocidad (k) de reacció n de
la saponificació n del Acetato de Etilo a partir
de los métodos integrales y diferenciales
obteniendo lo que se muestra en la tabla 3
Tabla 3. Resultados de la constante de
velocidad y orden de reacció n de la
saponificació n del acetato de etilo

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Método Integral unidades internacionales) y T la temperatura (en

301 K K).
k 0,01178 La grafica usando cada método se muestra en
313 K la figura 2 y 3 (véase anexos)
k 0,00182
Método Diferencial luego se realizó el porcentaje de error con
301 K
respecto a los datos de la literatura (Ea = 41.4
k 0,0000108 n 0,0011
313 K ± 0.6 kJ mol−1; A = 2.568 × 10 ⁶ m ³
k 0,0000164 n 0,0289 /(kmol·min))1 obteniendo los resultados que
se observan en la tabla 4.
Ademá s, se determinó la energía de
activació n ( E a) y el factor pre-exponencial
(A) de esta misma reacció n de saponificació n
a partir de los diferentes métodos de
determinació n de la constante de velocidad,
en la cual se usó la ecuació n de Arrhenius (1)
− E / RT
k ( T )= A e a

(1). Ecuació n de Arrhenius. Siendo T la

temperatura, E a la energía de activació n de la
reacció n (kJ/mol), R la constante de los gases (en

A)

B)
Figura 1. Graficas de la determinació n del
orden de reacció n a temperatura
ambiental de 28°C (Azul) y a temperatura
de 40°C (Naranja) por el:
A) Método Diferencial
B) Método Integral

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Tabla 4. Resultados determinó la energía de concentració n es 14-7 para acordar

activació n y el factor pre-exponencial de generalmente que los compuestos está n
reacció n de la saponificació n del acetato de reaccionando mediante sustitució n
etilo nucleó filo , ya que este es de segundo orden.
8

En cuanto a las energías de activació n ( E a) y

A, se encontraron mayores desviaciones
relativas cuando se usó el método diferencial
(3,4091E+33 y 1,28E+10) que aplicando el
diferencial; el cual esta en buen acuerdo
sobre la preferencia de describir pará metros
cinéticos a partir de la ecuació n de Arrhenius
Método Integral %Error (1) 3, aunque se debe considerar la
Ea (KJ/mol) 122187,0161 99,96611751 reproducció n del experimento a diferentes
temperaturas para obtener una conclusió n
A(m3/Kmol•min) 7,53278E-24 97,72154996 má s concisa.
A partir de los argumentos anteriores, se
Método Diferencial %Error
Ea (KJ/mol) 1817,0247 3,4091E+33
puede deducir que los métodos aplicados
presentaron varios errores experimentales
A 2,007318998 1,28E+10 como teó ricos: Se destacan los asociados por
(m3/Kmol•min) el uso de métodos volumétricos, los cuales se
caracterizan por ser inexactos, rudimentarios
4. Análisis de resultados y Discusión y pobres en reproducibilidad, así como
Se ha calculado el orden de reacció n, así también a los relacionados al uso de los
como el factor pre-exponencial (A) y la mismos instrumentos (poco conocimiento
energía de activació n ( E a) de la sobre la interpretació n del menisco,
saponificació n bá sica del acetato de etilo inadecuado vertimiento del líquido de las
mediante los 2 métodos mencionados, donde buretas como pipetas); los asociados con
cualitativamente describen de forma respecto a las desventajas de usar el
acertada su naturaleza cinética; el cual se electrodo de vidrio9 (alta sensibilidad a los
destaca por tener constantes de velocidad cambios de temperatura, saturació n de los
menores que 12 y aumentar al mismo tiempo puntos de intercambio ió nicos debido al
que la temperatura del medio, como error alcalino) y al uso de termó metros
consecuencia por la mayor frecuencia entre digitales10 (falta de calibració n y físicamente
los componentes importantes cinéticamente3. frá gil).
Por otro lado, se observa mediante la tabla 3 En cuanto a los errores teó ricos, estos está n
y 4 que los datos obtenidos se desvían totalmente asociados al uso de la ecuació n de
significativamente con respecto a los de la Arrhenius para determinar k, el cual durante
literatura1, especialmente los ó rdenes de su determinació n no se tomó en cuenta la
reacció n, donde se ha aclarado en varios variació n negativa de E a con respecto al
estudios cinéticos que el orden de cada aumento de T. Ademá s, dentro de la

