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LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

1.
Datos:
M= 900g
H= 120m = 1200 cm
E= ?

a) cuantos ergios de calor se libera cuando choca contra el suelo


La energa liberada es :
E= m.g.h
= (900g) (980 cm/s2)(1200cm)
= 1.05 x 1010 ergios.

b) cuantas caloras
Convirtiendo las unidades en caloras.
E= 1.05 x 1010 ergios x 10-7 J x 1cal = 0.25 x 103 cal = 250 cal
1 ergio
4.184 J

2. Un gas se expande contra una presin variable oponente dada por la


relacin P=(10/V)atm, donde V es el volumen en cada capa de
expansin. Cuando este va desde 10 a 100L, el gas experimenta un
cambio de energa interna de 100 cal Cunto calor absorbe el gas
durante el proceso?

Haciendo una grafica P vs. V para calcular el trabajo realizado por el


sistema.
P
P= 10/V

V (L)
10

100

El trabajo sera:
que :
W =10010
ln (100/10)
W = 10010

De

pV , remplazando p :

modo
W= 10

10/v v

W = 23.026 J
W =10 ln V

100

10

3. Dos moles de un gas ideal son comprimidos con forma isotrmica y


reversible a 25C, desde 1 a 9 atm Cul es el valor de trabajo en cal?
Datos

n = 2 moles ; pi= 1 atm. ;pf= 9 atm


Proceso isotrmico
T =25 C = 298 K
W = cal ?
Vf
W= nRTln V i

Sabemos que:

; pero: po Vo = pf Vf

Vf /Vo

= po/ pf
Pi
W= nRTln P f

; remplazamos datos
1atm

W = (2 moles) (8.31 J/K mol)(298 K) ln( 9 atm )


W = (4952.76) ( - 2.1972) J
W= 10882.204 J X 1 cal
4.184 J
W = 2600.9 cal = 2601 cal

4. tres moles de un gas ideal a 1 atm, de presin y 20C se calientan a


presin constante hasta que la temperatura final es de 80C. para que el
gasCv = 7,5 + 3,2 *

103 T cal/mol.grado. calcular w, q, E, H

Datos
N= 3 moles

; W =?

P = 1 atm (p --- cte)

; Q =?

Tinicial = 20 C = 293 K

; E=?

T final = 80 C = 353 K

; H=?

Cv = (7,50 + 3,2 x 10 T) cal / mol.k ; R = 1,987207 cal/ mol.k


Solucin:

a) Calculado el trabajo en el proceso isobrico ( a presin constante) :


W = p V = nRT; reemplazando datos
W = (3 moles) (8,31 J / mol.k ) ( 353-293) K
W = 1495,8 J
b) Calculando Q:
dQp = n Cp dT ; pero: Cp = Cv + R
dQp = 3 ( Cv + R) dT ; reemplazando Cv:
dQp = 3 (7,50+3,2 x 10 T + 1,987) Dt
dQp = 3 ( 9,487 + 3,2 x 10 T ) dT; integrando
353
353
Qp = 28,461 293 Dt + 9,6 x 10 293 TdT

Qp = [28,461 (60) + 9,6 x 10 (

1
2

) (353 - 293 )] cal

Qp = (5907,66+19,38) cal
c) Usando la primera ley de la termodinmica:
Q = E + W ; despejando E
E = Q W ; reemplazando
4,184 J
E = 5927,04 cal x
- 1495,8 J
1 cal
E = 24798,735 J 1495,8 J
E = 23312,935 J

d) Calculando el cambio en la entalpa, H :


H = E + P ( V) ; reemplazando datos:
H = 23312,935 J + 1495,8 J
H = 24808,735 J ; vemos que : H = Qp
5. 0,3 moles de CO se calientan a presin constante de 10 atm, desde 0 a
250 C. si Cp = 6,42 + 1,665 *

10

T 1,96 *

10 T

. Si el CO se

comporta como gas ideal, calcular W, q, E, H para el proceso.

