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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMON

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGIA


INGENIERIA QUIMICA

Laboratorio de Reactores
ESTUDIO DE LA CINETICA DE
OXIDACION DEL ION YODURO
CON PERSULFATO
Pre-informe 2

INTEGRANTES:
Cabrera Soliz Carla Vernica
Flores Antezana Andrea Carla
Rivera Porres Maribel
Tapia Mamani Wilma
Tapia Allison Noelia

DOCENTE:
Ing. Lopez Arze Javier Bernardo

GRUPO:
5

COCHABAMBA BOLIVIA
Pre- informe 2
ESTUDIO DE LA CINETICA DE OXIDACION DEL YODURO

CON PERSULFATO
1. Introduccin:
La cintica de una reaccin qumica es esa rama de la fisicoqumica que estudia la
velocidad a las que se llevan a cabo las reacciones qumicas y sus diferentes
mecanismos, no todas las reacciones se prestan a un estudio cintico, por ejemplo las
reacciones entre iones, se dan a tan alta velocidad que a la vista parecen reacciones
instantneas lo cual hace imposible poder medir ese tiempo de reaccin.
Para la determinacin de la cintica de cualquier reaccin qumica debemos tomar en
cuenta que variables modifican dicha cintica, tericamente se sabe que la velocidad
de una reaccin qumica se modifica con la temperatura, con las concentraciones de
los reactivos y de productos, y la naturaleza de las sustancias.
Los mecanismos de reaccin describe las etapas de cmo los reactivos se convierten
en productos. Existen diversos mtodos para estudiar la cintica de una reaccin
qumica. Entre los cuales se pueden citar: el mtodo de integracin de las velocidades
de reaccin, el mtodo de velocidades inciales, el mtodo de tiempo de vida media,
entre otros. En todos estos, se persigue un mismo fin, que es conocer los valores de los
parmetros cinticos especficos de la reaccin.
Para lo que en esta ocasin comprende utilizaremos el mtodo de las velocidades
inciales para determinar el orden de la reaccin estudiada, que consta de medir el
tiempo que tarda uno de los reactivos en desaparecer por completo, este punto lo
conoceremos por medio de un indicador visual.
Este mtodo es sencillo de poner a prueba ya que solo necesitamos las
concentraciones inciales de los reactivos y medir el tiempo con precisin.
2. Objetivo

3.

Obtencin de la constante de velocidad para la oxidacin del yoduro


potsico por el persulfato de amonio en medio neutro y a temperatura
ambiente. Para determinar la concentracin de las especies a lo largo del
tiempo utilizaremos un mtodo volumtrico.

Fundamento Terico

3.1 Oxidacin del ioduro con persulfato:


La cintica qumica se ocupa del estudio de las velocidades de reaccin (que
dependen, entre otros factores, de la naturaleza y de la concentracin de los reactivos,
la temperatura y la presencia de catalizadores) as como de la trayectoria seguida en la
reaccin para pasar de los reactivos a los productos. En esta prctica vamos a incidir
primordialmente en el primer apartado y por ello nos detendremos en repasar los
conceptos relativos a la velocidad de reaccin.
Es muy importante hacer notar que dicha velocidad se define como el ndice de cambio
con el tiempo de algn reactivo o producto que interviene en la reaccin estudiada; la
expresin que da la velocidad de la reaccin como funcin de la concentracin de cada
una de las sustancias que influyen en ella, se llama
Ley de velocidad de reaccin: Esta ley debe determinarse experimentalmente ya
que no es posible deducirla a partir de la ecuacin estequiomtrica. La forma habitual
de expresarla es por medio de una ecuacin en la que aparece una constante, llamada

constante de velocidad, multiplicada por la concentracin de varias especies


elevadas a un exponente, llamado orden.
Cualquier estudio cintico incluye la determinacin de la concentracin de una o ms
de las especies involucradas en la reaccin en un momento dado y a una temperatura
determinada.
En esta prctica se va a estudiar la reaccin del in persulfato con el yoduro en medio
acuoso. Dicho proceso puede escribirse de acuerdo a la siguiente relacin
estequiomtrica:
En realidad se producen iones triyoduro al disolverse el yodo en la disolucin de yoduro
alcalino, con lo que la reaccin sera:

