CLASE 14062021

EQUILIBRIO REDOX

La electricidad o energía eléctrica es un flujo de electrones que fluyen por los conductores
metálicos

Aluminio

Oro

Cobre

Numero atómico de 29 𝑒−  1𝑠 2 2𝑠 2 2𝑝6 3𝑠 2 3𝑝6 3𝑑10 4𝑠1 → 𝑒 −

Ese flujo de electrones se llama corriente eléctrica de flujo continuo DC : Direct Courrent

En español CD: Corriente Directa

TRANSFORMACION DE LA CORRIENTE ALTERNA 10000 volt  220 v  2,0v se convierte en

CORRIENTE CONTINUA

+-+-+-+-+-+-+-+-+-+-+-+-+-+-+- + positiva

ALTERNA CONTINUA

-negativa

Corriente continua o flujo de electrones se genera también químicamente mediante

Celdas Electroquímicas

Batería de automóvil, conjunto de 12 celdas electroquímicas

OXIDACION

-8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 +8

REDUCCION

Oxidación : Cualquier cambio que incrementa el estado de oxidación o valencia del elemento

Oxidación: Perdida de electrones o cesión de electrones o generación de electrones.

Semireaccion de oxidación del plomo metálico (valencia cero) a plomo con carga mas dos

𝑷𝒃° ↔ 𝑷𝒃++ + 𝟐𝒆−

Plomo metálico Pb° -> Pb++ 𝑷𝒃° + 𝑯𝑺𝑶𝟒 − ↔ 𝑷𝒃𝑺𝑶𝟒 + 𝟐𝑯+ + 𝟐𝒆−

ANODO OXIDACION IZQUIERDA AOI

Plomo Antimonio PbO2 𝑷𝒃𝑶𝟐 + 𝟑𝑯+ + 𝑯𝑺𝑶𝟒 − + 𝟐𝒆− ↔ 𝑷𝒃𝑺𝑶𝟒 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶

CATODO REDUCCION DERECHA CRD

Semireacción de reducción: Ganancia de electrones o disminución del estado de oxidación o
valencia del elemento.

Vocales AOI Ánodo Oxidación Izquierda

Consonantes CRD Cátodo Reducción Derecha
Reacción para la descarga de la batería

𝑷𝒃° + 𝑯𝑺𝑶𝟒 − ↔ 𝑷𝒃𝑺𝑶𝟒 + 𝟐𝑯+ + 𝟐𝒆− E° OXIDACIÓN = 0,126 volt

𝑷𝒃𝑶𝟐 + 𝟑𝑯+ + 𝑯𝑺𝑶𝟒 − + 𝟐𝒆− ↔ 𝑷𝒃𝑺𝑶𝟒 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 𝑬˚𝑹𝑬𝑫𝑼𝑪𝑪𝑰𝑶𝑵 = 𝟏, 𝟒𝟓𝟓 𝒗𝒐𝒍𝒕

𝑷𝒃° + 𝑷𝒃𝑶𝟐 + 𝟑𝑯+ + 𝟐𝑯𝑺𝑶𝟒 − + 𝟐𝒆− ↔ 𝟐𝑷𝒃𝑺𝑶𝟒 + 𝟐𝑯+ + 𝟐𝒆− + 𝑯𝟐 𝑶

𝐸°𝑡 = 𝐸°𝑂𝑋𝐼𝐷𝐴𝐶𝐼𝑂𝑁 + 𝐸°𝑅𝐸𝐷𝑈𝐶𝐶𝐼𝑂𝑁 = 0,126 + 1,455 = 1,581 𝑣𝑜𝑙𝑡𝑖𝑜𝑠
Reacción para la descarga de la batería

𝑷𝒃° + 𝑷𝒃𝑶𝟐 + 𝟑𝑯+ + 𝟐𝑯𝑺𝑶𝟒 − ↔ 𝟐𝑷𝒃𝑺𝑶𝟒 + 𝟐𝑯+ + 𝑯𝟐 𝑶

Reacción para la carga de la batería

𝟐𝑷𝒃𝑺𝑶𝟒 + 𝟐𝑯+ + 𝑯𝟐 𝑶 ↔ 𝑷𝒃° + 𝑷𝒃𝑶𝟐 + 𝟑𝑯+ + 𝟐𝑯𝑺𝑶𝟒 −

Oxidación y Reducción

La oxidación genera electrones y la reducción consume esos electrones, como consecuencia

se genera un flujo de electrones o corriente eléctrica continua o CD

Celdas galvánicas y celdas electrolíticas

La celda galvánica genera corriente eléctrica DE FORMA ESPONTANEA

La celda electrolítica consume corriente eléctrica, para el depósito de metal.