Datos:
n = 0,3 moles
; W =?
p = 10 atm
; Q =?
T inicial = 0 C = 273 K ; E =?
Tfinal = 250 C = 523 K ; H =?
Cp = (6,42 + 1, 665 x 10 T 1,96x 10 T ) cal/mol. K
Solucin:
a) W = nRT ; reemplazando datos
W = (0,3 moles) (8,31 J/ mol. K) (523 273) K
W = 623,25 J
b) dQp = nCp Dt ; reemplazando datos
dQp = ( 0,3 moles ) ( 6,42 + 1,665x10 T 1,96x10 T ) dT
cal/mol.K . K
Qp =

TfTi

( 1,923 + 4,995x10 T 5,88x10 T ) Dt

Qp = 1,926 ( 523 273 ) + 4,995x10


T dT
Qp = 481,5 + 4,995 x 10(

523
273

c) Q = E +W ; reemplazando E
E=Qw
4,184 J
E = 533,605 cal x
- 623,25 J
1 cal

d)
H = E + PV

523
273

1
1
( 523 - 273 ) 5,88 x 10 (
2
3

( 523 - 273 )
Qp = ( 481,5 + 49,7 2,405 ) cal
Qp = 533, 605 cal

E = (2232,603 623,25) J
E = 1609,353 J

TdT 5,88x10

H =1609,353 J + 623,25 J
H = 2232.603 J ; vemos que : H = Qp
6. Calcular el trabajo, calor y variacin de energa interna en la conversin a
100C y 1 atm de presin de un mol de agua lquida a vapor. El calor
molar de vaporizacin del agua es 9720 cal.
Datos:
W =? , Q =? ; U =?
T = 100 C (lquido vapor)
p = 1 atm (presin constante)
n = 1 mol
Qvap = 9720 cal
Solucin:
a) El trabajo es el proceso isocrico, es:
W = pV = n RT; como T = 0
W=0
b) Q = Q rap Q = 9720 call
c) Aplicando la primera Ley de la Termodinmica:
Q = U + W ; de modo que:
U = 9720 cal x

4,184 J
1 cal

U = 40668,48 J

7. Para cierto gas ideal Cp= 8,58 cal/Kmol. Cual ser el volumen y la
temperatura final de dos moles de gas a 20C y 15 atm de presin.
Cuando se deja expandir adiabtica y reversiblemente hasta una presin
de 5 atm

Datos:
Cp= 8,58 cal/ K . mol
Vf = ?

Tf = ?

n = 2 moles; [Proceso adiabtico]


Ti = 20 C = 293 K
pi = 15 atm
pf = 5 atm; R = 1,987 cal/ K . mol

Solucin:
a) Calculando el volumen inicial usando la Ley de Estado de un
gas ideal:
pi Vi = nRTi

; despejando Vi

nRTi ; reemplazando datos


Vi =

pi
(2 moles)(8,31 J/ mol . K) (293 K)

Vi =
Vi = 324, 644
J
atm

15 atm
x
1 atm Pa
101325

Vi = 3,2 x 10 -3 m3
Luego como no es posible el intercambio de calor con el exterior, y
que es una expansin a presin constante p f:
Q=U +W

W =U
pf ( V f V i ) =nC v ( T f T i ) ; reemplazando datos

( 5 atm ) ( V f 3,2 103 m3 ) =( 2 moles ) (8,581,987)


T f 293 K

4,184 j
1 cal

cal
mol . K (

5 ( 101325 Pa ) ( V f 3,2 103 m3 ) =55,17(T f 293)


9182,98 V f 29,385=T f 293
9182,98 V f =T f +322,385

Pero:

pi Vi

Ti

pf Vf
Tf

(15 atm)(3,2 x 10-3m3)


=
293 K

(5 atm) Vf
Tf

Vf
Tf

-5
3
= 3,28 x 10 m / K

(2)

Reemplazando (2) en (1):


9182,98 (3,28 x 10-5 Tf) = Tf + 322,385
0,3012 Tf = Tf + 322,385
1,3012 Tf = 322,385
Tf = 247,76 K

Reemplazando Tf en (2): Vf = (3,28 x 10-5) (247,76)

Vf = 8,12 x 10-3 m3

8. Encontrar el trabajo, calor, variacin de energa interna y entalpia para el


proceso dado en el problema 7

Datos:
W=?