No hay mtodo sencillo para determinar el avance de la reaccin directamente. Para


resolver esta dificultad utilizaremos las reacciones secundarias acopladas, mucho ms
rpidas que la muestra de estudio, que se conoce con el nombre reacciones reloj,
que transcurren simultneamente a la reaccin principal objeto de estudio y que sirven
para poder detectar la aparicin de un punto final observable, con la vista, mediante
un cambio brusco de color.

El yodo que aparece como producto de la reaccin principal, se consume junto al


tiosulfato en la muy rpida reaccin de oxidacin de in a tetrationato. Cuando se ha
consumido todo el tiosulfato, el I2 en exceso colorea la disolucin formando un complejo
azul con el almidn. En el esquema 1, que se muestra a continuacin, quedan
reflejadas estas reacciones.

Ya que salvo en el caso de mecanismos de reaccin complejos la velocidad de la


reaccin no est influenciada por la concentracin de los productos, la ecuacin o ley
de velocidad de la reaccin objeto de estudio puede escribirse como:

Emplearemos el denominado mtodo de las velocidades iniciales para la


determinacin de rdenes de reaccin que consiste en medir la velocidad al comienzo
de la misma, cuando los reactivos se han consumido menos del 5-10%. En este caso,
las concentraciones de los reactivos pueden considerarse constantes y
aproximadamente iguales al valor de las concentraciones iniciales. Para conseguir este
objetivo pondremos siempre la misma y pequea cantidad de tiosulfato en nuestros
experimentos.
La determinacin de la velocidad de reaccin se realiza midiendo el tiempo, t,
necesario para la formacin de una cantidad fija de yodo que produce la desaparicin
completa del tiosulfato; dada la estequiometra de las reacciones 1 y 2, dicha
velocidad ser:

Para encontrar la constante de velocidad y los rdenes de reaccin del proceso


mantendremos constante la concentracin del persulfato en un grupo de experimentos
y en otro la del yoduro. Entonces la velocidad puede expresarse en los siguientes
trminos:

siendo k y klas constantes aparentes de pseudo-orden.


Tomando logaritmos en estas dos ltimas expresiones y haciendo una representacin
de log vse podrn obtener los rdenes parciales de reaccin m y n a partir de las
pendientes y las constantes de i vs log [I-] y log vivs log
se podrn obtener los
rdenes parciales de reaccin m y n a partir de las pendientes y las constantes de
velocidad aparentes del proceso considerando la ordenada en el origen de ambas
rectas. Por ltimo estaremos en disposicin de calcular la verdadera constante de
velocidad del proceso a la temperatura de los experimentos.
Puede suponerse que la ecuacin de velocidad es:

Nota: el tipo de ecuacin no puede establecerse "a priori". Sern los resultados
experimentales los que confirmen, en su caso, la ecuacin supuesta.
Se utilizar un mtodo de aislamiento, es decir, se trabajar con una concentracin de
I- muy superior a la de persulfato, de forma que, de ser correcta la ecuacin de
velocidad supuesta, quedara reducida, aproximadamente a:

Siendo:
Kobs

K [ ]a

Si suponemos que el orden de reaccin respecto al persulfato es uno (nuevamente


sern los resultados los que confirmen o no esta suposicin) la ecuacin de velocidad
en forma integrada queda:

