UNIVERSIDAD SIMÓN BOLÍVAR

VICERRECTORADO ACADÉMICO
DIVISIÓN DE CIENCIAS FÍSICAS Y MATEMÁTICAS
Departamento de Ciencia de los Materiales

Ciencias de los Materiales I - MT2511

T​rimestre enero - marzo / 2020

Ejercicios
La Cadena Macromolecular
(Problemario del profesor A. Müller y Drs. Arnaldo Lorenzo y Julio Albuerne)

Ejercicio No. 1
Determine el número de moléculas de poliestireno de peso molecular 208000 g/mol y
densidad 1,05 g/cm​3​ en 1 cc.

Ejercicio No. 2
Para una molécula de polipropileno de peso molecular 1x10​7 g mol​-1 determine el
número de enlaces a lo largo de la cadena principal.

Ejercicio No. 3
Calcule el número de unidades repetitivas en un poliestireno con peso molecular: 1.75
kg/mol, 5 kg/mol, 30 kg/nmol, 70 kg/mol, 102 kg/mol, y 700 kg/mol.

Ejercicio No. 4
Explique la información brindada por la siguiente tabla que presenta las constantes de
velocidad calculadas para transiciones conformacionales:

ΔE k​conf​ (s​-1​) k​conf​ (s​-1​) k​conf​ (s​-1​)

(J/mol) 100 K 300 K 500 K

12560 6x10​5 2x10​10 5x10​11

25120 2x10​-1 3x10​8 2x10​10

41870 3x10​-10 3x10​5 5x10​8

Ejercicio No. 5
Determine la distancia de separación de los grupos metilos en la molécula de n-butano
en las conformaciones cis y trans. Discuta acerca de la estabilidad de la molécula en
estas dos conformaciones. Considere la longitud del enlace carbono carbono como
0,154 nm, ángulo de enlace tetraédrico como 109,5° y el radio de van der Waals del
grupo metilo como 0,2 nm.

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Ejercicio No. 6
Escriba las distintas conformaciones de la molécula de n-pentano. Ordene de acuerdo a
la energía conformacional de cada una de ellas.

Ejercicio No. 7
Escriba las distintas conformaciones de la molécula de n-hexano. Ordene de acuerdo a
la energía conformacional de cada una de ellas.

Ejercicio No. 8
Compare la molécula de n-pentano en el estado G​+​G​- con el polipropileno isotáctico en
la conformación todo trans.

Ejercicio No. 9
El policloruro de vinilo (PVC) sindiotáctico adopta una conformación zig zig planar
cuando cristaliza. Empleando que los diámetros de van der Waals para los átomos de
hidrógeno son 0.239 nm y 0.356 nm para los átomos de cloro, que las longitudes de
enlace C-H es 0,107 nm y para C-Cl es 0,176 nm, determine si es necesario una
distorsión del ángulo de valencia para que los átomos de cloro puedan acomodarse.

Ejercicio No. 10
Encuentre las distancia extremo para la cadena totalmente extendida (todas las
conformaciones se encuentran en trans) de las moléculas de polímero que se
mencionan a continuación dado que la longitud de contorno del enlace C-C es 0,154
nm.
(a) Una molécula de polietileno de peso molecular 14 000 g mol​-1​.
(b) Una molécula de poliestireno de peso molecular 140 000 g mol​-1​.

Calcule la raíz cuadrática media de la distancia extremo - extremo de polietileno de

peso molecular 119 980 g mol​-1 ​tomando en consideración el ángulo de valencia, pero
no los efectos de rotación restringida. Compare este valor con el que obtuvo en la
parte (a).

Ejercicio No. 11
Para moléculas lineales de polietileno con pesos moleculares de 10, 70 y 200 kg/mol
calcule la longitud de contorno y el radio de giro para moléculas libremente orientadas.
Considere la longitud del enlace carbono carbono como 0,154 nm y el ángulo de
enlace tetraédrico como 109,5°.

Ejercicio No. 12

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Se dispone de un polietileno lineal monodisperso de masa molar 60000 g/mol.

a) Calcule la raíz cuadrática media (rcm) de la distancia extremo-extremo (＜r​2​＞)​½​,
suponiendo que las cadenas están libres de impedimentos estéricos.
b) El polímero se disuelve en un solvente θ, y a T = θ ​su rcm determinada
experimentalmente es de 265Å. Determine el valor promedio de los cosenos de los
ángulos de rotación alrededor de los enlaces C-C.
c) Diga si a partir del valor calculado en (b) usted podría indicar aproximadamente si
las moléculas son capaces de cambiar de una conformación favorable a otra
equivalente. Razone su respuesta.

Datos útiles:
Longitud del enlace -C-C- (l​-C-C-​ ) = 0,154 nm
Ángulos del enlace θ (C) = 109,5°
Pesos atómicos: C = 12
H=1

Ejercicio No. 13
Un polietileno monodisperso (PE) se disuelve en un buen solvente a alta temperatura.
A esas condiciones la raíz cuadrática media (rcm) de su distancia extremo-extremo es
de 138 nm. En un solvente los ovillos se expanden 1.9 veces por contribuciones
estéricas; al mismo tiempo, en un buen solvente el polímero posee ovillos de
aproximadamente el doble del tamaño de los equivalentes en un solvente. Calcule el
peso molecular del polímero.

