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PARTE I-A

GASES_
PROBLEMA 1 .-Una reciente comunicacin con los habitantes de Neptuno se ha establecido
que ellos tienen una escala de temperaturas del tipo Celsius, pero basada en
el punto de fusin (0C) y el punto de ebullicin (100 C) de la sustancia
ms comn el hidrgeno. Posteriores comunicaciones han revelado que los
neptunianos conocen acerca del comportamiento del gas ideal y ellos han
encontrado en el lmite
de la presin
cero, que los valores
PV 28(atm * l ) a 0N y 40.0(atm*l) a 100N.
Cul es el valor del cero absoluto para la escala de temperatura Neptuniana?
SOLUCION.La ecuacin de estado PV nRT
Sabemos que para el estado 1:
Y para el estado 2:

se toma cierta cantidad de H2: n = ctte

P1 * V1
n * R (1)
T1

P2 * V2
n*R
T2

(2)

como n = constante entonces (1) = (2)

P1 * V1
P * V2
2
T1
T2
donde segn el problema

()

P1 * V1 28( atm * l )
P2 * V2 40(atm * l )

ahora para las temperaturas:


T1= 0N+(Abs)
T2=100N+(Abs)
Todo lo anterior en ():
28(atm * l )
40(atm * l )

0 N ( Abs ) 100 N ( Abs )


28 * ( Abs 100) 40 * ( Abs)
( Abs) 233
Por tanto la escala absoluta: ( Abs ) 233 ( N ) __________________________resp
PROBLEMA 2. En un pistn se encuentra gas etileno a 5 atm de presin y su temperatura
crtica, Cul deber ser la presin sobre el gas para reducir su volumen a un quinto del
volumen inicial? (a temperatura constante) . Para el clculo considere el factor de
compresibilidad (Pc= 50 atm), Qu porcentaje de diferencia existe con el calculado mediante
consideraciones de gas ideal?.
SOLUCION:
Datos: estado inicial:
P1=50 atm
T1= Tc
V1= V0

compresin isotrmica

estado final
T 2=Tc
1
V2 V0
5

Adems de Pc =50 atm.


Para el estado inicial:

P1 * V1 Z1 * n * R * T1

Para el estado Final:

P2 * V2 Z 2 * n * R * T2

Como T1=T2=Tc

(1) = (2)

entonces :

P1 * V1
n * R * T1 (1)
Z1
P2 * V2
n * R * T2
(2)
Z2
P1 * V1
P * V2
2
(3)
Z1
Z2

Ahora por condicin del problema: s V1 = Vo entonces V2= (1/5)Vo reemplazando en


(3):

P1 * V0
P *V
2 0
Z1
5 * Z2

(4)

ahora para hallar Z1:

Pr1

P1
Pc

Pr1 5 / 50

Pr1 0.1

Tanto para el estado inicial como final la Tr =1 (ya que el gas se encuentra a temperatura
constante
T1 = T2 = Tc)
Por tanto para Z1: con Tr = 1 Pr1 =0.1 del grfico generalizado se lee: Z 1=0.965
Reemplazando valores en (4) y adems simplificando:

5atm * V0
P *V
2 0
0.965
Z2

25.906

P2
Z2

(5)

Como se podr observar en (5) sabemos que Z 2 depende de P2 entonces se tendrn que
realizar una serie de iteraciones.
Para punto de inicio se hallar P2 mediante gas ideal:
Expansin isotrmica P1*V1= P2*V2

P2

5atm * V0
(V0 / 5)

P2 = 25 atm.

Ahora para comenzar la iteracin:


P2=25 atm Pr2= 25 /50
Pr2=0.5
Con Pr2=0.5 Tr = 1
del grfico generalizado de Z:
Z 2=0.78
Reemplazando P2=25 atm y Z2=0.78 en (5): se tiene
25atm
25.906atm
25.906 atm 32.05 atm
0.78
como ambos valores no son iguales darse otro valor de P 2
P2=20 atm
Pr2=20/50
Pr2=0.4
Con Pr2=0.4 y Tr = 1 en el grfico:
Z2=0.82
Reemplazando P2=20 atm. Y Z2=0.82 en (5): queda 25.906atm 24.39 atm
Segn esta ltima iteracin ya nos aproximamos al resultado, se deber realizar mas
iteraciones hasta que se llegue a la igualdad
Luego de varias iteraciones se halla que P2=20.98 atm
Entonces Pr2=0.4196 y Tr=1 en el grfico: Z2=0.81
Reemplazando P2=20.98 atm y Z2=0.81 en (5): queda 25.906 25.901
Se cumple por tanto:
P2=20.98 atm _____________________________resp
Ahora calculando el error: Error cometido usando el mtodo ideal respecto del mtodo real
E% =(25atm 20.98 atm)/ 25 atm

%E= 19.05% _________________________resp.

PROBLEMA 3.-

Un vocalista asciende desde una altura en la que la presin es de 700


mmHg hasta otra en la que la presin es de 450 mmHg. Calcular la altura
vertical del ascenso. Temperatura constante igual a 8C.

SOLUCIN.Datos: Po = 700 mmHg


Pf = 450 mmHg
T=281K
Se utilizar la frmula

P P0 * e

M *g
R *T

Donde g = 9.81 m/s2 y R 8.314

*( h )

J
K * mol

Despejando de la ecuacin (*) h de tiene:


Reemplazando valores: h

(*)

RT Pf

ln
Mg Po

8.314 * 281
450
* ln

3
28.96 * 10 * 9.81
700

(m)

Entonces la altura que asciende es h = 3633. 3 (m)____________________________Resp.

PROBLEMA 4.-

SOLUCIN:
Inicialmente:

Un recipiente de 44.8 litros contiene 4 moles de hidrgeno, 2 moles de


hidrgeno y 2 moles de amoniaco a 273.15 K. Cuales sern las
presiones parciales de cada
componente y la presin total, si todo el
hidrogeno se convierte en amoniaco al reaccionar con la cantidad
necesaria de nitrgeno (Nota la reaccin entre el hidrgeno y el
Nitrgeno de amoniaco).
nH 2 4moles
nN 2 2moles

V = 44.8 (litros)

T = 273.15 K

nNH 3 2moles

4
8
N 2 NH 3
3
3
Mediante un balance de masa: Desaparecer todo el H 2 o sea, dicha cantidad de H 2
4
nrN 2 mol de N2 entonces:
reaccionar con
3
Pero debido a la reaccin:

4H 2

n fN 2 niN 2 nrN 2

4
n fN 2 (2 ) mol
3
2
n fN 2 mol
3

Debido a la reaccin se generarn ngNH 3

8
mol
3

Luego de sucedida la reaccin: n fNH 3 niNH 3 ngNH 3


8
n fNH 3 ( 2 )mol
n fNH 3 (14 )mol

3
3
Por tanto en las condiciones finales: V= 44.8 (litros) T= 273.15 K
14
2
nNH 3
mol ; nH 2 0mol ; nN 2 mol
3
3

14 2
mol nT= (16/3) mol
3 3
Las fracciones molares del gas resultante: xN 2 0.125 y x NH 3 0.875
De donde el nmero total de moles es: nT=

Clculo de la presin total: PT


Reemplazando valores:

nT * R * T
V

(16 ) * 0.082 * 273.15


3
PT
(atm)
44.8
P T = 2.67 (atm)________________________-Resp

Las presiones parciales:


PNH 3 xNH 3 * PT

PN 2 x N 2 * PT

PNH 3 0.875 * 2.67 atm

PN 2 0.125 * 2.67 atm

PNH 3 2.333atm
PNH 3 0.4655atm

__________________________________________Resp
PROBLEMA 5.- Un mol de CO 2 a 350 K y presin P 1 ocupa un volumen V1, este gas se
comprime hasta P2 = 10P1, de manera que el volumen se reduce a la
dcima parte a temperatura constante. Calcule V 1, emplee la ecuacin de
Van der Waals con:
2
l
atm * l
y b 0.043
a 3.62
2
mol
mol
SOLUCIN:
Datos:
n= 1 mol
T=350 K

atm * l 2
a 3.62
mol 2

condiciones del problema:


y

b 0.043

P 2 = 10P1 (*)
10V 2 = V1 (**)

l
mol

Entonces: La ecuacin de estado de Van der Waals para la condicin inicial y la condicin
final: (Segn le problema proceso isotrmico T1=T2=T)

nRT
an 2
nRT
an 2
2
P2
2
(a) y
V1 nb V1
V2 nb V2
se hace cumplir la condicin del problema para ello: (a) y (b) en (*)
nRT
an 2
nRT
an 2
2 = 10*
2