Q =?
V=?
H=?

Solucin:
a) W = - V
W = - n. Cv. T
W = - n (Cf - R) (Tf - Ti); reemplazando datos
W = - (2 moles) (8,58 cal/ mol . K) (247,76 - 293) K
W = 776,32 cal x

4,184 J
1 cal

W = 3248,12 J
b) Q = 0

por ser un proceso adiabtico

c) V = -W
V = - 3248,12 J
d) H = V + pV; debida a la presin final exterior, el proceso es isobrico
H = (-3248,12 + 3248,12) J
H=0
9. En base al problema 7, donde la expansin tiene lugar adiabticamente
contra una presin constante de 5 atm Cul ser el volumen y
temperatura final?
Datos:
Cp = 8,58 cal/ K . mol
Vf = ?

Tf = ?

n = 2 moles; [Proceso adiabtico]


Ti = 20 C = 293 K
pi = 15 atm
pf = 5 atm;

Solucin:
Por ser un proceso adiabtico; usando la Primera Ley de la Termodinmica:
Q = V + W
W = - V
pf (Vf - Vi) = - n.Cv (Tf - Ti); usando la ecuacin de estado para un gas ideal:
nRTi
pi

nRTf - pf

-nCvTf + nCvTi

(2 moles) (8,31 J/mol . K) Tf - 5(101325 Pa)

-(2 moles) (8,58 - 1,987)

Tf

+ (2 moles)

mol . K

(2 moles)
(8,31 J/mol
15 (101325
Pa) . K)
8,58 cal Ti
x
mol . K

4,184 J
1 cal

16,62 Tf - 5,54 Ti = - 55,170 Tf + 5, 517 Ti


71,79 Tf = 11,057 Ti ; reemplazando Ti
Tf =

11,057
71,79

(293 K)

Tf = 45,127 K

De modo que la temperatura final en el proceso, es:


pi Vi

Ti

Vf =

Vf =

Tf

Tf

pi

Ti

pf

45,127 K
293 K

; despejando Vf

pf Vf

Vi ; reemplazando datos:

15 atm
5 atm

Vi

Vf = (0,462) (0,032 m3) = 0,015 m3

Ti

Pero:
pi Vi = nRTi ; despejando Vi

Vi =

nRTi
=
pi

Vi = 0, 032 m3

(2 moles) (8,31 J/mol . K) (293 K)


15 (101325 Pa)
o tambin Vi = 0,032 m3 x

1013 litros
m3

4869,66
1519,875

m3

= 32,06 litros

10. Un mol de gas ideal de Cv= 5,0 Cal/Kmol inicialmente en condiciones


normales cursa el siguiente ciclo reversible:
a. Del estado 1 al estado 2 se calienta a volumen constante hasta dos
veces su temperatura inicial
b. Del estado 2 al estado 3, se expande adiabticamente mientras la
temperatura desciende al valor inicial.
c. Del estado 3 al estado 1 se comprime isotrmicamente regresando a
si estado inicial. Calcular q, W, E, H, para las etapas a, b, c

Hallar el trabajo, calor y variacin de la energa interna y de entalpia para el


proceso del problema 9
Datos:
W=?
Q=?
U =?

H= ?

SOLUCIN:
a) Calculando el trabajo
W = pf (Vf Vi)

Reemplazando datos:

W = (5 atm ) (0,0150,032)m

W =5 ( 101325 Pa )( 0,017)m

W =8612,625 J
b) Sabemos que :

Q=0

c) Usando la primera Ley de la Termodinmica:


U =W
d)

U =+8612,625

H= U + P U
H=8612,625 J +(8612,625)

H=0
11.
Un mol de gas ideal de Cv= 5,0 Cal/Kmol inicialmente en
condiciones normales cursa el siguiente ciclo reversible:
d. Del estado 1 al estado 2 se calienta a volumen constante hasta
dos veces su temperatura inicial
e. Del estado 2 al estado 3, se expande adiabticamente mientras la
temperatura desciende al valor inicial.
f. Del estado 3 al estado 1 se comprime isotrmicamente
regresando a si estado inicial. Calcular q, W, E, H, para las
etapas a, b, c

