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G G G G
dG dT dP dn1 dn 2 ...
T P ,ni P T ,ni n1 T , P ,nj n 2 T , P ,nj
POTENCIAL QUÍMICO
Se define
G
i
ni P ,T ,nj
ESTABILIDAD DE LAS FASES
dT V
dP S
dP S
Ecuación de Clapeyron
dT V
EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO
Aplicando Clapeyron a la transformación:
ΔS = Sliq –Ssol = ΔSfus
A T equilibrio la transformacion es reversible, por
tanto
ΔSfus = ΔHfus/T
De sólido a líquido siempre hay absorción de
calor, por tanto
ΔHfus es +, por tanto ΔSfus es +
(para todas las sustancias)
ΔVfus es + o -, dependiendo de la ρsolido es > o
< ρlíquido.
ΔVfus + (mayoría)
ΔVfus - (ej. agua)
EQUILIBRIO LÍQUIDO-GAS
Aplicando Clapeyron a la transformación:
ΔS = Sgas –Sliq = ΔHvap/T
ΔHvap es +, para todas las sustancias
ΔV = Vgas –Vliq es + para todas las sustancias
dP S
dT V
EQUILIBRIO SÓLIDO-GAS
Aplicando Clapeyron a la transformación:
ΔS = Sgas –Ssol = ΔHsub/T
dP S
dT V
ΔHsub = ΔHvap + ΔHfus
Diagramas de fases para una sustancia
EJEMPLOS
DIAGRAMA DE FASES DEL CARBONO
DIAGRAMA DE FASES DEL AZUFRE
INTEGRACIÓN DE LA ECUACIÓN DE
CLAPEYRON
Equilibrio Sólido-Líquido
dP S fus
dT V fus
P2 Tm '
H fus dT
dP
P1 Tm
V fus T
H fus Tm '
P2 P1 ln
V fus Tm
También puede expresarse así:
dP S H
dT V T (Vg Vc)
Vg Vc Vg
V RT / P
d ln P H
dT RT 2
H
P T