Mg metálico, Al metálico, Sodio metálico, Potasio, Magnesio, etc.

Fuerza electromotriz y su medición: Se genera energía eléctrica o flujo de electrones mediante

reacciones químicas de oxidación y reducción simultaneas. Se mide con un tester analógico o
digital.

Representación abreviada de las celdas

Par redox // Par Redox

Metal I reducido/ ion metálico I oxidado // metal II oxidado/ metal II reducido

// puente salino, se prepara con gelatina blanca ,AGAR AGAR, y cloruro de K 1M .

Pila de DANIELS

Vocales// Consonantes

IAO // DCR

Izquierda Ánodo Oxidación // Derecha Cátodo Reducción

La pila de DANIELS es una pila constituida por los pares Cobre metalico- sulfato de cobre

Y el otro par Zinc metalico y sulfato de zinc.

Para escribir la representación de la pila proceder de la siguiente manera:

1.- Escribir las dos (metal I y metal II) semireacciones de reducción

2,.- La semireaccion de mayor potencial normal de reducción SE REDUCE

3.- La semireccion de menor potencial normal de reducción SE OXIDA, cambiando el sentido

de la reacción y el signo del valor del potencial normal de reducción.

3.- Se suman la reacción catódica y la reacción anódica.

La pila de Daniels está constituida por dos semireacciones si las escribimos como
semireacciones de reducción y en orden de magnitud:

𝐶𝑢 ++ + 2𝑒 − → 𝐶𝑢° 𝐸° = 0,337 𝑣𝑜𝑙𝑡𝑖𝑜𝑠

𝑍𝑛++ + 2𝑒 − → 𝑍𝑛° 𝐸° = −0,763 𝑣𝑜𝑙𝑡𝑖𝑜𝑠
La especie química con mayor potencial normal de reducción SE REDUCE, manteniendo su
esquema original y

𝐶𝑢 ++ + 2𝑒 − → 𝐶𝑢° 𝐸° = 0,337 𝑣𝑜𝑙𝑡𝑖𝑜𝑠

La especie química con menor potencial normal de reducción SE OXIDA cambiando su sentido
de reacción y signo de potencial:

𝑍𝑛° → 𝑍𝑛++ + 2𝑒 − 𝐸° = 0,763 𝑣𝑜𝑙𝑡𝑖𝑜𝑠

PILA DE DANIELS : Se construye con cobre metálico, sulfato de cobre, un puente salino, sulfato
de cinc y cinc metálico.

Representación escrita de la pila formada:

Cu++ +2e-  Cu° 𝐸°𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟 = + 0,337 voltios

Zn++ + 2e-  Zn° 𝐸°𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟 = - 0,763 voltios

Si se forma una pila con estos dos elementos ocurren las siguientes reacciones

La semireaccion de mayor potencial normal de reducción, se mantiene o mantiene su sentido,

Cu++ +2e-  Cu° E° = + 0,337 voltios REDUCCION

Mientras para la otra cambia su sentido y el signo del potencial

Zn°  Zn++ + 2e- E° = + 0,763 voltios OXIDACION

La suma de la semiracción de reducción y la semireacción de oxidación nos da la reacción

total y el voltaje que la pila formada generara espontáneamente

Reacción total REDOX

RDC Reducción la celda se coloca a la derecha y constituye el cátodo.