V2 nb V2
V1 nb V1
ahora expresando todo en funcin de V2 (reemplazando (**) en adems n=1 mol
RT
a
RT
a
2 = 10*

V2 b V 2
10V2 b (10V2 ) 2
Realizando operaciones algebraicas se llega a:
90 *V22 (a RTb) 99abV2 9ab 2 0
Reemplazando valores y luego de ordenar s tiene la siguiente ecuacin:
23.859V22 1.71226V2 6.6934 * 10 3 0
La raiz real positiva: V2 0.0676(l ) V2 67.6cc
Por tanto de (**) se tiene que: V1 676.0cc
______________________________________resp.
P1

(b)

PROBLEMA 6.- Un gas ideal a 650 Torr ocupa una ampolla de volumen desconocido. Se
retira una cantidad de gas que ocupaban 1.52 cm 3 a 1 atm de presin.
La presin del gas que qued en la ampolla fue de 600 Torr. Suponiendo
que todas las mediciones se realizan a la misma temperatura, calclese el
volumen de la ampolla.
SOLUCIN:
Datos: Temperatura constante T1 = T2 = T0 = T
Inicialmente (en la ampolla)
Po=650 mmHg
n0= N
quedan
V0= Vamp

lo extrado
P 1=760 mmHg
n 1= # de moles extrados

lo que queda en la ampolla


P 2 = 600 mmHg
n 2 = # de moles que

V1=1.52 cm3

V2= Vamp

Mediante un balance msico:


# Moles iniciales en la ampolla = # moles extraidos + # moles que quedan al final en la ampolla

n0 n1 n2

(1)

Segn la ecuacin de estado:

n0

P0 * V0
R *T

(a)

n1

P1 * V1
R *T

(b) ,

n2

P2 * V2
(c)
R *T

Reemplazando (a), (b), (c) en (1):

P0 * V0
P * V1
P * V2
= 1
+ 2
R *T
R *T
R *T

P0 * V0 P1 * V1 P2 * V2
P0 * Vamp P1 * V1 P2 * Vamp
Como V0=V2= Vamp entonces:

Despejando:

Vamp

P1 * V1
P0 P2

Vamp

760mmHg *1.52cm3
650mmHg 600mmHg

Vamp 23.104cm3

_____________________________________resp
PROBLEMA 7. Un de cierto gas ocupa un volumen de 0.6 litros a 400 K, es sometido a
un
proceso a presin constante de modo que su volumen se reduce
a 0.1 litros, Cul la nueva temperatura?.
l
atm * l 2
Para el clculo considere la ecuacin de Van der Waals con: a 7
y b 0.06
2
mol
mol
SOLUCIN:
Condicin del problema:
P 1 = P2
()
Condiciones iniciales.
n1= 1 mol
V1 =0.6 lt
T1 = 400 K
Se tiene ademas como datos: a 7

atm * l 2
y
mol 2

Condiciones Finales
n2 =1 mol
V2 = 0.1 lt
T2 = ?
l
b 0.06
mol

a
(V b) RT
V2

RT
a
2 entonces para:
Que se puede escribir como: P
V b V
Ahora la ecuacin de Van Der Waals: P

RT1
a
2 ()
V1 b V1
RT2
a
2
La condicin (2): P2
()
V2 b V2
La condicin (1): P1

RT2
RT1
a
a
2
2 =
V2 b V2
V1 b V1

Reemplazando () y () en ():

RT1
a
a (V b)
T2
2 2 * 2
R
V1 b V1 V2
0.082 * 400
7
7 0.1 0.06

*
( K )
2
0.6 0.06 0.6
0.12 0.082

De donde despejando T2 se tiene:

Reemplazando valores: T2

Finalmente:

T2 = 361.61 K______________________________resp

PROBLEMA 8. La descomposicin de KclO 3 produce 27.8 cm3 de O2, que se recolecta


sobre agua a 27.5 C. La presin de vapor del agua a esta temperatura es
27.5 Torr. Si en el barmetro se lee una presin de 751.4 Torr, encuentre
el volumen que ocupara el gas seco a 25.0C y 1 atm.
SOLUCION:
Datos :
PT = 751.4 mmHg
V = 0.0278 lt
PV = 27.5 mmHg
T = 300.5K
Por tanto la presin del O2 :
PO 2

PO 2 PT PV

PO 2 (751.4 27.5)mmHg
723.9mmHg
PO 2 0.9525atm

Ahora mediante gas ideal se calcula: nO 2


0.9525 * 0.0278
( mol )
0.082 * 300.5
Para las nuevas condiciones del O2:
nO 2

PO 2 * V
R *T

nO 2 1.075 * 103 (mol )

P=1 atm,

Entonces utilizando la ecuacin de estado:

reemplazando valores:

T=298 K,

nO 2 1.075 * 103 (mol )

nO 2 * R * T
, reemplazando datos:
P

1.075 * 10 3 * 0.082 * 298,15


(lt )
1
V 26.282(cm 3 ) ________________________________________resp
V

PROBLEMA 9. En la actualidad se emplean globos aerostticos para trasladar rboles de


gran tamao del sitio en que se cortan en las pendientes de las montaas
hasta donde se encuentra el transporte normal. Calcule el volumen del
globo que se necesita para que este tenga una fuerza de arrastre de 1000
Kg a una temperatura de 290 K y una presin de 0.940 atm. El globo se
va a rellenar con Helio. Suponga que el aire contiene 80 moles de N 2 y el
resto O2. Ignore la masa de la estructura y la energa de propulsin del
globo.

SOLUCIN: Datos:
Masa a levantar = m =1000 Kg
T=290 K
P=0.940 atm
Calcular Vg= volumen del globo
Primero un analisis de fuerzas
E

Segn la segunda ley de Newton (para el globo una vez elevado):


Fy 0
E W W He 0

(a)

Donde:

W(He)

W = peso de la masa a elevar


WHe = peso del Helio que se encuentra en el globo
E = fuerza de empuje
E fluido * g * Vdesplazado
En nuestro caso fluido AIRE
Vdesplazado Vg

Por tanto: E AIRE * g * Vg


(b)
WHe He * g * Vg
W=m*g

y
(d)
Reemplazando (b), (c), y (d) en (a) se tiene: ( AIRE * g * Vg ) (m * g ) ( He * g * Vg ) 0
m
Vg
( AIRE * Vg ) m ( He * Vg ) 0 de donde despejando
()
AIRE He
P*M
Clculo de las densidades del aire y del Helio mediante la ecuacin de estado:
(
R *T
)
Para el aire: como es una mezcla de dos gases se utiliza l M :
g
g
xO 2 0.2 , M O 2 32
y x N 2 0.8 , M N 2 28
nol
mol
g
g
M (0.2 * 32 0.8 28)
M 28.8
mol
mol
0.94 * 28.8 g
Kg
AIRE 1.138 3 (i)
Utilizando () : AIRE
0.082 * 290 l
m
g
mol
0.94 * 4.00 g

Utilizando (): He
0.082 * 290 l
Reemplazando (i) y (ii) en ():
Para el Helio: M He 4.00

Vg

He 0.16

Kg
m3

(ii)

1000
(m3 ) Finalmente:
1.138 0.16
Vg=1022. 5 (m3)____________________________resp

PROBLEMA 10. - Una mezcla de gas contiene 5 mol% de Butano y 95mol% de argn (es
como la que se emplea en los contadores Geiger Muller ) y se va a
preparar permitiendo que el butano gaseoso llene un cilindro evacuado a

1 atm de presin. Posteriormente se pesa el cilindro de 40 dm 3. Calcule la


masa de argn que d la composicin deseada si la temperatura se
mantiene a 25 C. Calcule la presin total de la mezcla final .
Peso molecular del Argn 39.9 g/mol
SOLUCION:
Composicin de la mezcla (fraccines molares):
Para el butano (B) xB 0.05 y para el argn (A) x A 0.95
Datos para el butano: PB = 1 atm ; VB 40(l ) ; T 298 K
Por tanto l # de moles de Butano: nB
nB

1 * 40
(mol )
0.082 * 298

por otra parte se sabe q ue: xB

PB * VB
, reemplazando valores:
R *T

nB 1.64mol

nB
;
n A nB

despejando se tiene

nA

nB
nB
xB

1.64mol
1.64mol
nA 31.1mol
0.05
39.9 g
Por tanto la masa: m A 31.1mol *
m A 1240.9 g _____________resp
1mol
Reemplazando datos:

nA

Ahora la presin del Argn: PA

nA * R * T
reemplazando valores:
VA

31.1 * 0.082 * 298


( atm)
40
Entonces la presin final total del sistema:
PA

PA 19.0atm

PT PA PB
PT 19.0atm 1atm

PT 20.0atm
________________________________________resp

PROBLEMA 11. La constante gravitacional g disminuye por cada

a)
b)

2
0.01 s
Km

de

altura.
Modifique la ecuacin baromtrica para tomar en cuenta esta variacin .Suponga
que la temperatura permanece constante.
Calcule la presin del nitrgeno a una altura de 100 Km. Suponiendo que la presin
a nivel del mar es de exactamente una atmsfera y la temperatura de 298
K se mantiene constante.

