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Laboratorio 3 – Química Física

Química y Farmacia 2018


Prof. Daniela Millán

LABORATORIO 3
CINETICA QUIMICA

FUNDAMENTO TEÓRICO
La cinética química es un área de la fisico-química que se encarga del estudio de la rapidez
de reacción, cómo cambia bajo condiciones variables y qué eventos moleculares se efectúan
mediante la reacción general. La cinética química es un estudio puramente empírico y
experimental.

En general, se puede decir que la velocidad de una reacción aumenta al elevar la


temperatura, debido a que un aumento de temperatura incrementa la energía cinética de las
moléculas, lo que implica un incremento del número de choques entre ellas y así un mayor
número de moléculas alcanza o supera la energía de activación, necesario para que el
choque entre ellas sea efectivo. Análogamente un aumento en la concentración de las
especies reaccionantes aumentará el número de choques entre ellas por unidad de tiempo y,
por tanto, aumentará la velocidad de la reacción.

Los catalizadores, al disminuir la energía de activación, hacen que un mayor número de


moléculas sean capaces de superar dicha energía y, por tanto, reaccionar.

En este laboratorio estudiaremos la cinética de reacción de la decoloración de Fenolftaleina


en medio básico. La fenolftaleína se usa como ingrediente activo en algunos laxantes pero
más familiarmente como un indicador ácido-base para detectar el punto de equivalencia en
las titulaciones. Ahora bien, si en el punto final hay base en exceso, se observa que el color
rosa de la fenolftaleína desaparece al transcurrir cierto tiempo. Este hecho no se debe al
proceso de valoración, y su estudio es un buen ejemplo de una reacción cuya cinética es de
pseudoprimer orden.

A pesar de que la fenolftaleína es uno de los indicadores más utilizados, su química no es


simplemente la de un par conjugado ácido-base, HIn-In-. Las formas en que se encuentra la
fenolftaleína en disolución (alcohólica-acuosa) se presentan en el esquema 1.
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H2F
𝐹2− FOH3-

La fenolftaleína es incolora a pH ≤ 8. La forma incolora tiene la estructura 1 y la abreviamos


como H2F. A medida que el pH se incrementa de 8 a 10, los protones fenólicos son
neutralizados con aproximadamente la misma facilidad y el anillo de la lactona se abre
produciendo el familiar color rosado correspondiente a la estructura 2, abreviada como F2-. A
pHs mayores, el color rosa desaparece lentamente debido a la existencia de la estructura 3,
abreviada como FOH3-. Todos los cambios de color son reversibles. La conversión de H2F a
F2- es extremadamente rápida y esencialmente completa al momento de alcanzarse un pH =
11, mientras que la conversión de F2- a FOH3- a pHs mayores de 11 es suficientemente lenta
para que su velocidad pueda ser medida espectrofotométricamente.

La decoloración de la fenolftaleína en medio básico, se puede representar con la siguiente


ecuación:
𝑘
𝐹2− + 𝑂𝐻 − 𝑘 𝐹𝑂𝐻3− (1)
−1

y la ley de velocidad puede expresarse como:

𝑣 = 𝑘1 [𝐹2− ]𝑛 [𝑂𝐻− ]𝑚 = 𝑘−1 [𝐹𝑂𝐻3− ]𝑝 (2)

y como se sabe que la velocidad de reacción es de orden uno respecto a la fenolftaleína


tanto en la reacción directa como en la inversa (n=p=1):

𝑣 = 𝑘1 [𝐹2− ]1 [𝑂𝐻 − ]𝑚 = 𝑘−1 [𝐹𝑂𝐻3− ]1 (3)

Si la mezcla inicial de la reacción es una disolución fuertemente básica, la concentración de


OH- excede la de la fenolftaleína por un factor de por lo menos 104 veces ([OH–]>>>[F2- ]), y
podremos considerar que la concentración de OH– permanece constante a lo largo de las
medidas ([OH– ]0 = [OH– ] = cte).

Así pues la ley de velocidad se podrá expresar:


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𝑣 = 𝑘 ′ [𝐹2− ]1 = 𝑘−1 [𝐹𝑂𝐻3− ]1 (4)

donde k’ es una constante observada de velocidad:

𝑘 ′ = 𝐾1 [𝑂𝐻 − ]𝑚
0 (5)

Puesto que la forma F2- tiene un color intenso, la conversión de F2- a FOH3- puede seguirse
midiendo los cambios en la absorbancia de la disolución. Esta magnitud está relacionada con
la concentración a través de la ley de Lambert-Beer:

A = ε l [c] = cte[F2-] (6)

donde ε es el coeficiente de absorción molar (propio de la sustancia y constante a una


longitud de onda, λ); l es el camino óptico (o espesor de la cubeta) y [c] es la concentración
molar de la disolución.

Objetivos

1. Determinar la ecuación de velocidad de la reacción de decoloración de la fenolftaleína


en medio básico mediante espectroscopia de absorción en condiciones de pseudo
primer orden.
2. Determinar secuencialmente parámetros cinéticos: órdenes parciales, constantes
observadas y constantes absolutas de velocidad.
3. Determinar el efecto de la temperatura en la velocidad

Procedimiento experimental

1.- Estudio del efecto de la concentración de Fenolftaleina sobre la velocidad de la reacción.

Cada grupo mide una constante observada, de acuerdo a la siguiente tabla.

Concentración Fenolftaleina (disolución madre) =


Concentración NaOH (disolución madre ) =
Concentración NaCl =

V V NaOH V NaCl V total


Grupo
Fenolftaleina(µL) (µL) (µL) (µL)
1 25 10 265 300
2 25 20 255 300
3 25 30 245 300
4 25 40 235 300
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Medir la absorbancia de cada experimento a 550nm, con intervalos de 1 min cada medición.
Realizar por duplicado.

Resultados

Calcular las concentraciones de NaOH y NaCl, en cada pocillo.

Graficar Absorbancia vs tiempo, para cinéticas de orden cero, uno y dos y verificar el orden
de la velocidad.

Graficar Absorbancia vs [NaOH] y calcular la constante de velocidad observada kobs

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