LABORATORIO DE CINÉTICA - UNIVERSIDAD DEL VALLE

Abstract. The reaction order and the kinetic constant were determined by means of the integral and differential method
of the saponification reaction of ethyl acetate with sodium hydroxide. For this, 15 mL of NaOH was added to 15 mL of
ethyl acetate and the pH measurement was started with respect to time using a potentiometer and a timer, the
experiment was performed at room temperature and at 40 °C. It was obtained, n= 1 at temperature of 300 K and n=2
at temperature of 310 K for de integral method, the differential method gives a pseudo-order result of 0,93 and 1,91 for
300 and 310K.
Palabras clave: orden de reacción, constante cinética, saponificación.

Introducción. La cinética química constituye aquella
parte de la fisicoquímica que estudiar la velocidad con
que transcurren las reacciones químicas, así como de los
factores que influyen sobre las mismas. De estos, los
factores más interesantes son la concentración y la
temperatura. La reacción a seguir es la saponificación de
acetato de etilo con hidróxido de sodio como se muestra
a continuación.
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶𝐻2 𝐶𝐻3 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 𝑹𝒙𝟏
El valor del pH está relacionado con la concentración de
NaOH, por ende la concentración de esta base con
respecto al tiempo queda:
(𝑝𝐻−14)
𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 (𝑡) = 10 𝑬𝒄. 𝟏
La concentración obtenida del NaOH y la velocidad de
reacción de esta se puede tratar por dos métodos,
diferencial o integral, mediante la ecuación 2.
− 𝑑𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑛 Resultados y discusión. Para la determinación del
= −(𝑟𝑁𝑎𝑂𝐻 ) = 𝑘𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑬𝒄. 𝟐
𝑑𝑡
El método diferencial se basa en medir las velocidades
reales de las concetraciones de una analito a través de
curvas de concentración vs. el tiempo1.
𝑉 = 𝑘𝐶 𝑛 𝑬𝒄. 𝟑
Tomando los logaritmos de la ecuación 3, donde la
pendiente n es el orden de reacción.
𝐿𝑛 (𝑟𝑁𝑎𝑂𝐻 ) = Ln 𝐾 + 𝑛 𝐿𝑛 𝐶 𝑬𝒄. 𝟒
En el método integral se parte de una ecuación que se
supone representa el proceso. En éste método se integra
la ecuación 2 y se le asigna valores entre 0 y 2 al n. El
resultado que brinde concordancia permitirá determinar el
orden de reacción y la constante de velocidad a través de
la gráfica.El objetivo de la práctica es calcular el orden de
reacción (n) y la constante cinética (k) teniendo en cuenta
tanto el método integral como el diferencial, por medio
del seguimiento de la reacción de la variación del pH con
el tiempo y el efecto del factor de temperatura.2
Metodología. Se añadieron 15 mL de acetato de etilo 0,2
M y 15 mL de NaOH 0,0001 M para obtener una
concentración inicial del primero de 0,1 M y de NaOH de
0,0005 M en 30 mL. Una vez adicionado el hidróxido en
la solución de acetato de etilo se inició la medición del pH
cada 40 segundos los primeros 5 minutos y cada minuto
después de este tiempo hasta un pH constante. Se
realizó el mismo procedimiento a una temperatura de 40
°C.
orden y la constante de reacción mediante el método de
integración a dos temperaturas diferentes; se integró la
ecuación 2 con valores de n entre 1 y 2, los resultados se
muestran en la tabla 1 y 2, y las gráficas 1 y 2.
Tabla 1. Resultados de la regresión lineal de las gráficas
para orden 1 a 300 y 310K.
Kexp
T (K) n exp R2
(s-1)
300 1 0,0067 0,97742
310 1 0,0058 0,88363
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Grafica 3. Método diferencial para la variación de la

concentración del NaOH a diferentes velocidades (300K).
Grafica 1. Variación de la concentración del NaOH a
diferentes temperaturas con n=1

Tabla 2. Resultados de la regresión lineal de las gráficas

para orden 2 a 300 y 310K.
Kexp
T (K) n exp R2
(M-1s-1)
300 2 911,54 0,90306
310 2 2678,7 0,97251
Grafica 4. Representación del método diferencial para la
variación de la concentración del NaOH a diferentes
velocidades (310K).

Tabla 3. Resultados obtenidos del método diferencial.

