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UNIVERSIDAD NACIONAL

DE TRUJILLO
CURSO:
DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD Y
PROCESAMIENTO DE MINERALES AURIFEROS

DR. ING. DONATO CARDENAS ALAYO

E-mail: donatocar@hotmail.com- celular:966385412


HOJA DE VIDA RESUMIDA DEL PROFESOR
DEL CURSO
I. FORMACION ACADEMICA:
• BACHILLER EN INGENIERIA QUIMICA – UNT- 1978.
• INGENIERO QUIMICO – UNT- 1979.
• MASTER EN INGENIERIA METALURGICA – MENCION
SIDERURGIA- UNIVERSIDAD MINERO METALURGICA DE
CRACOVIA-POLONIA- 1988/1991.
• DOCTOR EN CIENCIA DE MATERIALES- UNT- 2005/2008.
• ESPECIALIZACION EN CORROSION Y DEGRADACION DE
MATERIALES ( PUCP-UNIVERSIDAD DE OVIEDO Y UNT).
• ESPECIALIZACION EN INVESTIGACION Y DESARROLLO.
II. EXPERIENCIA PROFESIONAL
• SUPERVISOR DE PLANTA – DIVISION QUIMICA DE SOCIEDAD
PARAMONGA-PLANTA DE ALCOHOL ETILICO-ESTERES Y
ACIDO ACETICO- CARTAVIO-TRUJILLO-1979.
• JEFE DE PLANTA – TOSTADORES DE CAMA TURBULENTA Y
ACIDO SULFURICO – CENTROMIN PERU – LA OROYA- JUNIN-
1980 1984.
• DOCENTE UNIVERSITARIO DE LA FACULTAD DE INGENIERIA
DE LA UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO – 1984 HASTA
LA ACTUALIDAD.
CURSO : DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD Y
PROCESAMIENTO DE MINERALES AURIFEROS
UNIDADES ACADEMICAS:
• A) DEMOSTRAR TERMODINÁMICAMENTE Y CINÉTICAMENTE
SI UN FENÓMENO DE LIXIVIACION, PRECIPITACION POR
DESPLAZAMIENTO IONICO Y ELECTRODEPOSICION OCURRE
O NO.

• B) EXPLICAR LOS METODOS DE CONSTRUCCION DE


DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD.

• C) APLICAR LOS DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD A LOS


PROCESOS DE PROCESAMIENTO DE MINERALES AURIFEROS.
UNIDAD I: TERMODINAMICA DE LA LIXIVIACION,
PRECIPITACION Y ELECTRODEPOSICION
INTRODUCCION
• PORQUE ESTUDIAR LA LIXIVIACION , PRECIPITACION
Y ELECTRODEPOSICION METALICA?

PORQUE COMPRENDERIAMOS LOS MECANISMOS DE


RECUPERACION POR METODOS HIDROMETALURGICOS
DE LOS METALES, A PARTIR DE MINERALES,
CONCENTRADOS, CALCINAS, ETC.
¿CÓMO OCURRE LA LIXIVIACION O
DISOLUCION METALICA EN MEDIOS
ACUOSOS?

EL FENOMENO OCURRE IGUAL


AL FUNCIONAMIENTO DE UNA
CELDA GALVANICA EN
CORTOCIRCUITO
REACCIONES ELECTROQUIMICAS
• SON REACCIONES QUIMICAS QUE INVOLUCRAN ELECTRONES.
2 H2O + O2 + 4e = 4 OH-
OXIDACIONES:

Au Au+ + e
REDUCCIONES:

2 H2O + O2 + 4e 4 OH-
POTENCIAL ELECTROQUIMICO
ES UNA PROPIEDAD QUIMICA DE LOS METALES Y
ALGUNAS OTRAS ESPECIES QUIMICAS
(SULFUROS, CARBONES, ETC.) QUE IMPLICA SU
CAPACIDAD PARA FAVORECER OXIDACIONES O
REDUCCIONES ELECTROQUIMICAS CUANDO
ESTAN EN CONTACTO CON SOLUCIONES
ACUOSAS Y SE MIDE CON RESPECTO A UN
ELECTRODO DE REFERENCIA Y SE EXPRESA EN
TERMINOS DE VOLTAJE.
TABLA DE POTENCIALES ELECTROQUIMICOS
REACCION DEL ELECTRODO POTENCIAL DE ELECTRODO REFERENCIAL
E°H (V)