SOLUCION:
La ecuacin de distribucin baromtrica en su forma diferencial:

dP
Mg

dh
P
RT

(a)

Donde g g (h) ahora segn el problema g disminuye 0.01


o tambin 0.00001

m
por cada Km de altura
ss

m
por cada 1 metro de altura,
s2

Entonces g se puede expresar de la siguiente manera:

g g o 0.00001h

(m

s2

(b)

m
Donde g 0 9.81 2 (gravedad a nivel del mar) , y h = (metros)
s
Reemplazando (b) en (a) :
dp
M * ( g 0 0.00001h)

dh
p
RT
Integrando con los siguientes lmites: cuando
p = Po

Cuando
p=P

Po

dp
M

p
RT

h=0
h=H

( g 0 0.00001h)dh

M
P
ln
( g 0 H 5 * 10 6 H 2 )

()
RT
Po
Kg
J
Donde: H en (m); M en
; R en
; T en K; Po = 1 atm ; g 0 9.81 m/s2
mol
K * mol
b) datos: Nitrgeno
H= 100*103 m ;
M= 28

T = 298 K

g
Kg
= 0.028
mol
mol

P
0.028
(9.81 *105 5 *10 6 * 1010 )

8.314 * 298
1atm

Reemplazando valores en (): ln


Despejando:

P 2.698 * 105 atm ____________________________________resp

PROBLEMA 12 . Se introducen 860g de hielo seco (CO 2 slido) un contenedor de 2 litros


al vaco. La temperatura se eleva y el CO 2 se vaporiza. Si la presin en el
tanque no excediera los 111 bar,cul sera la temperatura mxima
permisible del tanque
Responder usando:
a)
Usando la ecuacin de Van Der Walls
b)
El factor de compresibilidad y la temperatura ideal
c)
El factor de compresibilidad pero no la temperatura ideal
d)
la ecuacin de Berthelot,
Datos adicionales: Pc = 304 K y Tc = 74 bar
,Para Berthelot: (P-A/TV2)(V-B)=RT ; Pc=27(R2(Tc)3 )/ (64 A); R=8B(Pc) / Tc
SOLUCION:
Datos:
m = 860g

P = 111 bar = 109.55 atm

M =44 g/mol

V = 2 lt
T=?
Adems Tc = 304 K y Pc = 74 bar = 73.03 atm
Como m=860 g con el peso molecular:
n= (860/44) mol

n= 19.5454 mol

a)

hallando la temperatura T mediante Van Der Waals:

an 2
La ecuacin: P 2 (V nb) nRT
(1)
V

Donde : a 3Pc * (Vc) 2 () ,

b Vc

y Vc

()

3Tc * R
8 Pc

27 * (Tc ) 2 * R 2
(a)
64 * Pc
R * Tc
Reemplazando () en () se tiene: b
(b)
8 * Pc
27 * 304 2 * 0.082 2
Reemplazando valores en (a): a

64 * 73.03
0.082 * 304
Reemplazando valores en (b): b

8 * 73.03

an 2
P 2 (V nb)
De (1):
..................... (2)
V

T
nR

()

Reemplazando () en () se tiene: a

Ahora

reemplazando

109.55

a 3.59

atm * l 2
mol 2

b 0.043

valores

l
mol

en

(2):

3.59 * 19.545
(2 19.545 * 0.043)
22

( K )
19.545 * 0.082
2

T 327.32 K
______________________________________resp(a)

a) Utilizando el factor de compresibilidad y temperatura ideal:


PV ZnRT
La ecuacin:
(*)
Donde Z = factor de compresibilidad = Z(Pr,Vr)

Vr V

Vc

( V =volumen molar)

Hallando primero Vr : Para eso de ()


3Tc * R
Vc
, reemplazando valores
8 Pc
l
V c 0.128
mol
Por otra parte

de los datos del problema :

V 0.1023

l
mol

Pr P

Pc

V c

3 * 304 * 0.082 l

8 * 73.03 mol

V
n

2 l

19.545 mol

0.1023
Vr 0.8

0.128
Hallando Pr
: con los datos del problema Pc= 73.03 atm
y P=109.55 atm
109.55
Pr 1.5
Entonces Pr

73.03
Ahora ingresando al grfico generalizado de Z con: Vr 0.8 y Pr 1.5 ,
se tiene
Z = 0.85
PV
T
Ahora de (*) despejando T:
(**)
ZnR
109.55 * 2
( K )
Reemplazando valores en (**) y omitiendo unidades: T
0.85 * 19.5454 * 0.082
Por tanto Vr

T 160.83( K ) ____________________________________resp(

b)
a) Utilizando factor de compresibilidad y temperatura no ideal:
PV
Nuevamente de (*) despejado T que lo denominaremos: Tcalc
()
ZnR
Como P = 109.55 atm V = 2 Lt, R Ctte. De los gases, n = 19.545 mol entonces
109.55 * 2
Tcalc
reemplazando dichos valores en ():
Z * 0.082 * 19.5454
136.704
Tcalc
( K )

()
Z
T
Tr
Pr P
Donde Z = Z (Pr, Tr) por tanto
y
()
Pc
Tc
Como Z tambin depende directamente de T entonces s tendr que realizar una serie de
iteraciones, de la siguiente forma:
Se asumir una temperatura cualquiera denominada Tsup (temperatura supuesta), y se la
reemplazar en (), con la cual se calcular Tr, por otra parte Pr ser
conocido, con un valor constante ya calculado anteriormente Pr = 1.5,
entonces con Pr y Tr se ingresa en el grfico generalizado de Z del cual se
halla el factor de compresibilidad Z,a continuacin dicho valor se
reemplaza en la ecuacin () de esa forma se halla Tcalc.
Si Tcalc es igual o aproximadamente igual a Tsup entonces se hall la temperatura, si
no asumir otra T sup.

Los clculos para este problema se resumen en el siguiente cuadro:


Tcalc 136.704 Z (K)

177.422
227.84
287.8
303.8
350.52
337.54
333.42
329.41
Entonces T= 329.41 K _______________________________________resp (c )

e)

Utilizando la ecuacin de Berthelot

Con

(P-A/TV2)(V-B)=RT
Pc=27(R2(Tc)3 )/ (64 A)
R=8B(Pc) / Tc

( A)
(B)

(V B) P
A(V B )
De (A) despejando T se llega a: T 2
*T
0 (1)
R
RV 2
Ahora calculando las constantes de berthelot (A y B)
RTc
27 R 2 (Tc )3
De (B) se tiene: A
(1B) y
de (C) se tiene que B
8 Pc
64 Pc

(1C)

De los datos del problema Tc =304 K y Pc = 109.55atm


Reemplazando valores en
atm * K * l 2
27 * 0.0822 * 3043 atm * K * l 2

1091
.
27
(1B): A

64 * 73.03
mol 2
mol 2

(1C) : B

0.082 * 304 l

8 * 73.03 mol

B 0.0427

de los anteriores incisos se tiene que V 0.1023

l
mol

l
mol

entonces reemplazando valores en (1 A) :

T2

(0.1023 0.0427) * 109.5


1091.12 * (0.1023 0.0427)
*T
0
0.082
0.082 * 0.10232

T 2 79.62T 75779.83 0
Resolviendo la ecuacin cuadrtica:
T= 317.955 K__________________________________Resp

PROBLEMA 13. - Dos bulbos vacos (de igual volumen) se encuentran unidos por un tubo
de volumen despreciable. Un bulbo est sumergido en un bao de
temperatura constante a 73 C y el otro en un bao a 27 C, entonces se
inyecta al sistema 10 mol de un gas ideal. Hallar el nmero de moles final
de gas en cada bulbo.
SOLUCION:
# de moles inyectados = nINY =10 mol

V1=V
T1=200K
n1=?

Bulbo 1

Bulbo 2

V2=V
T2=300K
n2=?