T (K) n exp Kexp
300 0,0067 0,0441
310 0,0058 -0,9638

También se halló el factor pre-exponencial (A) y la

Grafica 2. Variación de la concentración del NaOH a energía de activación (EA) con la ecuación de Arrhenius

diferentes temperaturas con n=2 (Ec 5), los datos están en la tabla 4.

Por otro lado, se determinaron las mismas variables

utilizando la ecuación 4 para el método diferencial, los
resultados obtenidos (tabla 3) salen de la gráfica 3 y 4.
𝐸𝑎⁄
𝑘(𝑡) = 𝐴𝑒 𝑅𝑇 𝑬𝒄. 𝟓 Al hacer la regresión Ln k vs 1/T , la pendiente y el
𝐸𝑎
𝐸𝑎 1 intercepto corresponden a los valores de y 𝐿𝑛𝐴
𝐿𝑛 𝑘 = 𝐿𝑛𝐴 + 𝑬𝒄. 𝟔 𝑅
𝑅 𝑇
respectivamente.
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Tabla 4. Resultados obtenidos para la energía de
activación y el factor pre-exponencial.
Temperatura
(K) k(1/MS) Ea (KJ/Mol) Factor A
301 0,0067
273 0,0058 11,15 7,66𝑥10−5
En principio una aumento de la T favorece la etapa de
reacción, ya que aumenta la energía cinética de las
moléculas y aumentarán los choques eficaces.
Se midió la actividad de los iones H+ de la reacción por
medio de un pHmetro. Esto quiere decir, que es posible
calcular el cambio en la concentración de un reactivo en
una reacción isotérmica a partir del seguimiento en el
cambio de una propiedad física o química. Con la
actividad de los iones H+ se pudo calcular
concentración de NaOH (14 = pOH +pH), y con estos
datos las concentraciones iniciales y finales del acetato
de etilo, ya que ambos compuestos tienen igual
concentración de acuerdo a la reacción 1. Los métodos
que se usaron para obtener los datos de orden y
constante de reacción fueron el método diferencial y el
método integral. El método integral emplea
procedimiento de ensayo y error, en el cual se busca una
función apropiada que corresponda a los datos de
concentración y tiempo, en este caso se puede observar
que para ambas temperaturas el orden de reacción varió,
ya que a 300 K el n=1 con un R= 0,977 y a 310 K el
resultado fue n=2 con un R= 0,973. Al haber un aumento
en la temperatura, las moléculas adquieran mayor
energía cinética y con esto la velocidad de colisión es
mayor. El aumento en la temperatura es directamente
proporcional a la velocidad de reacción, ya que hay más
colisiones entre las moléculas y estas se ven en
capacidad de superar la energía de activación para
convertirse en productos.3 Por el método diferencial se
tiene en cuenta que hay unos reactivos que tienen mayor
concentración que otros, y a medida que ocurre la
reacción, el reactivo más concentrado no tiene grandes
modificaciones; a este tipo de reacciones se les llama:
reacciones de pseudo orden. El valor de n para 300 y
310 K por el método diferencial fue 0,93 y 1,31. El
método diferencial muestra que si hay una variación
cuando la temperatura aumenta, pero no es congruente
respecto a las concentraciones de los reactivos ya que
uno es dependiente del otro, por lo tanto la concentración
de uno se verá afectada si la concentración disminuye.
En cuanto a los valores obtenidos para el orden de
reacción por el método de integración es correcto, ya que
se da un cambio en el orden de reacción al aumentar la
temperatura y por lo tanto la velocidad, esta reacción es
biomolecular.
Conclusiones.
la El incremento de la temperatura en una reacción hace
que esta aumente la velocidad de reacción; esto se ve
reflejado en las constantes de reacciones a temperaturas
más altas, como es el caso de la saponificación del
acetato de etilo con NaOH, la cual tiene un orden de
reacción 2. Es importante tener en cuenta que variables
como el orden y la constante de reacción, la energía de
un activación y el factor pre-exponencial son dependientes
de la concentración de los reactivos y las temperaturas a
las que se hagan los análisis.
Referencias
1. Combustión;
http://materias.fi.uba.ar/6730/Tomo1Unidad4.pdf
(Noviembre, 2018)
2. Smith J.M. Ingeniería de la cinética Química. Pág. 67-
81(1991)
3. Cinética química avanzada.
https://reaccionesunefm.files.wordpress.com/2009/05/met
odo-integral-hasta-vida-fraccionaria.pdf (Noviembre,
2018)