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discusió n de Carvalho-Silva et. al11 , se
concluye que el uso de (1) no es adecuado
para estudiar k, ya que solamente considera
factores experimentales, los cuales son
mayoritariamente simples y superficiales.
Conclusiones.
En cuanto a la prá ctica realizada, se destaca
la obtenció n de varios pará metros cinéticos
(n, k, A y E a) mediante los 2 métodos de
regresió n mencionados, los cuales presentan
mayores errores con relació n a los
reportados en la literatura; especialmente en
el uso del método integral. Se necesita
utilizar métodos experimentales má s
adecuados, como usar de un conductímetro
con sensor pulsante 11, el cual arroja valores
má s ó ptimos de E a como k.
Tomando en cuenta los defectos de la base
teó rica usada, se propone usar la ecuació n de
Eyring para estudiar k, el cual esta basado en
la teoría de transició n de fase y la
termodiná mica estadística 11.
5. Referencias
[1] Mata-Segreda, J. F. . Hydroxide as General
Base in the Saponification of Ethyl Acetate. J.
Am. Chem. Soc. 2002, 124 (10), 2259–2262
[2] Kim, Y. W.; Baird, J. K.; Reaction Kinetics
and Critical Phenomena: Saponification of
Ethyl Acetate at the Convolute Point of 2-
Butoxyethanol + Water. International Journal
of Thermophysics 2004, 25(4), 1025-1036.
[3] levine, I. N. Physical chemistry, 6th ed. The
McGraw-Hill Companies, Inc., 2009
[4] Tsujikawa, H.; Inoue, H. The Reaction Rate
of the Alkaline Hydrolysis of Ethyl Acetate
Chem Soc Japan 1966, 39, 1837–1842
Cinética
Profesor: Juan F. Orrego
[5] Jensen, F.W.; Watson, G. M.; Beckham, J. B.
Study of Saponification Reaction Rate of Ethyl
Acetate by High Frequency Titrimetry Anal
Chem 1951, 23, 1770–1773
[6] R. B. Warder, The Speed of the
Saponification of Ethyl Acetate, Am. Chem. J.,
1881, 3, 340-349.
[7] Smith, H. A.; Levenson, H. S. Kinetics of the
Saponification of the Ethyl Esters of Normal
Aliphatic Acids J Am Chem Soc 1939, 61,
1172–1175.
[8] wade, L. G. organic chemistry 6th ed.
Pearson Education, Inc, 2007.
[9] Harris, D. C.; Lucy, C. A.; Quantitative
Chemical Analysis, 9th ed. W. H. Freeman and
Company, 2016.
[10] Purkait, P. ; Biswas, B. Et. Al. Electrical
and Electronics Measurements and
Instrumentation, 1 st
ed. McGraw Hill
Education (India) Private Limited, 2013.
[11] Carvalho-silva, V. H.; Coutinho, N. D.;
Aquilanti, V.; Temperature Dependence of
Rate Processes Beyond Arrhenius and Eyring:
Activation and Transitivity Front. Chem
2019, 7(380)
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Anexos

Tabla 1: características cuantitativas/cinéticas de la saponificació n bá sica del acetato del etilo a

28 C ; dentro de los pará metros: -R(NaOH) es el negativo de la velocidad de reacció n, C(NaOH) la
0

concentració n de la base, LN[-R(NaOH)] y LN[C(NaOH)] son sus logaritmos y LN

[C(NaOH)o/C(NaOH)] es el logaritmo del cociente de las concentraciones con respecto a la
presente cuando t = 0 seg.

T ambiente
Tiemp
o LN [-R(NaOH)] LN [C(NaOH)] LN [C(NaOH)o/C(NaOH)]
30 -11,51134748 -8,51956484
60 -11,3528235 -8,81890091
90 -11,2699525 -9,04915942
120 -11,18870368 -9,37152133
150 -11,16663906 -9,48665058
180 -11,13371193 -9,69388324
210 -11,10031597 -9,97019345
240 -11,08507005 -10,1313744
270 -11,06743394 -10,3616329
300 -11,05487625 -10,5688656
330 -11,0447839 -10,7760982
360 -11,03747422 -10,960305
390 -11,03212839 -11,121486
420 -11,02479583 -11,3977962
450 -11,01887504 -11,6971323
480 -11,01450841 -11,9964683
-R(NaOH) C(NaOH) pH
0,918662385 1,00158E-05 0,000199526 10,3
10,1
1,217998447 1,17363E-05 0,000147911 7
10,0
1,448256956 1,27503E-05 0,00011749 7
1,770618869 1,38295E-05 8,51138E-05 9,93
1,885748124 1,41381E-05 7,58578E-05 9,88
2,092980782 1,46113E-05 6,16595E-05 9,79
2,369290993 1,51075E-05 4,67735E-05 9,67
2,53047195 1,53396E-05 3,98107E-05 9,6
2,760730459 1,56126E-05 3,16228E-05 9,5
2,967963117 1,58099E-05 2,5704E-05 9,41
3,175195776 1,59702E-05 2,0893E-05 9,32
3,359402583 1,60874E-05 1,7378E-05 9,24
3,52058354 1,61736E-05 1,47911E-05 9,17
3,796893751 1,62927E-05 1,12202E-05 9,05
4,096229813 1,63894E-05 8,31764E-06 8,92
4,395565875 1,64611E-05 6,16595E-06 8,79