Datos útiles:
Longitud del enlace -C-C- (l​-C-C-​ ) = 0,154 nm
Ángulos del enlace θ (C) = 109,5°
Pesos atómicos: C = 12
H=1

Ejercicio No. 14
Un poli(dimetilsiloxano) (-Si(CH​3​)​2​-O-)​n​- monodisperso, de masa molar 10​6 ​g/mol se
disuelve en un solvente a T = θ. El valor experimental de la raíz cuadrática media de
la distancia extremo-extremo (＜r​2​＞)​½​ es 85 nm.

a) Determine el valor de (＜r​2​＞)​½ suponiendo suponiendo que la cadena está

libremente orientada.
b) Si los ángulos de enlace para el silicio se consideran de 110° y para el oxígeno 145°,
calcule el efecto de estas restricciones sobre el valor de (＜r​2​＞)​½​ determinado en (a).
c) Estime el valor de las restricciones de ángulos de rotación alrededor de los enlaces
-Si-O- en la cadena principal para este polímero.
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Datos útiles:
Longitud del enlace -Si-O- (l​-Si-O-​ ) = 0,165 nm
Ángulos del enlace θ​1​ (Si) = 110°
θ​2​ (O) = 145°
Pesos atómicos: Si = 28
O = 16
C = 12
H=1

Ejercicio N° 15
Si se tiene una muestra de poli(óxido de etileno) de peso molecular 5x10​6 g/mol,
calcule:
a) La raíz cuadrática media (rcm) de la cadena libremente orientada.
b) El factor de impedimento estérico, si la rcm en condiciones no perturbadas es de
2518 Å.
c) La rcm real del polímero sabiendo que los efectos de volumen excluido expanden el
ovillo al doble de su tamaño pseudoideal, ya que el agua es un buen solvente para el
POE a temperatura ambiente.
d) ¿Será conveniente filtrar una solución diluida POE/agua a través de un filtro de
tamaño de poro promedio de 0.2 m? ¿Qué tamaño de filtro recomendaría usted?
e) Calcule la densidad de los ovillos de la sección (c), suponiendo que un ovillo adopta
una forma esférica en solución de radio igual al radio de giro promedio (aproxime ＜s​2
＞​½ = ＜r​2​＞)​½​/ ​√​6) . Razone su respuesta en base al porcentaje de volumen que ocupa
el ovillo respecto al solvente (densidad del agua 1,0 g/cm​3​).

Datos útiles:
Longitud del enlace -C-C- (l​-C-C-​ ) = 1,54 ​Å
Ángulos del enlace θ​1​ (C) = 110°
θ​2​ (O) = 145°
Pesos atómicos: O = 16
C = 12
H=1

Ejercicio N° 16
La siguiente tabla fue copiada del “Polymer Handbook”. Lamentablemente el copista
olvidó transcribir el tipo de polímero y sólo recuerda que se trataba de alguno de los
siguientes: poli(estireno) (PS), poli(propileno) (PP) o poli(etileno) (PE). Tampoco está
muy seguro del significado de ro y de rof, pero recuerda que M es el peso molecular y
que de medidas experimentales en una solución de una muestra del polímero en
cuestión de M = 35000 g/mol, bajo condiciones se pudo estimar un σ = 1,84.

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a) Deduzca cuál es el polímero utilizado. Razone cuidadosamente su respuesta

explicando por qué descarta los otros polímero.
b) Deduzca y explique el significado de cada una de las columnas de la tabla.
c) Diga cuál es el significado de la temperatura mostrada.

Ejercicio N° 17
La siguiente tabla, contiene los valores de (el parámetro de impedimento estérico de
corto alcance), para poliestireno atáctico (aPS), poli(metacrilato de metilo) (PMMA),
poli(dimetil siloxano) (PDMS) y poli(óxido de etileno) (POE):

Polímero σ

a 1,35

b 1,55

c 2,05

d 2,44

Si el peso molecular de los cuatro polímeros es de 35000 g/mol,

a) Diga qué polímero corresponde a “a, b, c y d”, según . Razone su respuesta.
b) Dibuje las estructuras químicas de la unidad repetitiva de estos polímeros.
c) Calcule los siguientes parámetros moleculares para los cuatro polímeros:
c.1 La relación característica C​∞
c.2 La máxima deformación molecular necesaria para llevar al ovillo de sus
dimensiones no perturbadas hasta una conformación tttt.... Realice este cálculo para los
cuatro polímeros bajo consideración. Comente sus resultados.

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Ejercicio N° 18
En la siguiente tabla se presentan datos de parámetro estérico y relación característica
para distintos polímeros:

Polímero σ C​∞

PE 1,85 7

aPS 2,2 10

aPMMA 1,9 8

iPMMA 2,2 10

sPMMA 1,9 7

1. Explique el significado de ​σ y C​∞​.

2. Explique las diferencias mostradas en la tabla.

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