AOI Oxidación: la celda se coloca a la izquierda y constituye el ánodo

Cu++ +2e-  Cu° E° = + 0,337 voltios

Zn°  Zn++ + 2e- E° = + 0,763 voltios

Cu++ +2e- + Zn°  Cu° + Zn++ + 2e- Eº total = 0,337+0,763 = 1,1 voltios

DIFERENCIA DE POTENCIAL ΔE = Potencial normal de reducción mayor – potencial normal

de reducción menor
ΔE = E°Cu++/Cu - E°Zn++/ Zn = +0,337 voltios –(-0,763V) ≥ 0,2 voltios  1,1 voltios(reacción
espontanea)

Termodinamicamente, para que una reacción ocurra espontáneamente la mínima diferencia

entre el potencial normal de reducción mayor y el potencial normal de reducción menor, de las
semireacciones involucradas, debe ser igual o mayor a 0,2 V.
CONDICION PARA REACCION ESPONTANEA: 𝚫𝐄𝒎𝒊𝒏𝒊𝒎𝒂 = 𝐄°𝒎𝒂𝒚𝒐𝒓 − 𝐄°𝒎𝒆𝒏𝒐𝒓 ≥ 𝟎, 𝟐 𝒗𝒐𝒍𝒕𝒊𝒐𝒔

REPRESENTACION DE LA PILA DE DANIELS

CRD --------------------------- AOI

derecha de una persona que estuviera en la imagen//izquierda de una persona que estuviera en la imagen

Cátodo REDUCCION Cu°/Cu++ (1M)//Zn++(1M)/Zn° Ánodo OXIDACION

// estas dos barras juntas son la representación de un puente salino hecho de GELATINA
(agar-agar) con KCl 1M, su función es conducir los electrones entre las dos soluciones.

Electrodo de Ag-AgCl

Pt,H2(g)/HCl(1M) //HCl (1M) /AgCl,Ag

Electrodo de hidrógeno

LA UNION INTERNACIONAL DE QUIMICA PURA Y APLICADA IUPAC

Se establece como referencia el ELECTRODO DE HIDROGENO constituida por gas hidrogeno
disuelto en platino metálico. El platino tiene capacidad de disolver su peso en gas hidrogeno.
𝑎𝑡 𝐿
𝑚 𝐻2 𝑅𝑇 1,0 𝑔 0,082 293 𝐾
𝐾 𝑚𝑜𝑙
PV=nRT V = nRT/P = = 𝑔 = 18,62 𝐿 𝐻2
𝑃𝑀𝐻2 𝑃 2,0158 0,64 𝑎𝑡
𝑚𝑜𝑙

Negro de platino es platino finamente dividido recubriendo el electro de Platino.

Representación de una semicelda de hidrogeno de potencial asignado por la IUPAC de cero

voltios.

Pt, H2 (g)/ 𝐻+ //

Es el electrodo de referencia para toda medida de potencial, se le asigna un valor de cero

voltios.

REPRESENTACION ABREVIADA DE LAS CELDAS

1.- Se usan los símbolos químicos habituales para indicar los iones, moléculas, elementos,
gases y materiales de electrodos que constituyen una celda.

Las concentraciones de iones o moléculas se escriben entre paréntesis y se encierra entre

paréntesis la presión parcial de cada especie gaseosa

2.- Se emplea una sola vertical, / para designar el hecho de que existe un limite entre una fase
de electrodo y una fase de solución o entre dos fases de solución diferentes, y que la f.e.m.
desarrollada a través de esta intercara está incluida en la f.e.m. total de la celda.

3.- Una línea vertical doble // indica que la f.e.m. desarrollada a través de la intercara entre
dos soluciones diferentes se desprecia o se elimina o reduce al mínimo por haber colocado un
puente salino adecuado entre las dos soluciones.

En la intercara de dos soluciones no idénticas, siempre se origina una f.e.m. denominada

potencial de contacto liquido, porque las especies con carga ( aniones y cationes) se difunden
por esta intercara a velocidades diferentes. Un puente salino que contiene una solución
saturada de de cloruro potásico, casi elimina este potencial de contacto liquido a causa de las
movilidades casi iguales de los iones potasio y cloruro.