Un factor importante a tener en cuenta al estudiar la velocidad de una reaccin es la


temperatura. En general, la velocidad de una reaccin aumenta al aumentar la
temperatura y puede tomarse como un dato orientativo el hecho de que, a
temperaturas prximas a la ambiente, la velocidad de muchas reacciones
aproximadamente se duplica por cada 10 grados de aumento de temperatura.
La mayora de las reacciones cumplen la ecuacin emprica de Arrhenius, que relaciona
la constante de velocidad de una reaccin, k, con la temperatura, T:
k=A e(-Ea/RT)
donde: A(factor pre-exponencial o de frecuencia) y Ea(energa de activacin) son
caractersticas de una determinada reaccin y R es la constante de los gases.
Esta reaccin se puede linealizar, tomando logaritmos, para dar:
ln k= ln A - Ea/RT
De tal forma que una representacin grfica de ln k frente a 1/T debe dar una lnea
recta de cuyas pendiente y ordenada en el origen pueden obtenerse los valores de Ea
y A, respectivamente.
3.2. Preparacin de las disoluciones
Disolucin de Yoduro Potsico.
Pesar 6.6 g de KI y disolverlos en un vaso de 100 ml con una pequea cantidad de
agua destilada, pasndolo una vez disuelto a un matraz aforado de 100 ml, lavando
bien el vaso y enrasando posteriormente con agua destilada.
Disolucin de Persulfato Potsico.
En un vaso de precipitado se vierten 50 ml de agua destilada y se aade 0.1 g de
(NH4)2S2O8 aadiendo agua hasta el enrase.
Disolucin de Tiosulfato Sdico 0.01 N.
Pesar 2.482 g de Na2S2O3, disolverlo en un vaso de 100 ml con una pequea cantidad
de agua destilada, pasar la disolucin as obtenida a un matraz de 100 ml y aadir
agua destilada hasta su enrase, obtenindose as una disolucin de Tiosulfato Sdico
0.1 N.
A partir de la disolucin anterior, se prepara la disolucin 0.01 N, solamente en el
momento de usarla, ya que a este grado de dilucin el tiosulfato sdico no es estable.
Para hacer esta disolucin, se toman 50 ml de la disolucin 0.1 N con una pipeta, se
pasan a un matraz aforado de 500 ml y se aade agua destilada hasta el enrase.
Disolucin de Acido Clorhdrico aproximadamente 0.1 N.

Se toma 1 ml de disolucin de HCl concentrado (d=1.18) y se lleva a 100 ml con agua


destilada.
3.3 Espectroscopia:
La espectroscopia UV-Visible estudia el fenmeno de adsorcin de la radiacin UVVisible de molculas orgnicas e inorgnicas.
La regin visible, a la que es sensible el ojo humano, se localiza entre los 380 y 780
nm.

La absorcin de la radiacin ultravioleta o visible por molculas orgnicas e


inorgnicas, generalmente se produce por la excitacin de los electrones de enlace, por
lo tanto, la longitud de onda de los mximos de absorcin se puede relacionar con los
enlaces de las especies absorbentes.
Los mtodos espectroscpicos se basan en la capacidad de las sustancias de absorber
(o emitir) radiacin electromagntica. stos se pueden emplear para determinar la
concentracin de un reactivo o producto durante una reaccin.
La figura 1 muestra los componentes bsicos de un espectrofotmetro.

El aparato detecta la cantidad de luz transmitida o absorbida a travs de la solucin en


la celda y la compara con la que se transmite o absorbe a travs de una solucin de
referencia denominada blanco. La lectura en la escala ya est convertida en
absorbancia.
La transmitancia de la muestra se define como la relacin de la radiacin transmitida y
la incidente (T= I/ I0). La disminucin de la intensidad de la radiacin depende de la
concentracin del absorbente y de la longitud del camino recorrido por el haz.
Estas relaciones se recogen en la Ley de Lambert-Beer-Bourger:
A = -log. T
A = log. ( I / I0 ) = (b)c
ABSORBANCIA = ( b) c
Que establece una relacin lineal entre la absorbancia y la concentracin, donde:
: es la constante de proporcionalidad llamada coeficiente de absorcin molar,
absortividad molar o coeficiente de extincin (M-1 cm-1). Es la caracterstica de
una sustancia que nos dice cunta luz absorbe a una longitud de onda
determinada.
b: es el paso ptico, anchura de la celda que contiene la muestra (cm).
c: es la concentracin de la especie de la cual estamos midiendo la absorbancia
(M).

