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Gases reales

La ecuación de estado de un gas ideal está basada en la hipótesis de que las


interacciones entre las moléculas de un gas a densidad muy baja son despreciables.
Además, en estas condiciones, las moléculas que constituyen el gas se consideran
partículas puntuales. En el modelo de gas ideal, las sustancias siempre se encuentran
en estado gaseoso.

Sin embargo, el comportamiento de una sustancia real es mucho más complejo. Ésta
puede experimentar lo que se denomina un cambio de fase o cambio de estado.

Cuando a una sustancia se le suministra o extrae una cierta cantidad de calor, a nivel
microscópico las interacciones entre sus moléculas cambian y, dependiendo de su
estado termodinámico, puede encontrarse en estado sólido, líquido o vapor, o en una
combinación de estos estados.

Las isotermas de un gas real tienen una forma más compleja que las isotermas de un
gas ideal (hipérbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que puede
experimentar.

En la figura inferior se han representado las denominadas isotermas de Andrews.


Dichas isotermas fueron medidas experimentalmente, y representan la presión en
función del volumen a distintas temperaturas.
La isoterma representada en rojo se denomina isoterma crítica (y su temperatura,
la temperatura crítica). Esta isoterma separa dos comportamientos: cuando una
sustancia se encuentra a una temperatura superior a su temperatura crítica, siempre
está en estado gaseoso, por muy alta que sea la presión. Por el contrario, cuando está a
una temperatura inferior a la crítica, puede estar en estado sólido, líquido o vapor (en
la gráfica se han representado solamente las zonas de líquido y vapor).

Los puntos representados con las letras A y B corresponden respectivamente a los


estados denominados vapor saturado y líquido saturado. Ambos están sobre una curva
(representada en línea punteada) denominada curva de saturación. Por debajo de ella,
todos los estados son una mezcla de líquido y vapor.

En la figura también se observa que la zona de las isotermas que se encuentra por
debajo de la curva de saturación es una recta horizontal. Por tanto, cuando el cambio
de fase líquido - vapor se produce a presión constante, se produce también a
temperatura constante.

Para que una sustancia cambie de fase, es necesario suministrale o extraerle una cierta
cantidad de calor. Si el cambio de fase se produce a presión constante, este calor no se
traduce en un incremento de temperatura, y se denomina calor latente.

Ecuación de estado de van der Waals


No existe una única ecuación de estado que
describa el comportamiento de todas las sustancias
reales para todas las condiciones de presión y temperatura. A lo largo
del tiempo se han propuesto distintas ecuaciones de estado, siendo la más sencilla la
de van der Waals, por la que recibió el premio Nobel de Física en 1910.

La ecuación de van der Waals es una modificación de la ecuación de estado de un gas


ideal en la que se tiene en cuenta tanto el volumen de las moléculas como las
interacciones entre ellas. Tiene la forma:

Las constantes a y b dependen del gas cuyo comportamiento se esté describiendo. En


la siguiente animación se han representado las isotermas de la ecuación de van der
Waals para el oxígeno (en rojo) junto con las isotermas de un gas ideal (en azul).
Como puede observarse, para valores altos de la temperatura y para valores bajos de la
presión ambas ecuaciones dan el mismo comportamiento. Por otra parte, la ecuación
de van der Waals describe la zona de las isotermas que corresponden al estado líquido
(zona de la izquierda de pendiente elevada), mientras que no funcionan para la zona de
las isotermas (recta horizontal de las isotermas de Andrews) que se encuentra por
debajo de la curva de saturación. La isoterma crítica del oxígeno corresponde a una
temperatura de aproximadamente -118ºC.

GAS IDEAL

https://es.khanacademy.org/science/physics/thermodynamics/temp-kinetic-theory-
ideal-gas-law/a/what-is-the-ideal-gas-law

¿Qué es el factor de compresibilidad?


El factor de compresibilidad es un coeficiente que indica la relación
entre el volumen molar de un gas real y el volumen de un gas ideal a la
misma temperatura y presión. Es decir, el factor de compresibilidad
describe la desviación de un gas real del comportamiento de un gas ideal.

Por lo tanto, el factor de compresibilidad sirve para saber cuánto de cerca


está un gas real de comportarse como un gas ideal. Si el valor del factor
de compresibilidad es próximo a 1, significa que se puede considerar el
gas real como un gas ideal.

Ten en cuenta que las leyes químicas se simplifican considerablemente


para gases ideales, por lo que normalmente nos interesa poder considerar
un gas como un gas ideal.

En general, el símbolo del factor de compresibilidad es la letra mayúscula


Z.
Fórmula del factor de compresibilidad
El factor de compresibilidad es igual al volumen molar de un gas real
partido por el volumen molar del correspondiente gas ideal. Por lo tanto,
la fórmula para calcular del factor de compresibilidad es la siguiente:

El volumen molar de un gas ideal se puede calcular utilizando la ley de los


gases ideales, por lo que la expresión anterior es equivalente a la
siguiente:

Donde:
 es el factor de compresibilidad.
 es el volumen molar del gas real.
 es el volumen molar del gas ideal
correspondiente.
 es la presión.
 es la temperatura.
 es la constante universal de los gases ideales.
El coeficiente de compresibilidad no tiene unidades, ya que se calcula
dividiendo dos magnitudes que tienen las mismas unidades y, por tanto,
se anulan entre sí.

Se considera que se puede tomar un gas real como un gas ideal cuando
el valor del factor de compresibilidad es muy próximo a 1, en general, se
toman los valores entre 0,95 y 1,05. Ten en cuenta que un factor de
compresibilidad igual a 1 significa que el gas es ideal, pero en la práctica
no existe un gas perfectamente ideal.

Gráfica del factor de compresibilidad


El factor de compresibilidad, la temperatura reducida y la presión
reducida están relacionados entre sí. En concreto, se puede determinar el
factor de compresibilidad de un gas real si se conocen su temperatura
reducida y su presión reducida.

La gráfica que permite hallar el factor de compresibilidad es la siguiente:

https://www.ingenierizando.com/quimica/factor-de-compresibilidad/

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