Por ejemplo la celda cinc cobre puede representarse de la siguiente manera:

 POTENCIALES NORMALES DE REDUCCION
POTENCIAL
ELECTRODO SEMICELDA SEMIRREACCION DE REDUCCION NORMAL
E° voltios
DC
DE FLUOR Pt,F2(g) / F- // F2 + 2e-  2F- +2,87 v
OZONO Pt,O3(g)/ O2 // O3 + 2H+ + 2e-  O2 + H2O + 2,07 v
DE AGUA Pt,H2O2 / H2O // H2O2 + 2H+ + 2e-  2 H2O + 1,77
OXIGENADA
CERIO Pt/Ce++++
PERMANGANATO Pt,MnO4-/Mn++ MnO4- + 8H+ +5e-  Mn+++ 4H2O +1,51
COBRE Cu/Cu++ Cu++ +2e-  Cu° + 0,337 v
URANILO Pt/UO2+/UO2++ UO2++ + e-  UO2+ + 0,050 v
DE HIDROGENO Pt,H2(g)/ H+ // 2H+ + 2 e-  H2(g) 0,00 v
PLOMO //Pb++/Pb Pb++ + 2e-  Pb° -0,126 v
ESTAÑO //Sn++/Sn Sn++ + 2e-  Sn -0,136 v
CINC Zn/Zn++ // Zn++ + 2e-  Zn° -0,763 v
DE LITIO Li+ / Li° // Li+ + e- Li° -3,045 v

Para que una reacción química ocurra se necesitan dos semirreacciones una de reduccción y la
otra de oxidación

ECUACION DE NERST : Permite calcular el potencial de las reacciones químicas y se asocia con
las concentraciones molares permitiendo encontrar las molaridades de las especies en el
equilibrio.

ECUACION DE NERNST Y EL EQUILIBRIO

La fuerza motriz de una reacción química, por lo tanto la fuerza electromotriz, depende de las
actividades (o concentraciones) de las sustancias reaccionantes y los productos. La expresión
que relaciona la fuerza electromotriz con las concentraciones de las sustancias reaccionantes y
los productos es la ECUACION DE NERNST.

ECUACION NERNST

Para la semireacción de reducción general:

𝑎𝐴 + 𝑛𝑒 − ↔ 𝑏𝐵

0,059 [𝐵]𝑏
𝐸 = 𝐸°𝑠𝑒𝑚𝑖𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 − log
𝑛 [𝐴]𝑎
Manual de Química Analítica de Louis Meites un ejemplar se encuentra en la biblioteca del el
laboratorio de aguas de Ing. Sanitaria (Lic. Graciela Espinoza) . Hand Book of Analytical
Chemistry (Manual de Química Analitica)
 POTENCIAL
ELECTRODO SEMICELDA SEMIRREACCION DE REDUCCION NORMAL
E° voltios
DC
Concentracion 1
M
Temperatura 25
°C
DE FLUOR Pt,F2(g) / F- // F2 + 2e-  2F- +2,87 v
OZONO Pt,O3(g) / O2// O3 + 2H+ +2e-  O2 + H2O +2,07 v
DE AGUA Pt,H2O2 / H2O // H2O2 + 2H+ + 2e-  2 H2O + 1,77 v
OXIGENADA
PERMANGANATO Pt,MnO4-/Mn++ MnO4- + 8H+ +5e-  Mn+++ 4H2O +1,51 v
DICROMATO Pt,Cr2O7=/Cr+++ Cr2O7= + 14H+ + 6e- 2Cr++++ 7H2O +1,33 v
HIERRO Pt,Fe +++/Fe++ Fe+++ + 1 e-  Fe ++ +0,771 v
IODO Pt,I 2(ac)/2 I- I 2(ac) + 2e- 2 I- +0,6197 v
COBRE Cu°/Cu++ Cu++ +2e-  Cu° + 0,337 v
TIOSULFATO Pt,S4O6=/ 2S2O3= S4O6= + 2e-  2S2O3= + 0,08 v
DE HIDROGENO Pt,H2(g)/ H+ // 2H+ + 2 e-  H2(g) 0,00 v
PLOMO Pb/Pb++ // Pb++ + 2e-  Pb° -0,126 v
CINC Zn/Zn++ // Zn++ + 2e-  Zn° -0,763 v
DE LITIO Li+ / Li° // Li+ + e- Li° -3,045 v

Además, la Ecuación de Nernst puede ser escrita para una reacción total en una celda

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ↔ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