La ecuacin mencionada es el fundamento de la espectrofotometra.


La ley de Lambert- Beer Bourger se cumple para una radiacin monocromtica que
atraviesa una disolucin diluida ( 0.01M), cuando la especie absorbente no participa
en un equilibrio que dependa de su concentracin.
3.5 Instrumentacin:
Todo espectrofotmetro cuenta con los siguientes elementos:

Fuente de luz: un filamento de tungsteno que funciona mediante una fuente


de alimentacin estabilizada proporcionando una radiacin de intensidad
constante el tiempo suficiente para asegurar una buena reproducibilidad de las
lecturas de absorbancia.
Selector de longitud de onda: se trata de una sencilla red de difraccin, que
permite separar la longitud de onda. Tras seleccionar la longitud de onda la
radiacin pasa a travs de un controlador de luz, que consiste en una abertura
en forma de V que se introduce o saca del haz para controlar la intensidad de
luz que incide en la fotocelda.
Celda: Que contiene a la solucin generalmente hecha de un material
transparente que no absorbe la luz. Su longitud y capacidad vara segn el
equipo y diseo. Las hay de paredes cilndricas o planas.
Detector: a ste llega la radiacin tras pasar por un filtro y por la muestra. Se
trata de un fototubo de medida. Se basa en el efecto fotoelctrico de los
metales que al irradiarlos generan electrones.
Escala de medida: La seal elctrica del detector una vez amplificada se
registra bien en una escala analgica o en una pantalla digital que proporcionan
los valores de Transmitancia y/o Absorbancia.

4. Desarrollo Experimental
4.1 Mtodo experimental:

Se mezcla en un matraz erlenmeyer de boca esmerilada de 250 ml, 50 ml


de la disolucin de persulfato potsico con otros 50 ml de la disolucin de
yoduro potsico.
Se vierte la disolucin de yoduro potsico sobre la de persulfato potsico
(nunca a la inversa, ya que la que est en exceso es la de yoduro). Se tapa
el erlenmeyer con un tapn, se agita y se deja en reposo hasta el final de
la prctica, momento en que se har la valoracin de esta muestra, que
llamaremos Muestra de Reaccin Completa.
En otro matraz erlenmeyer de boca esmerilada de 250 ml, se vierte 50 ml
de la disolucin de yoduro potsico sobre 50 ml de la disolucin de
persulfato potsico, al tiempo que se anota la hora y minuto en que se
hace la mezcla, este dar el tiempo cero.

A intervalos de tiempo determinados se retiran con la pipeta de 10 ml,


muestras de 10 ml de la mezcla reaccionante, los cuales se diluyen en un
matraz de 250 ml que contendr unos 150 ml de agua destilada (con
objeto de detener en lo posible la reaccin).
unas 6 gotas de disolucin de almidn que se emplea como indicador
(aadir durante el transcurso de la valoracin cuando la disolucin
presente una tonalidad amarillo plido, la cual pasar a un tono azul
caracterstico)
y unas 6 gotas de la disolucin de cido clorhdrico 0.1 N (con objeto de
que la reaccin se verifique en medio cido).
Las muestras anteriores se tomarn a los 3, 8, 15, 20, 30, 40, 50 y 60
minutos de comenzar la reaccin.
Inmediatamente despus de diluir la muestra, procdase a su valoracin
con la disolucin de tiosulfato sdico 0.01 N, para determinar el yodo libre.
I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-