Au3+ + 3e‑ <====> Au + 1.42

O2 + 4 H+ + 4e‑ <====> 2H2O (pH <7) + 1.23

O2 + 2H2O + 4e‑ <====> 4OH- (pH = 7)* + 0.82

Ag+ + e‑ <====> Ag + 0.80

Cu+ + e‑ <====> Cu + 0.52

O2 + 2H2O + 4e‑ <====> 4OH- (pH > 7) + 0.40

Cu2+ + 2e‑ <====> Cu + 0.34

Pb2+ + 2e‑ <====> Pb + 0.13

2H+ + 2e‑ <====> H2 0.00

Sn2+ + 2e‑ <====> Sn ‑ 0.14

Ni2+ + 2e‑ <====> Ni ‑ 0.23

Co2+ + 2e‑ <====> Co ‑ 0.28

Cd2+ + 2e‑ <====> Cd ‑ 0.40

Fe2+ + 2e‑ <====> Fe ‑ 0.44

Cr3+ + 3e‑ <====> Cr ‑ 0.74

Zn2+ + 2e‑ <====> Zn ‑ 0.76

Al3+ + 3e‑ <====> Al ‑ 1.71

Mg2+ + 2e‑ <====> Mg ‑ 2.38

Li+ + e‑ <====> Li ‑ 3.05


CELDA GALVANICA

“ Dispositivo que produce energía eléctrica (flujo de


electrones) debido a ciertas reacciones electroquímicas,
llevadas a cabo en electrodos de potencial electroquímico
diferente, sumergidos en un electrolito”
ANODO: Zn = Zn²+ + 2e…. -0.763 V
CATODO: 2H+ + 2e = H2………. +0.000 V
E (V)

E cat

E max.

E An.
Ánodo (Zn)
Solución Ac. Cátodo (Cu)

0 I (A)

Celda Galvánica en circuito abierto


ANODO: Zn = Zn²+ + 2e
CATODO: 2H+ + 2e = H2
AMPERÍMETRO E (V)

∆V=Ec-Ea

ANODO Solución Ac. CATODO

I1 I (A)

Celda Galvánica en circuito cerrado


ANODO: Zn = Zn²+ + 2e
CATODO: 2H+ + 2e = H2
Conductor
eléctrico E (V)

∆E=0

Ánodo
Solución Ac. Cátodo

Imax= Ic I(A)
Celda galvánica en cortocircuito
UN METAL PURO TIENE ZONAS
ANODICAS Y CATODICAS?
SI! PUES EN EL ESTADO SOLIDO TIENE ZONAS
REGULARES (CUERPO DE LOS GRANOS) Y ZONAS
IRREGULARES (LIMITES DE GRANOS)

UNA ALEACION TIENE ZONAS ANODICAS Y


ZONAS CATODICAS?
SI TAMBIEN, PUES TIENE FASES DIFERENTES ADEMAS
DE GRANOS Y LIMITES DE GRANO
ZONAS ANODICAS Y CATODICAS EN
ALEACIONES

FERRITA
PERLITA
LIMITE DE GRANO

CUERPO DEL GRANO

MICROGRAFIA DE UN ACERO ESTRUCTURAL TIPO AISI A - 36


LIMITE DE GRANO
CUERPO DE
GRANO
.. . . . . . . ..
X. . X. .X. X INICIO DE LA
SOLIDIFICACION
X X

ESTADO LIQUIDO
SOLIDO FORMADO

FORMACION DE GRANOS Y LIMITES DE GRANO EN UN METAL


CUALQUIERA
LIMITE DE GRANO

ZONA ANODICA
(desordenada)

ZONA CATÓDICA ( ordenada)

CUERPO DE
GRANO

REPRESENTACION DE LAS ZONAS ANODICAS Y


CATODICAS DE UN SOLIDO METALICO
SOLUCION ACUOSA CIANURADA
ORO
H2O 4CN-
4Au+
OH- 4 Au (CN)2-
ZONA ANODICA O2
4CN-
CN-
4e
O2
OH- 4OH-
H2O
ZONA CATODICA H2O
H2O

PELICULA INTERFACIAL

Mecanismo de la DISOLUCION METALICA


01:03 19
TERMODINAMICA DE LA DISOLUCION
METALICA
∆G° : CAMBIO DE ENERGIA LIBRE DE GIBBS ESTANDAR

• SI ∆G° < 0 ENTONCES LA CORROSION OCURRE.


• SI ∆G° > 0 ENTONCES LA CORROSION NO OCURRE.