0,059 [𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑

𝐸 = 𝐸°(𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙) − log
𝑛 [𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏

Ejemplos de ecuaciones de Nernst para semirreacciones

Semireaccion de reducción del Hidrogeno

2H+ + 2 e-  H2(g) E° = 0,00 voltios

0,059 [𝐵]𝑏
𝐸 = 𝐸° − log
𝑛 [𝐴]𝑎

0,059 𝑝𝐇𝟐
𝐸𝟐𝐇+ ,𝐇𝟐 = 𝐸°𝟐𝐇+ ,𝐇𝟐 − log
𝑛 [𝐇+]2

0,059 𝑝𝐇𝟐
𝐸𝐇+ ,𝐇𝟐 = 𝐸°𝐇+ ,𝐇𝟐 − log
2 [𝐇+]2
Ecuación de Nernst para la semireaccion de reducción del hidrogeno
Escriba la ecuación de nernst para la semireaccion de reducción del Dicromato de potasio

1Cr2 O7 = + 14H + + 6e− 2Cr +++ + 7H2 O

0,059 [Cr +++ ]2

𝐸Cr2O7 =,Cr+++ = 𝐸°Cr2O7 =,Cr+++ − log
6 [Cr2 O7 = ]1 [H + ]14

Escriba la ecuación de nernst para la semireacción de reducción del permanganato de potasio

1MnO4 − + 8H + + 5e−  Mn++ + 4H2 O

0,059 [Mn++ ]1
𝐸MnO4− ,Mn++ = 𝐸°MnO4 − ,Mn++ − log
5 [MnO4 − ]1 [H + ]8

0,059 [Mn++ ]1
𝐸MnO4− ,Mn++ = 1,51 − log
5 [MnO4 − ]1 [H + ]8

Escriba la ecuación de nernst para la semireacción de reducción del tetrationato de sodio a

tiosulfato de sodio

S4O6= + 2e-  2S2O3=

1 mol de Tetrationato + 2e-  2 mol de tiosulfato

0,059 [S2O3 =]2

𝐸S4O6=,S2O3= = 𝐸°S4O6=,S2O3= − log
2 [S4O6 =]1

0,059 [S2O3 =]2

𝐸S4O6=,S2O3= = 0,08 − log
2 [S4O6 =]1

Calculo de la fuerza motriz en una reacción total en una celda

0,059 [𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑

𝐸 = 𝐸° − log
𝑛 [𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
0,059
𝐸 = 𝐸° − log 𝐾𝑒𝑞
𝑛
Ejemplo.

Calcular la fem de la reacción total que ocurre en la celda galvanica

𝐶𝑢°ǀ𝐶𝑢++ (𝑎 = 1𝑀)ǁ𝐹𝑒 ++ (𝑎 = 1𝑀), 𝐹𝑒 +++ (𝑎 = 1𝑀)ǀ 𝑃𝑡°

(Cuº  Cu++ + 2e-)1 Eº = - 0,337 v

(Fe+++ + 1e-  Fe++)2 Eº = 0,771 v

Cuº + 2Fe+++ + 2e-  Cu++ + 2e- + 2Fe++ Eºtotal = Eºred+Eºox = 0,771+(-0,337)

Cuº + 2Fe+++  Cu++ + 2Fe++ Eºtotal = 0,434 v

0,059
𝐸 = 𝐸°𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 − log 𝐾𝑒𝑞
𝑛
Escriba aquí la ecuación.

0,059 [𝐶𝑢 ++ ] [𝐹𝑒 ++ ]2

𝐸 = 𝐸°𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 − log
2 [𝐹𝑒 +++ ]2

0,059 [𝐶𝑢 ++ ] [𝐹𝑒 ++ ]2

𝐸 = 0,434 𝑣 − log
2 [𝐹𝑒 +++ ]2

0,059
𝐸 = 0,434 𝑣 − log 𝐾𝑒𝑞
2

La constante de equilibrio se puede encontrar armando el sistema de la celda en base a las

semireacciones de reducción y oxidación, el potencial se mide con un tester. Esto nos permite
encontrar el valor de la constante de equilibrio para la reacción.

Hasta aquí la clase de 14062021