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510 -11,01009385 -12,4339595 4,833057043 1,6534E-05 3,98107E-06 8,6

540 -11,00638493 -13,0556575 5,454755018 1,65954E-05 2,13796E-06 8,33
570 -11,00424518 -13,746433 6,145530546 1,66309E-05 1,07152E-06 8,03
600 -11,00289637 -14,7365446 7,135642136 1,66534E-05 3,98107E-07 7,6
630 -11,00241687 -15,6575786 8,056676173 1,66614E-05 1,58489E-07 7,2
660 -11,00230929 -16,0720439 8,47114149 1,66632E-05 1,04713E-07 7,02
690 -11,00222604 -16,5786127 8,97771021 1,66646E-05 6,30957E-08 6,8
720 -11,00221494 -16,6707161 9,069813614 1,66647E-05 5,7544E-08 6,76
750 -11,00220481 -16,7628195 9,161917017 1,66649E-05 5,24807E-08 6,72
780 -11,0021978 -16,831897 9,23099457 1,6665E-05 4,89779E-08 6,69
810 -11,0021978 -16,831897 9,23099457 1,6665E-05 4,89779E-08 6,69

Tabla 2: características cuantitativas/cinéticas de la saponificació n bá sica del acetato del etilo a

0
40 C

T = 40°C
tiemp
o LN [-R(NaOH)] LN [C(NaOH)] LN [C(NaOH)o/C(NaOH)] -R(NaOH) C(NaOH) pH
8,2
30 -11,0055815 -13,2628901 5,661987676 1,66087E-05 1,7378E-06 4
60 -11,00310272 -14,5062861 6,905383626 1,665E-05 5,01187E-07 7,7
7,5
90 -11,00286051 -14,7825963 7,181693837 1,6654E-05 3,80189E-07 8
120 -11,00249897 -15,4273201 7,826417664 1,666E-05 1,99526E-07 7,3
7,2
150 -11,00243181 -15,6115269 8,010624471 1,66611E-05 1,65959E-07 2
180 -11,00336255 -14,2760276 6,675125117 1,66456E-05 6,30957E-07 7,8
210 -11,00410184 -13,8155106 6,214608098 1,66333E-05 0,000001 8
7,9
240 -11,00401165 -13,8615623 6,2606598 1,66348E-05 9,54993E-07 8
7,8
270 -11,00339198 -14,2530017 6,652099266 1,66451E-05 6,45654E-07 1
7,6
300 -11,00305756 -14,5523378 6,951435328 1,66507E-05 4,7863E-07 8
7,5
330 -11,00287823 -14,7595704 7,158667987 1,66537E-05 3,89045E-07 9
7,5
360 -11,00276232 -14,9207514 7,319848943 1,66556E-05 3,31131E-07 2
7,4
390 -11,00266368 -15,0819324 7,4810299 1,66573E-05 2,81838E-07 5
7,3
420 -11,0025909 -15,2200875 7,619185005 1,66585E-05 2,45471E-07 9
7,3
450 -11,00252753 -15,3582426 7,757340111 1,66595E-05 2,13796E-07 3
480 -11,00249897 -15,4273201 7,826417664 1,666E-05 1,99526E-07 7,3

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7,2
510 -11,00247233 -15,4963977 7,895495216 1,66605E-05 1,86209E-07 7
7,2
540 -11,00245556 -15,5424494 7,941546918 1,66607E-05 1,77828E-07 5

1
Figura 2: grafica de las constantes de reacció n (K) usando la ecuació n de Arrhenius ( vs ln (K) )
T
en su forma lineal.
0
8 2
3f(x) 2 4 6 8 3 2 34
0 31 = − 2218.55124976971
00 R² = 1003 0 32 0 0 0 03
32 x + 0.696805971058929
32 0 33 3
0 0 . 0 0 0 0 . 0 00
0.
-0.005 0. 0. 0. 0. 0. 0.

-0.01

-0.015
LN (K)

-0.02

-0.025

-0.03

-0.035
1/T (1/K)

1
Figura 3: grafica de las constantes de reacció n (K) usando la ecuació n de Arrhenius ( vs K ) en
T
su forma exponencial (1).

0.014

0.012
f(x) = 7.5327778698904E-24 exp( 14696.5378963209 x )
0.01 R² = 1

0.008
k (integral)

0.006

0.004

0.002

0
31
8 32 32
2
32
4
32
6
32
8 33 33
2
33
4
00 00 00 00 00 00 00 00 00
0. 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0. 0.
1/T (1/K)

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