EJEMPLO: Demostrar termodinámicamente si una partícula de oro SE DISUELVE en un tubo de ensayo


con UNA SOLUCION ACUOSA DE CIANURO CON PH BASICO Y AEREACION.
• ANODO (LIMITE DE GRANO) 4Au 4 Au+ + 4e ( E° = - 0.62 V)
• CATODO (CUERPO DE GRANO) : 2 H2O + O2 + 4e 4 OH- (E° = 0.401 V)
REACCION TOTAL : 2 H2O + O2 + 4e + 4Au 4e + 4OH- + 4Au+ 4 Au (CN)2-

∆Gº = -nFEº (EC. DE Faraday)


donde : n electrones transferidos, F constante de Faraday ( 23068 cal/mol) , Eº
potencial electroquímico estándar de la reacción de celda, v.
Eº = E º (cátodo) - Eº (ánodo)
Eº = 0.401 – (-0.62 v)
Eº =1.O21 V.
Reemplazando:
∆G° = - (2)(23068)(1.021)
∆G° = - 47104.856 cal.

RESPUESTA:
EL ORO SE DISUELVE ESPONTANEAMNETE CUANDO ESTA
EN CONTACTO CON SOLUCIONES ACUOSAS CIANURADAS
CON PH BASICO Y CON AEREACION. PUES ∆G°<0.
Otros ejemplos
• DEMOSTRAR TERMODINAMICAMENTE SI UN CLAVO
DE ACERO COMUN, SE DISUELVE AL DEJARLO EN UN
DEPOSITO CON AGUA DE CAÑO.

• DEMOSTRAR TERMODINAMICAMENTE SI DISUELVE O


NO UN PEDAZO DE COBRE EN CONTACTO CON UNA
SOLUCION DE ACIDO SULFURICO AEREADO.
¿Cómo OCURRE LA PRECIPITACION POR
INTERCAMBIO IONICO?
LOS METALES EN SOLUCION ACUOSA ESTAN
DISOCIADOS COMO:
IONES POSITIVOS
CATIONES SIMPLES, COMO Zn ++, Cu ++, etc.
IONES NEGATIVOS
ANIONES SIMPLES, COMO Cl-, Br-, I-, ETC. O
ANIONES COMPLEJOS, COMO Au (CN)2- ,
CN- ,SO4=, Ag (CN)2- , etc.
PARA EL CASO DE PRECIPITACION DE ORO A PARTIR DE
SOLUCION CIANURADA CON POLVO DE ZINC

PRIMER PASO: (si hay oxigeno en el medio


acuoso)
2(Zn = Zn++ + 2e)
2 H2O + O2 + 4e = 4 OH-
2Zn +2 H2O + O2 + 4e =2 Zn++ + 4e + 4OH-
Zn++ + 4 CN- = Zn(CN)4=
Zn++ + 4OH- = 2Zn(OH)2
SEGUNDO PASO: SIN OXIGENO EN EL MEDIO
ACUOSO

Zn = Zn++ + 2e (E° = -0.76V)


2(Au(CN)2- + e = Au + 2CN-) (E°= -
0.62V)
Zn + 2Au(CN)2- + 2e = 2Au + Zn++ +
4 CN - + 2e = Zn(CN)4=
TERCER PASO: CALCULO DE ∆Gº
∆Gº = -nFEº (EC. DE Faraday)
E° = -0.62 – (-0.76) = +0.14V
REEMPLAZANDO:
∆Gº = (4)(23068 )(0.14)
∆Gº = - 12 918.1 CALORIAS
POR LO TANTO LA REACCION DE INTERCAMBIO
IONICO O PRECIPITACION CON POLVO DE ZINC
ES ESPONTANEA EN AUSENCIA DE OXIGENO.
¿COMO OCURRE LA ELECTRODEPOSICIÓN DE
ORO A PARTIR DE SOLUCIONES ACUOSAS
CIANURADAS AEREADAS
FUENTE DE CORRIENTE CONTINUA

- +

CATODO, LANA Solución Ac. ANODO INERTE COMO


DE ACERO PLOMO, INOX, GRAFITO,
ETC

ANODO: 5( 4 OH- = 2 H2O + O2 + 4e) (E° = 0.401


V)
CATODO: 4(Au(CN)2- + e = Au + 2CN- (E° = -0.62V)
2 H2O + O2 + 4e = 4 OH- ) (E° = 0.401V)
CALCULO DE ∆Gº
∆Gº = -nFEº (EC. DE Faraday)
E° = (0.401 – 0.62) - (0.401) = -0.62V
REEMPLAZANDO:
∆Gº = -(20)(23068)(-0.62) = +286043.2 CAL

EN CONSECUENCIA LA REACCION NO ES ESPONTANEA


NECESITA ALGUN TIPO DE ENERGIA QUE DEBE SUMINISTRARSE
AL SISTEMA. PUEDE SER ENERGIA ELECTRICA.

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