En el equilibrio: P1= P2 =P ya que ambos bulbos estn conectados entre s


n1 n 2 10mol
Por otra parte: nINY n1 n 2
(1)
Segn gas ideal:

n1

P1 * V1
R * T1

Reemplazando (2) y (3) en (1):


Por condicin del problema:

P2 * V2
R * T2
P1 * V1
P2 * V2
10 mol=
+
(4)
R * T1
R * T2
(2)

(3)

P1 P2 P
V1 V2 V

Entonces (4) queda de la siguiente forma: 10mol=


Ordenando:

n2

1
1

10mol*R= PV *
T2 T1

Reemplazando valores (omitiendo unidades):

PV
PV

RT1 RT2

PV
PV

10mol * R * T1 * T2
T1 T2

10 * 0.082 * 200 * 300


( atm * l )
200 300

PV 98.4atm * l
(5)
entonces PV P1V1 P2V2 98.4atm * l
98.4
mol
Para hallar n1 utilizando (2): n1
0.082 * 200
98.4
n2
mol
Para hallar n2 utilizando (3):
0.082 * 300

n1 6mol
n 2 4mol

n1 6mol Y n 2 4mol __________________________resp

PROBLEMA 14. Un globo de 1000 m3 de capacidad se llena con Helio a 20C y 1 atm de
presin. Si el globo se carga con un 80 % de la carga que puede levantar a
nivel del suelo A que altura alcanzar el estado de reposo?. Suponer que
el volumen del globo es constante, la atmsfera es isotrmica a 20C , el
peso molecular del aire 28.9g/mol y la presin a nivel del suelo es de 1
atm . La masa del globo es de 1.3*106 g.
SOLUCION:
Datos a nivel del suelo:
Vg=10000 m3 =107 (lt)
T=20C
MHe=4 g/mol

MAIRE=28.9 g/mol
Po= 1 atm
mg=1.3*103 Kg

En el equilibrio a nivel del suelo. Cculo de la masa que puede levantar el globo:
Haciendo un anlisis de Fuerzas:

Segn la segunda ley de

Newton:

Fy 0

E WHe Wg Wa 0

(a)
donde:
WHe = peso del Helio que se encuentra en el
globo
Wg = peso del globo
Wa = peso de la masa a elevar
E = empuje

E fluido * g * Vdesplazado

W(He)
Wg

fluido AIRE

en nuestro caso

Wa

Vdesplazado Vg

Por tanto: E AIRE * g * Vg


WHe = mHe * g
Wa = mA * g

(b)
(c)
(d)

Wg = mg * g
Reemplazando , (d), , (b) en (a):

AIRE * g * Vg m He * g m g * g m A * g 0
m A AIRE * Vg m He m g

Ahora calculo de la densidad del aire nivel del suelo:


1 * 28.9 g
Po * M AIRE
AIRE
AIRE

0.082 * 23 l
RT

(f)
AIRE 1.2028

g
l

Clculo de la masa de He existente en el globo:

mHe

P * M He * VHe
como
RT

VHe Vg

mHe

P * M He * Vg
RT

1 * 4 * 107
g mHe 1.665 *103 Kg
0.082 * 293
Reemplazando valores en (f) se tiene:

Reemplazando valores: mHe

mA (1.2028 * 103 * 107 1665 1300)( Kg )


mA 9063( Kg )
Como solo se levantar el 80% de m A entonces: mC 0.8 * 9063Kg mC 7250 Kg
Como se disminuy la carga, entonces el globo se elevar una altura h donde llegar
nuevamente al equilibrio (a medida que el globo se eleva cambia la
densidad del aire de acuerdo a la ley de distribucin baromtrica).

Balance de fuerzas a la altura h:


Haciendo un anlisis de Fuerzas:
Segn la segunda ley de Newton:

E1

Fy 0

E1 WHe Wg Wc 0 (a)
donde:
WHe = peso del Helio que se encuentra
en el globo
Wg = peso del globo

W(He)
Wg
Wc

Wc= peso de la masa a elevar


E1=empuje
E1 fluido * g * Vdesplazado
en nuestro caso:
fluido AIRE 2

AIRE 2 Densidad del aire a la altura h


Vdesplazado Vg

Por tanto: E AIRE 2 * g * Vg


WHe = mHe * g
(c)
Wc = mC * g
(d)
Wg = mg * g
(e)

(b)

Reemplazando (e), (d), (c), (b) en (a):


AIRE 2 * g * Vg m He * g m g * g mC * g 0
De donde: AIRE 2

m He m g mC
Vg

(f)

(1665 1300 7250.4) * 1000 g

107
l
g
AIRE 2 1.02154

Reemplazando valores en (f): AIRE 2

mediante la ley de distribucin baromtrica para la densidad:

AIRE 2 AIRE 2 * exp(

RT AIRE

ln
Mg AIRE 2

(*)

8.314 * 293
1.2028
ln

3
28.9 * 10 * 9.81 1.02154

(m)

Mg
h) , D donde:
RT

Reemplazando valores en (*): h

h 1403.5( m)

_________________________________resp

PROBLEMA 15. En el laboratorio de Villa Ftima se descompone cierta masa de KclO 3


recogendose sobre agua 36.5 cc de oxgeno a 23C, de
oxigeno hmedo
acuerdo al siguiente esquema, donde el gas tiene una
humedad relativa del 70% (la presin de vapor lmite es
de 21.1 mmHg),Qu volumen ocuparia el oxgeno
seco a 0C y 100 atm de presin?
H=2m

H2O
SOLUCIN:
Datos: En Villa Ftima
V=36.5cc=0.0365 (lt)
= 70%
Pv* = 21.1 mmHg

T = 23C = 296K
Patm =495 mmHg

Balance de Presiones (Ley de Pascal) ,del esquema:


Patm

P1 P2

(1)

Pgh Patm H

Pgh

H=2m
H2O

(2)
donde Pgh = presin del gas hmedo
Pgh = PO2 + Pv (3)
Pv= Pv*
(4)
H= altura (columna) de mercurio

Reemplazando (3) y (4) en (2)


PO2 + Pv* = Patm + H
Despejando: PO2 = Patm + H - Pv* (5)
H= 2000 mmH 2O
H 2O * H H 2O Hg * H Hg
Para convertir a columna de mercurio:

* H H 2O
H Hg H 2O
(6)

De donde:

Hg

1 * 2000
mm H Hg 147.06mmHg
13.6
495mmHg 147.06mmHg 0.7 * 21.1mmHg
PO 2 892.3mmHg

Reemplazando valores en (6): H Hg


Reemplazando valores en (5): PO 2

Entonces el nmero de moles de O2 contenidos dentro del Tubo: nO 2

PO 2 * V
RT

892.3 * 0.0365
mol nO 2 1.765 * 10 3 mol
0.082 * 296
Clculo del volumen de esta cantidad de O2 para las siguientes condiciones:
P=100 atm y T= 273K
n * R *T
1.765 * 10 3 * 0.082 * 273
V O2
Entonces:

V
(lt )
100
P
Reemplazando valores: nO 2

V 0.395cc
____________________________________resp

PROBLEMA 16. - Los pilotos saben que en la parte inferior de la atmsfera, la temperatura
se reduce linealmente con la altitud. Esta dependencia se describe como T
= To-az, donde a es una constante de proporcionalidad, z es la altura
y To y T son las temperaturas a nivel del piso y a la altura z ,
respectivamente . Derive una expresin para la ecuacin baromtrica que
tome esto en cuenta. Incluya en la expresin untrmino

ln( P

SOLUCION:
La forma diferencial de la Ecuacin baromtrica:
pero por la condicin del problema
Reemplazando (2) en (1):
Definiendo lmites para integrar:

dp
Mg

dz
p
RT

T To az

dp
Mg

dz
p
R(To az )

(2)
(3)

(1)

Po

).

Cuando Z = 0 p = Po
Cuando z = Z p = P
P

Integrando:

dp
Mg
Po p R

dz

(To az )
0

ln( p ) Po

Mg
* ln(To az )
aR
0

, luego de ordenar:

Mg To aZ
P
ln

aR
To ________________________________resp
Po

ln

PROBLEMA 17. 1 mol de gas se encuentra a Tr =1.2 y a una Pr = 3, determinar el


volumen reducido de este gas, y a partir de estos valores determinar la
temperatura, la presin y el volumen molar si el gas es nitrgeno.
Pc = 33.5 atm , Tc = 126 K Vmc = 9.1 (dm3/mol)
SOLUCIN:
Datos:
Tr =1.2
Tc=126K
Pr = 3
Pc = 33.5 atm
Vmc=0.09(dm3/mol)
Se sabe que Pr = P/ Pc
P = Pr * Pc
(1)
Tambien : Tr = T/ Tc
T = Tr * Tc
(2)
Con (l) y (2) se halla la presin y temperatura respectivamente:
P = 3 *33.5 atm
P = 100.5 atm
T= 1.2 * 126 K
T = 151.2 K
V
ZRT

(3)
n
P
Segn el problema se tiene: Pr = 3, Tr = 1.2, por tanto recurriendo al grfico generalizado de
donde se lee
Z = 0.56
Reemplazando valores en (3):
Para hallar Vm, de la ecuacin de estado: PV ZnRT

Vm

0.56 * 0.082 * 151.2 l

100.5
mol
P=100.5 atm
;
________________resp.