El fin de la valoracin se alcanza cuando se produce la total decoloracin


de la disolucin que se valora. El volumen de tiosulfato gastado se anota
en el cuadro de toma de datos.
Una vez que se hayan realizado estos anlisis, y habiendo transcurrido
aproximadamente 2 horas desde que se hizo la mezcla que dio la Muestra
de Reaccin Completa, se proceder a su valoracin. Esta se har de la
misma forma que las anteriores.
El nmero de equivalentes de yodo libre que quedan, al finalizar la
reaccin, coincide con el nmero de equivalentes de persulfato sdico
consumido.
Entonces para tiempo infinito, x=a. Alternativamente podemos tratar la
Muestra de Reaccin Completa de la forma en que se explic en el
apartado de Proceso Experimental. Esto es, para alcanzar el punto final de
la reaccin (o punto de equilibrio) en menos tiempo, podemos aumentar
considerablemente la velocidad del proceso aumentando la temperatura.
As, podemos calentar la Muestra de Reaccin Completa a 60 C en su
erlenmeyer con el tapn puesto, enfriando posteriormente a temperatura
ambiente antes de sacar la muestra de 10 ml para su anlisis.

5. Tratamiento de datos
Debemos comprobar si se cumple la ecuacin:

S O

S 2 O8 2 0

ln

k obs t

El volumen de tiosulfato gastado en cada valoracin es proporcional a la


concentracin de yodo:
2.vpip.[I 2]=vtio [S2O3=]
es decir,

[I 2]=cte.vtio.

Si suponemos que, a tiempo infinito, todo el persulfato ha reaccionado, la


concentracin final de yodo, [I2] , ser igual a la inicial de persulfato
[S2O8=]o, de acuerdo con la estequiometra de la reaccin.

Por otra parte, la concentracin de persulfato en un tiempo cualquiera, t , es igual a la


inicial menos la cantidad que ha reaccionado al cabo de ese tiempo, que a su vez es
igual a la concentracin de yodo formada, que es lo que medimos.
As pues, [S2O8=]t=[I2] - [I2]t=cte(v - vt)
Por tanto,

S O

S 2 O8 2

ln

ln

v
k obs t
v vt

5.1 El procedimiento a seguir ser, pues:

Anotar en una tabla los resultados de volumen de tiosulfato gastado a los


distintos tiempos y a las distintas temperaturas.
Representar grficamente ln(v/(v-vt)) vs. t, para las distintas temperaturas.
Deben obtenerse (dentro, por supuesto, de los errores experimentales) rectas
que pasen por el origen de coordenadas y de distintas pendientes. Esto nos
confirma la suposicin de que la reaccin es de primer orden respecto al
persulfato. La pendiente de cada una es la constante kobs a cada temperatura.
A partir de los valores de kobs calcular las constantes de velocidad, k, sabiendo
las concentraciones iniciales de I- . Para calcular los valores de k, es necesario
conocer el orden con respecto al I- (es decir, a). De llas medidas realizadas no
es posible obtener dicho valor. Sera necesariorealizar otras partiendo de gran
exceso de tiosulfato con respecto a I- y repetir todo el procedimiento. El
resultado sera a=1, es decir, la reaccin es de primer orden tanto con respecto
al I- como al tiosulfato (orden global 2).
Representar grficamente ln k vs. 1/T y, de la pendiente de la recta, calcular la
energa de activacin.

t (min) (a)
3
8
15
20
30
40
50
60
infinito

x (ml) (b)

a-x (ml)

t(seg)/2.30
3

log (a-x)

x=a=

(a) Tiempo transcurrido desde el mezclado


(b) ml de la disolucin de tiosulfato sdico gastado en la valoracin
5.2 Representacin grfica:
log (a-x) (ordenadas) vs t(seg.)/2.303 (abscisas)

K'

Ajuste de regresin para:


donde: log a = K'

log (a-x) = log a - K' t/2.303

6. Referencia Bibliogrfica
El contenido presente en el fundamento terico es una compilacin de la siguiente
bibliografa:

http://es.scribd.com/doc/97689100/INFORME-4#download

http://es.scribd.com/doc/74880424/laboratorio1irq

H. Scott Fogler (2001), Elementos de Ingeniera de las reacciones


qumicas, 3 edicin, Editorial PEARSON EDUCATION S.A. de C.V.,
Mxico.