12.Para la expansin adiabticamente de un gas ideal demostrar que Pv


= constante, y que

p Cp

= constante

13.La combustin de 1,247g de acido benzoico (s) a 25C en un


calormetro a volumen constante, produjo una elevacin de la
temperatura de 2,87C, si la capacidad calorfica del calormetro y sus
accesorios es de 2 745cal/C. calcular el calor de combustin por mol
de acido benzoico a volmenes constantes.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

1. Un sistema consistente de 18g de agua en estado solido a 10C, se


cambia a vapor 120C. calcular la variacin de entropa para este
cambio. Si

Cp(s ) Cp(l ) y Cp(v)

del agua son 0,5 ; 1,0 ; 8,11 cal/K.g el

calor de fusin del agua es79,7 cal/g; y el calor de vaporizacin del


agua es 539,7 cal/g
2. Se aade un gramo de hielo a 0C a 10 gramos de agua en su punto
de ebullicin cual ser la temperatura final y la variacin de entropa
que acompaa al proceso. Considere los datos del problema anterior
3. Indique el sistema e inmediaciones del mismo que deben utilizarse
para corregir la transformacin reversible de un mol de benceno
solido a lquido, a temperatura constate de 5,4C, punto de fusin del
benceno. Cul es la variacin de entropa del benceno y de las
inmediaciones? Calor de fusin del benceno es 30,2 cal/g
4. Para cierto gas ideal Cp=5R/2. Calcular el cambio de entropa que
experimento el gas, 3 moles del cual fueron calentados desde 300 a
600k, (a)a presin constante (b) volumen constante
5. Utilizando la ecuacin de CP del

CH 4 (g), en la que se expresa la

capacidad calorfica en funcin de la temperatura, calcular la


variacin dela entropa que resulta al calentar 2 moles de este gas
desde 300 a 600K a volumen constante

6. Suponiendo que para el

CH 4 (g)Cp Cv = R, hallar el cambio de

entropa que resulta al calentar 2 moles de gas desde 300 a 600K a


volumen constante
7. Calcular el cambio de entropa que experimenta 2 moles de un gas
ideal al calentarse desde 10 litros a 50C hasta un volumen de 150
litros de 150C. para el gas Cp= 7, 88 cal/grado.mol
8. Calcular el cambio de entropa que experimenta 3 moles de un gas
ideal al calentarse desde una presin inicial de 5 atm a una final de 10
atm, con la variacin de temperatura de 50 a 100C, en este gas Cp =
9,88 cal/kmol
9. 3 moles e

N 2 (g) originalmente a la presin de 1 atm se mezcla

isotrmicamente con 5 moles de

H 2 (g) tambin a igual presin, con

la cual la presin total resultante es de 10 atm. Si suponemos que los


gases son ideales, calcular (a)la entropa total de la mezcla y (b) la
entropa de mezcla por mol de gas.
10.Un mol de gas ideal a 0C y 1 atm de presin, se mezcla
adiabticamente con otro mol del mismo gas a 100 y 1 atm y la
mezcla conserva la misma presin, si Cp del gas es 5R/2.calcular la
variacin de entropa para el proceso
11.Un mol de un gas ideal, originalmente en un volumen de 8,21 litros y
1000K se deja expandir adiabticamente hasta un volumen final de
16,42 litros. El valor de Cv en este gas es de 3R/2, calcular los valores
de variacin de entropa en este proceso cuando:
a. La expansin es reversible
b. La expansin tiene lugar contra presin constante de 3 atm
12.El dixido de carbono, a la presin inicial de 50 atm, y la temperatura
de 300K experimenta una expansin adiabtica libre hasta un
volumen final que es 20 veces el volumen inicial. Hallar la variacin
de temperatura y el aumento de entropa, suponiendo que el
es un gas ideal y para un mol.

CO2