Vm

Vm 0.0694(lt )

T=151.2

Vm 0.0694(lt )

PROBLEMA 18. Para el CH4 , determinar los coeficientes B y C de la ecuacin de Van Der
Waals cuando esta se encuentra expresada como un desarrollo del virial de
potencias (1/Vm) , Pc = 45.6 atm, Tc=190.6 K
SOLUCIN.

a
(Vm b) RT (1)
2
m

PVm
B
C
1
2 .................. (2)
La ecuacin del Virial :
RT
Vm Vm
La ecuacin de Van Der Waals : P
V

De alguna manera la ecuacin (1) debe tener la forma de la ecuacin (2) y de esa forma por
comparacin hallar los coeficientes B y C
De (1) despejando P P

RT
a
2
Vm b Vm

// *

Vm
RT

PVm
Vm
a
1

*
Que se puede escribir como:
RT
Vm b RT Vm

PVm
1
a
1

*
b
RT
RT Vm
1
Vm

(3)

b
1
El trmino 1 b se lo expresar como una serie de potencias siempre que
Vm
Vm
b
1
1 x x 2 ............... en nuestro caso x
Segn Taylor
Vm
1 x

b
1
Por tanto :
b
Vm
1
Vm

Vm

...................

b b
PVm

1
Sustituyendo (4) en (3):
RT
Vm Vm

(4)

a
1
*
que ordenando:
RT Vm

PVm
a
1
b2

1 b

...................... (5)
*
RT
RT Vm Vm 2

Por comparacin entre (2) y (5) se halla que:


a
B b
(6) y
C b 2 (7)
RT
las constantes a y b en funcin de las condiciones crticas:
R * Tc
27 * (Tc ) 2 * R 2
b
(a) y
(b)
a
8 * Pc
64 * Pc
Sustituyendo valores:
atm * l 2
27 * 190.6 2 * 0.0822
Reemplazando valores en (a): a

a 2.26
64 * 45.6
mol 2
0.082 * 190.6
l
b 0.0428
Reemplazando valores en (b): b

8 * 45.6
mol
Sustituyendo valores en (6) y (7) respectivamente:
2.26
lt

lt
B 0.0428

B 0.0581
0.082 * 273.15 mol
mol

lt

mol

C (0.0428) 2

C 1.832 * 10 3

lt 2
mol 2

___________________________resp

PROBLEMA 19. Mediante una bomba de presin se introduce aire a un recinto de volumen
10 litros. El volumen mximo del cilindro de la bomba es de (1/2)litro.
Cuando el pistn desciende la vlvula (a) se abre y la (b) se cierra . Si la
presin inicial es de 1 atm y todas las transformaciones son isotrmicas,
cuntas emboladas completas (de ida y vuelta) sern necesarias para

aumentar la presin a 100 atm?. Se supone que el gas


idealmente.

0.5 litros

0.5 litros

0.5 litros

se comporta

0.5 litros

10 litros

10 litros

10 litros

10 litros

SOLUCION:
CONDICIONES EN L EMBOLO:
VP=0.5 lt , P=1 atm , T=T
CONDICIONES DE TRABAJO EN EL RECIPIENTE
V=10 lt , P=1 atm, T=T
Inicialmente en el recipiente existir cierta cantidad de aire
1 * 10 mol
121.95 mol
P *V
ni i

ni
ni
0.082 * T K
T K
R *T
Cantidad de aire (en moles) que se encontrarn en el recipiente cuando se hayan llegado a las 100 atm

nf

Pf * V
R *T

nf

100 * 10 mol

0.082 * T K

nf

12195.122 mol

T
K

por tanto la cantidad de aire que se debe introducir:


12195.122 121.95 mol
12073.2 mol
nint n f ni nint
n int

T
T
K
K
Por otra parte la cantidad de aire (en moles) que se introduce al recipiente en cada embolada:
1 * 0.5 mol
6.097 mol
P *Vp

nemb
nemb
nemb
0.082 * T K
T K
R *T
por tanto mediante una simple regla de tres:

Si

1 embolada

6.097 mol

T K

X emboladas

12073.2 mol

T
K

De donde:

X = 1981 emboladas __________________________________resp


PROBLEMA 20. Se desean secar 10 Kg de un slido hmedo, cuya humedad es del 5%
hasta conseguir un slido del 2% de humedad mediante una corriente de
aire que est con el 10% de humedad relativa a 20C y 1 atm de presin
total; el aire luego de pasar por el slido hmedo sale a 20 C y una

humedad relativa del 70%,a 1 atmsfera de presin total. Cul ser el


volumen de aire (del 10% de humedad) necesarios?
SOLUCION
aire
T=20C
P=1 atm
humedad relativa=10%

A1

solido humedo =10Kg


humedad=5%

secador

E1

A2

solido humedo
humedad=2%

E2

aire
T=20C
P=1 atm
humedad relativa=70%

ANALISIS PARA L SLIDO


Corriente de entrada (E1):

slido sec o mss 9.5Kg


Debido a la humedad (5% de agua) entonces 10 Kg.
agua mH 2O( E1) 0.5Kg
Corriente de salida (E2):
Humedad
2%

xH 2 O ( E 2 ) 0.02

xH

pero

se

sabe

O ( E "2 )

que:

(1)
De (1):

mH 2 O ( E 2 )

xH 2 O ( E 2 ) * mss
1 xH 2 O ( E 2 )

sustituyendo valores mH 2 O ( E 2 )

0.02 * 9.5
Kg
1 0.02

mH 2 O ( E 2 ) 0.1939 Kg
Por tanto por conservacin de la masa: la cantidad de agua que pierde el slido al pasar por el
secador es absorbida por el aire entonces:

mabs mH 2 O ( E1) mH 2 O ( E 2 )

mabs (0.5 0.1939) Kg


mabs 0.3061Kg expresado en moles

nabs 17.01mol

ANALISIS PARA EL AIRE:


Corriente de entrada (A1):
Fraccin molar del agua X H 2 O ( A1)

nH 2 O ( A1)
nH 2 O ( A1) nAS

Pv * i
PT *100

Sustituyendo valores y tomando la segunda igualdad:

nH 2 O ( A1)
nH 2 O ( A1) n AS

17.54 * 10

760 * 100

nH 2 O ( A1)
nH 2 O ( A1) n AS

de la ecuacin (1) despejando nH 2 O ( A1)


Corriente de salida (A2)

0.00231 (1)

nH 2 O ( A1) 2.3133 *103 * nAS

(2)

mH

Fraccin molar del agua X H 2 O ( A 2 )

nH 2 O ( A 2 )
nH 2 O ( A 2 ) n AS

Pv * f
PT * 100

Sustituyendo valores y tomando la segunda igualdad:

nH 2 O ( A 2 )
nH 2 O ( A2 ) n AS

17.54 * 70
760 * 100

nH 2 O ( A 2 )

nH 2 O ( A 2) nAS

0.01615

(3)

0.01642 * n AS nH 2 O ( A 2 ) (4)
Ahora de (3) despejando nH 2 O ( A 2 )

Por otra parte de un balance msico se deduce que:


#moles de agua salida (A2) = #moles de agua entrada (A1) + # moles absorbidos
nH 2 O ( A 2 ) nH 2 O ( A1) nabs
nH 2 O ( A 2 ) nH 2 O ( A1) 17.01mol (5)
Sustituyendo (5) en (4):

0.01642 * n AS nH 2 O ( A1) 17.01mol

0.01642 * n AS 17.01mol nH 2 O ( A1)

Despejando:

(6)

3
Sustituyendo (2) en (6): 0.01642 * n AS 17.01mol 2.3133 * 10 * n AS
Despejando n AS (# moles de Aire seco)
n AS 1205.81mol

3
De la ecuacin (2): nH 2 O ( A1) 2.3133 * 10 * 1205.81mol

nH 2 O ( A1) 2.7895mol
Por tanto el # de moles totales entrantes de la corriente A1 sern:
nT ( A1) (2.7895 1205.81)mol nT ( A1) 1208.6mol
Finalmente el volumen necesario: V

nT ( A!) * R * T
P

1208.6 * 0.082 * 293


V
(lt )
1

V 29040lt 29.04m3 _____________________________________________resp


PROBLEMA 21.-Determine la temperatura de Boyle en trminos de las constantes para la
ecuacin de estado:

8 P Tc
T
*
PVm RT * 1 *
* 1 4 c
57 Pc T
T

donde: R, Tc , Pc son constantes:


SOLUCION:
Segn la condicin para hallar TB = Temperatura de Boyle se tiene que cumplir: (T ) 0
2
8 P Tc
Tc

*
*
* 1 4

Para la ecuacin de estado del problema (T )
57 Pc T
T
se reemplaza T = TB y (T ) 0

T
8 P Tc
*
* 1 4 c 0
*
Por tanto haciendo cumplir la condicin:
57 Pc TB
TB

Despejando se halla que: TB 2 * TC _____________________________________resp


2

PROBLEMA 22.- 1 caldero de forma cilndrica vertical de 2 metros de altura completamente


cerrada contiene agua hasta una altura de 20 cm , con vapor ( saturado) a 1 atm. Si el agua se
calienta a 200C , la presin de vapor saturado se eleva a 16 atm. Cunto descender el
nivel del agua? Dato adicional H 2 O ( L ) 1( g / cc)
inicial

SOLUCION: datos

2m

final

T=200C
Pv=16 atm.

Pv =1atm
T=100C

h
0.2 m
mm
m

Como el recipiente es cerrado entonces:


# de moles de agua al inicio = # de moles de agua al final
nINICIO nFINAL ()

Para el inicio:

nINICIO nV ( I ) nL ( I )

(*)

PARA EL VAPOR
se supone que el vapor se comporta como gas ideal entonces: nV ( I )

Pv( I ) * VVAP ( I )
R * T( I )

(1)

VVAP ( I ) A * ( 2 0.2) m

donde

Sustituyendo (2) en (1):

nV ( I )

VVAP ( I ) A * (1.8) m (2)

Pv( I ) * A *1.8m

; reemplazando valores y despejando


R * T( I )

variables:

nV ( I )
A

1atm * 1.8m
atm * m3
0.082 * 10 3
* 373 K
K * mol

nV ( I )

58.85

mol
m2

(3)

PARA EL LQUIDO

nL ( I ) VLIQ ( I ) * * M H 2 O
pero VLIQ ( I ) A * 0.2m

por tanto : nL ( I ) A * 0.2m * * M H 2 O sustituyendo valores:


1000 Kg 1000mol
mol
nL ( I ) A * 0.2m *
*
nL ( I ) 11111 .11 * A 2 (4)
1m3
18 Kg
m
reemplazando (4) y (3) en (*):

mol
mol
nINICIO 58.85 * A
11111 .11 * A
2
2
m
m

mol
nINICIO 11169 .961 * A
2
m

(5)
Ahora para el estado final: nFINAL nV ( F ) nLIQ ( F )
Pv( F ) * VVAP ( F )
PARA EL VAPOR: nV ( F )
(6)
R * T( F )

(**)

Pero VVAP ( F ) A * ( 2m h) (7)


Pv( F ) * A * (2m h)
(7) en (6): nV ( F )
reemplazando valores:
R * T( F )

nV ( F )

16atm * A * (2m h)
atm * m3
0.082 * 10 3
* 473 K
K * mol

nV ( F ) 412.52 * A * (2m h)

mol
m2

(8)

PARA EL LQUIDO:

nL ( I ) VLIQ ( F ) * * M H 2 O

(9)

pero

VLIQ ( F ) A * h

(10)

(10) en (9): nL ( I ) A * h * * M H 2 O reemplazando valores:


nL ( I ) A * h *

1000 Kg 1000mol
*
1m3
18 Kg

mol
3
m

nL ( I ) 55555.56 * A * h

(11)

reemplazando (11) y (8) en (**):

mol
nFINAL 412.52 * (2m h) 55555.56 * h * A
3
m

(12)

sustituyendo (12) y (5) en ():

mol
mol
11169 .961 * A
412.52 * (2m h) 55555.56 * h * A * 3
2
m
m
de donde despejando: h 0.1876m
segn la figura: 2m h h h 0.2m h
sustituyendo valores: h 0.2m 0.187 m
h 0.0124m 1.24cm
______________________________resp

PROBLEMA 23.- Un tubo en forma de J se llena con aire a 760 torr y 22 C . El brazo largo
est cerrado en la parte superior y tiene 100.0 cm de longitud; el brazo
corto tiene 40.00 cm de altura . Se vaca mercurio a travs de un embudo
al brazo abierto . Cuando el mercurio se derrama en la parte superior del
brazo corto .
Cul el la presin del aire atrapado?. Sea h la longitud del mercurio en el brazo largo.
SOLUCION
DATOS:

T 22C
Se asumir que el mercurio se vacia lentamente de tal
forma que la cantidad de aire atrapado
solo ser la que se encentra en el brazo
largo.
Se supondr tambin un proceso isotrmico.
Bajo esa condiciones:

100cm

z
40 cm

pi 760mmHg

Aplicando Boyle: Pi * Vi Pf * V f
Ahora de la figura:

(1)

V f (1000mm h) * A
Vi 1000mm * A
y
donde A: rea de la seccin transversal del tubo
Pi * (1000mm * A) Pf * (1000mm h) * A
Sustituyendo Vi y Vf en (1):

Pf

Reduciendo y ordenando:

Pi* *1000mm
(1000mm h)

(2)

por otra parte por Pascal: PA = PB


(3)
PA z P0 (*) (donde P0= Presin atmosfrica = 760mmhg)
adems que: z + h = 400mm z = 400 mm h (***)
sustituyendo (***) en (*): PA 400 mm - h P0 (****)
Pf 400mm h P0 (4)
reemplazando (****) y (**) en (3):

PB Pf (**)

Pi* *1000mm
400 h 760mm
(1000mm h)

(2)=(4)

h 2 2160h 400 * 103 0


h1 1955.44mm
resolviendo la ecuacin cuadrtica:
h2 204.55mm
se toma en cuenta a h2 h 204.55mmHg
por tanto recurriendo a la ecuacin (4) : Pf 400mmHg 204.55mmHg 760mmHg
ordenando:

Pf 955.45mmHg ___________________________________resp

PROBLEMA 24 .-Expanda la ecuacin de Dieterici en potencias de Vm -1 para transformarla a


la forma de Virial.

SOLUCION: Sea la ecuacin de estado de Dieterici: P * e Vm*R*T Vm b R * T

.................
Y la ecuacin del virial: PVm RT
Vm Vm2

(1)

(2)

Por tanto de alguna forma se debe llegar de (1) a (2):


Entonces:

P * e Vm*R*T Vm b R * T

//*

Vm
(Vm b)
a

P * Vm * e

a
Vm* R *T

R * T * Vm

Vm b

ahora f Vm

ordenando

P * Vm RT

Vm * R *T

1 b

Vm

(*)

a
Vm * R *T

1 b

Vm

(3) se expresar en forma de una serie de potencias.

Antes CV : 1/ Vm = x en (3):

f ( x)

a
x
R *T

e
1 bx

(4)

( x a)2
........
2!
( x) 2
En nuestro caso a 0 por tanto : f ( x) Pn( x) f (0) f (0) * x f (0) *
........
2!
(5)
Entonces:
Ahora segn Taylor:

f ( x ) Pn( x) f (a ) f (a ) * ( x a ) f ( a) *

e R *T
f ( x)
1 bx

f ( x)

f ( x)

e
RT

a
x
R *T

1 bx
a

f ( x 0) 1

*e
RT
2

a
x
R *T

1 bx

a
x
R *T

b*e
1 bx 2

2ab

*e
RT

RT

(6), (7), (8) en (5):

a
x
R *T

1 bx 2

f ( x 0)

f ( x 0) b

a
2

a
RT

(6)

(7)

2b * e

3
1 bx
R *T

2ab
2b 2 (8)
RT

a
e R *T
a

f ( x)
1 b
x

1 bx
RT

RT

x2
2ab
2b 2 *

RT
2

Regresando a la variable inicial: x = 1/Vm


a

2
1
1
eVm* R *T
a
1 a
ab

f( )
1 b

b 2 *
*

Vm
1 b / Vm
RT Vm 2 RT
RT

Vm
2

1
a
1 a
ab

b 2 *
*

(9) en (*) : P * Vm RT 1 b
V m
RT Vm 2 RT
RT

1
1 a2

ab RTb 2 *
Ordenando: P * Vm RT RTb a *
Vm 2 RT
V m

(9)

(10)

ahora por comparacin entre (10) y (2) se determinan:

A RTb a
B

a2
ab RTb 2 _________________________________________resp.
2 RT

PROBLEMA 25. - Se quiere distribuir 283000 dm3 de un gas natural de composicin 20% de
metano y el resto etano y este gas se encuentra almacenado (en la planta )
a 100 atm y 100F. El se distribuir en botellones que pueden contener 130
lb a la presin mxima leda en el manmetro de 2500 PSI.
Determinar el nmero de cilindros necesarios usando:
a) la ecuacin de estado mas aconsejable
b) el mtodo de las propiedades seudo crticas

SOLUCION:

Gas

Pc (Atm)

Tc (K)

Metano

45.8

190.7

Etano

48.8

350.3

cilindro1
m=130 lb

a) se utilizar la ecuacin de Van Der


Walls

cilindro 2
m = 130 lb

cilindro3
m=130 lb

V=283000 litros
P=100 atm
T=378.78K

an 2
V2

(V nb) nRT

donde n = # de moles totales


como en este caso se trata de una mezcla de
gases entonces la ecuacin de Van der.
Walls.

Donde

cilindro n
m=130 lb

an 2
V2

a, b

(V nb) nRT (*)

constantes promedio

EN EL TANQUE GRANDE:
Composicin msica: 20% Metano (M) y 80% Etano
Hallando las composiciones (fracciones ) molares: suponiendo 100g de gas:

20 gM 1molM

*
1.25molM
100 gGAS 16 gM

nT 3.917mol
80 gE 1molE
nE 100 gGAS *
*
2.667molE

100 gGAS 30 gE
nM 100 gGAS *

las fracciones molares:


1.25mol
xM
0.3191
3.917 mol

xM

2.667 mol
0.6809
3.917 mol

ahora para hallar las constantes a y b:


R * Tc
27 Tc 2 * R 2
b
las frmulas: a
(1)
y
(2)
*
8 * Pc
64
Pc
para el METANO : Pc = 45.8 atm , Tc =190.7 K ; sustituyendo valores en (1) y (2)
atm * l 2
27 (190.7 * 0.082) 2 atm * l 2

aM
*
a

2
.
25

M
2
2
64
45.8
mol
mol
0.082 *190.7 l
l
bM
bM 0.0427

8 * 45.8 mol
mol
para el ETANO : Pc =48.8 atm ; Tc =350.3 K ; sustituyendo valores en (1) Y (2):
atm * l 2
27 (350.3 * 0.082) 2 atm * l 2

aE
*
a

7
.
133

E
2
2
64
48.8
mol
mol
0.082 * 350.3 l
l
bM
bM 0.0736

8 * 48.8 mol
mol
Como paso siguiente se calculan las constantes promedios:
Para :
a xM * aM xE * aE reemplazando valores:
a 0.3191 *

2.25 0.6809 *

7.133

Para: b xM * bM x * bE reemplazando valores:

atm * l 2
a 5.277
mol 2

b 0.3191 * 0.0427 0.6809 * 0.0736

b 0.0637

l
mol

sustituyendo valores en (*) :

5.277 * n 2
100
(283000 0.0637 * n) n * 0.082 * 310.78
283000 2

luego
de
12
3
5
2
4.197 * 10 * n 1.865 * 10 * n 31.854 * n 28.3 * 106 0
resolviendo la ecuacin:
n 2.47942 * 106 mol
donde n = # de moles que existen en el recipiente grande :

desarrollar:

EN LOS CILINDROS:
Cantidad que se puede almacenar en cada cilindro: mCIL 130lb
Llevando a moles :
Composicin del gas 20% metano y 80% etano

453.6 gGAS 20 gM 1molM

*
*
737.1molM
1lbGAS 100 gGAS 16 gM

nCIL 2309.58mol FINALMENTE


453.6 gGAS 80 gE 1molE
nE 130lbGAS *
*
*
1572.48molE

1lbGAS 100 gGAS 30 gE


nM 130lbGAS *

2.47942 * 106 mol


2309.58mol
___________________resp a)
# CILINDROS

# cilindros 1074

a) mediante el mtodo de las propiedades Seudo crticas


PARA EL TANQUE GRANDE:
se utilizar la ecuacin de estado: PV ZnRT (**)
donde Z Z (Tc , Pc)
Tc temperatura seudo crtica
se hallan de la siguiente forma:
Pc presin seudo crtica
Pc xM * PcM xE * PcE

Pc 47.843atm
Pc 0.3191 * 45.8 0.6809 * 48.8
Tc xM * Tc M xE * Tc E

Tc 0.3191 * 190.7 0.6809 * 350.3


Tc 299.372 K
por tanto con :

Pc 47.843atm
Tc 299.372K

recurriendo al grfico generalizado se lee : Z 0.35

por tanto de la ecuacin (**) despejando n y reemplazando valores:


P *V
100 * 283000
n
mol n 3.173 * 106 mol
n
Z * R *T
0.35 * 0.082 * 310.78
PARA UN CILINDRO:
Del anterior inciso se determin que un cilindro puede contener: nCIL 2309.6mol
Por tanto:
3.173 * 106 mol
# cilindros
1374 cilindros___________________________resp b)
2309.6mol

PROBLEMA 26.-En un cilindro cerrado por ambos extremos se encuentra un mbolo


poroso de fcil movilidad (sin friccin) y masa despreciable, en cada
lado de la cual hay 2 mol de oxgeno mas dos moles de Hidrgeno y 3
moles de oxigeno (vea figura), inicialmente el compartimiento de la
mbolo permeable solo al
izquierda est a 1.5
hidrgeno
atm de presin y 300
K de temperatura.
El mbolo poroso
de fcil
V1
V2
movilidad
es permeable solo al
2 mol O2
3 mol O2
h1
hidrgeno (el hidrgeno puede pasar
2 mol N2
P2=1 atm
por el mbolo hasta que se establece el
P1=1.5 atm
equilibrio) y no as el oxgeno. Calcule
el cambio de presin manomtrica
(manmetro A) cuando el sistema
alcanza el equilibrio) a temperatura constante (La Paz).
SOLUCION.Primero se hallar la presin manomtrica cuando el cilindro se encuentra en sus
condiciones iniciales.
Balance de presiones en el manmetro:

P atm=495mmHg
Pgas

h1
PB

PA

Segn pascal: PA PB
Pero PGAS Patm h1
h1 PGAS Patm
(1)
Reemplazando valores en (1):
h1 760mmHg 495mmHg
h1 265mmHg

Ahora se deja que el sistema llegue al equilibrio, bajo esas circunstancias:


Con los datos de la figura: Clculo de V1i y de V2i

V1i

n1i * R * T
P1i

V2i

4 * 0.082 * 300
(lt )
1.5
V1i 65.6(lt )

V1i

n2i * R * T
P2i

3 * 0.082 * 300
(lt )
1
73.8(lt )

V2i
V2 i

por tanto:

V1i=65.6lt
2 mol O2
2 mol N2
P1i=1.5 atm

V2i=73.8 lt
3 mol O2
P2i=1 atm

h1

V1f
2 mol O2
1 mol N2
P1f

V2f
3 mol O2
1 molN2
P2f=

EN EL EQUILIBRIO:
Para el Nitrgeno:
Como la membrana es permeable solo al hidrgeno, entonces el hidrgeno se expande
isotrmica mente desde V1i = 65.6 lt hasta VT = (65.6+73.8) lt = 139.4lt

h2

Por tanto: PN 2 i * V1i PN 2 f * VT

nN 2 1 * R * T

(1)

2 * 0.082 * 300
PN 2 i 0.75atm
atm
V1i
65.6
Reemplazando valores en (1): 0.75atm * 65.6lt PH 2 f * 139.4lt
Pero: PN 2 i

PN 2 f 0.35294atm 268.235mmHg
Entonces:
Para el oxgeno:
Tanto al principio como en el equilibrio ambos compartimientos forman el volumen del
V1 f V2 f VT
139.4lt V1 f V2 f
recipiente

(2)
Por otra parte para el oxgeno del recipiente 1: Po1i * V1i Po1 f * V1 f
(3)
Po
*
V

Po
*
V
Para el oxgeno del recipiente 2:
(4)
i2
2i
f2
2f
Adems que en el equilibrio (como el pistn es mvil y sin friccin) se debe cumplir
Po1 f Po f 2 P (5)
Reemplazando (5) en (3) y (4):
Po1i * V1i P * V1 f
Po i 2 * V 2i P * V 2 f
(6)
(7)
139.4lt

Ahora (6) y (7) en (2):

Po1i *V1i Po i 2 *V 2i

P
P

139.4lt

Sustituyendo valores:

0.75atm * 65.6lt 1atm * 73.8lt

P
P

De donde P 0.889atm 675.43mmHg


Adems segn (5) : P Po f 2 675.43mmHg

Por tanto la nueva presin manomtrica:

Balance de presiones

Pgas h2 Patm

P atm=495mmHg

h2 Po f 2 PN 2 f Patm

PGAS PH 2 f Po f 2

PA

PA PB

h2
PB

h2 (675.43 268.235 495)mmHg


h2 448.665mmHg

por tanto

h h2 h1 (448.665 265)mmHg
h 183.665mmHg ______________________________________resp

PARTE I-B
TEORIA CINETICA DE LOS GASES
PROBLEMA 27. -Un gas A tarda 2.3 veces mas en experimentar efusin a traves de un
orificio,que la misma cantidad de nitrgeno.Cul es la masa molar del gas
A?
SOLUCIN:

Segn Graham

Por condicin

Velocidad _ N 2
M
A
Velocidad _ gas _ A M N 2
Velocidad _ N 2
MA

2
.
3

del problema:
Velocidad _ gas _ A
M N2

Tomando la segunda igualdad ademas, M N 2 28


2. 3

mol

, sustituyendo valores:

MA
despejando
28( g / mol )

_________________________________resp
M A 148.12 g
mol

PROBLEMA 28. -Exactamente 1 dm3 de N2 a presin de 1 atm, tarda 5.80 minutos en


experimentar efusin a travs de un orificio.
Cunto tardar el He para experimentar efusin en las mismas condiciones?
SOLUCION:
DATOS
El N2: V=1 lt;

P=1 atm

El He: V=1 lt; P= 1 atm

Tiempo=5.8 min=348seg;

tiempo =?

Para el nitrgeno:
La presin de un gas en funcin de la velocidad media al cuadrado: P

m*u 2
3V

(1)

Donde:

P= presin del gas (Pa)


V= volumen que ocupa el gas (m3)
u Velocidad media del gas (m/s)
m = masa del gas (Kg)
3VP
Despejando de (1): u
(2)
m
Segn datos del problema:
5
V 1lt 0.001m3 ; P 1atm 1.01325 * 10 ( Pa )
Se trabajar con un mol de gas N2 m 1mol *
Sustituyendo

valores

en

(2):

28 g
1Kg
*

1mol 1000 g

m=0.028Kg

3 * 1.01325 * 105 * 0.001 m

0.028
s

m
u 104.19

s
d
d u *t
t
Sustituyendo valores: d (104.19 * 348)m d 36258.12m
Ahora segn Graham (ya que ambos gases se encuentran a la misma presin):
, pero u

Velocidad _ He u ( He) M N 2

Velocidad _ N 2 u ( N 2 ) M He
Queda:

u ( He)

M N2
M He

* u (N2 )

sustituyendo valores

m
28
m
u ( He) 36260.0
* 104.19

s
4.003
s
La distancia que debe recorrer el tomo de He debe ser el mismo que recorri la molcula de
d
u ( He)
N2 por tanto:
donde:
t
d = distancia recorrida por el tomo de He = distancia recorrida por la molcula de N 2
t = Tiempo empleado por el tomo de He en recorrer d
u ( He)

despejando y sustituyendo valores t

d
u (He)

t 2.19min
_______________________________resp

36260
( seg )
275.66

PROBLEMA 29. -Cul es la energa cintica total de 0.5 mol de un gas monoatmico ideal
confinado a 8 dm3 a 200 Kpa. ?
SOLUCION:
Datos n = 0.5 mol; V = 8 dm3 =0.008 m3; P = 200 Kpa =200000 Pa
3
La energa cintica de un gas en funcin de la presin y el volumen: EK PV
2
3
Sustituyendo valores: EK 0.008 * 200000 J
2

EK 2400( J ) _______________________________________resp
PROBLEMA 30. -Se mantiene N2 a 152 kPa en un recipiente de 2lt a 298.15 K. Si su masa
molar es 28.0134 g*mol-1 calcule:
a) La cantidad de N2 presente
b)
El nmero de molculas presentes
c)
La media de la raz cuadrada de la velocidad de las molculas
d)
La energa cintica traslacional promedio de cada molcula
e)
La energa cintica traslacional total del sistema
SOLUCION:
Datos P =152 kPa=152000 Pa; V=2lt=0.002 m3; T=298.15 K; M=28.0134 g*mol-1
m
n
a) Suponiendo gas ideal: PV nRT
(1) pero
(2)
M
MPV
Sustituyendo (2) en (1) y luego de despejar: m
sustituyendo valores
RT
28.0134 * 152000 * 0.002
m 3.434( g ) ___________________resp
m
(g)
8.314 * 298.15
a)
b) N = n*L donde:
N = # de molculas; n = # de moles del gas; L = ctte de Abogadro = 6.023*10 23

moleculas
mol

3.434
( mol ) 0.1226mol
28.0134
Por tanto el nmero de molculas: N=0.1226*6.023*1023 (molculas)
Del anterior inciso se calcula el nmero de moles: n

N=7.39*1023 molculas ___________________________ resp b)


2
c) La Velocidad media al cuadrado: u

3RT
M

3RT
donde:
M
R = ctte universal de los gases (J/K*mol)
T = temperatura del gas (K)
M = masa molar del gas en cuestin (Kg/mol)

Por tanto

u2

Sustituyendo valores:

u2

3 * 8.314 * 298.15 m

28.0134 * 10 3 s
u 2 515.23

(m/s)_________________________________resp c)
3
d) La energa cintica promedio de una molcula: K K BT
2
-23
donde KB = constante de Boltzmam=R/L=1.380622*10 (J/K)
3
23
Sustituyendo valores: K * 1.380622 * 10 * 298.15( J )
2
K 6.174 * 10 21 ( J )
_______________________________resp d)
e ) EK =N* K
Donde EK = Energa cintica total del sistema
23
21
Sustituyendo valores: Ek 7.39 * 10 * 3.174 * 10 (J)

EK 2345.586 (J) ______________________________________________resp e)


PROBLEMA 31.-En el espacio interestelar se estima que existe hidrgeno atmico a la
concentracin de una partcula por m 3 . Si el dimetro de colisin es
2.5*10-10m ,calcule la trayectoria libre media . La temperatura del
espacio interestelar es 2.7 K.
SOLUCION:

Datos: C

1molec
;
1m3

La frmula para calcular :


V


2 * * d c2 * N

d c 2.5 * 10 10 m ; T 2.7 K

1
2 * * d c2 * C

(*)

1
( m)
2 * * ( 2.5 * 10 10 ) 2 * 1
3.6013 * 1018 ( m)
__________________________________resp

Sustituyendo valores en (*):

PROBLEMA 32 .-El dimetro de colisin del N 2 es 3.74*10-10m a 298.15 K y 101.325 kPa.


Su velocidad promedio es 474.6 m*s -1 . Calcule la trayectoria libre media
el nmero promedio de colisiones Z A que experimenta una molcula en la
unidad de tiempo , y el nmero promedio de colisiones Z AA por volumen
unitario por unidad de tiempo para el N2.
SOLUCIN:
10
u 474.6( m / s )
Datos: d C 3.74 * 10 m ; T = 298.15K; P=101.325 kPa;
Para calcular la trayectoria media libre se tiene:

V
2 * * d c2 * N A

(1)

Donde V = volumen que ocupa el gas A


NA = # de molculas del gas A en nuestro caso N 2
Por otra parte segn gas ideal: PV nRT
(3) en (2): PV

NA
RT
L

(2)

V
R *T

NA
P*L
R *T

sustituyendo (4) en (1):

pero

nA

(4)

; sustituyendo valores:
2 * * d c2 * P * L
8.314 * 298.15

( m)
2 * * 6.023 * 10 23 * 101325 * (3.74 * 1010 ) 2
6.536 * 10 8 m ___________________________________resp

2 * * d c2 * u * N A
V
2
2 * * dc * u * P * L
Ordenando: Z A

R *T
El nmero de colisiones:

ZA

ZA

474.6
( s 1 )
8
6.536 *10
9
Z A 7.262 *10 ( s 1 )

Sustituyendo valores en la ltima expresin: Z A

________________________________resp

NA
(3)
L

y finalmente Z AA Z A *
sustituyendo valores: Z AA

NA
P*L
Z AA Z A *
2 * R *T
2V
9
3.631 * 10 *101325 * 6.023 *1023
1

3
8.314 * 298.15
s*m
1

Z AA 8.9386 *1034
3
s*m

________________________resp

Fin de la parte I