Gases reales

La ecuacin de estado de un gas ideal est basada en la hiptesis de que las interacciones
entre las molculas de un gas a densidad muy baja son despreciables. Adems, en estas
condiciones, las molculas que constituyen el gas se consideran partculas puntuales. En el
modelo de gas ideal, las sustancias siempre se encuentran en estado gaseoso.
Sin embargo, el comportamiento de una sustancia real es mucho ms complejo. sta puede
experimentar lo que se denomina un cambio de fase o cambio de estado.
Cuando a una sustancia se le suministra o extrae una cierta cantidad de calor, a nivel
microscpico las interacciones entre sus molculas cambian y, dependiendo de su estado
termodinmico, puede encontrarse en estado slido, lquido o vapor, o en una combinacin
de estos estados.
Las isotermas de un gas real tienen una forma ms compleja que las isotermas de un gas
ideal (hiprbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que puede experimentar.
En la figura inferior se han representado las denominadas isotermas de Andrews. Dichas
isotermas fueron medidas experimentalmente, y representan la presin en funcin del
volumen a distintas temperaturas.

La isoterma representada en rojo se denomina isoterma crtica (y su temperatura,
latemperatura crtica). Esta isoterma separa dos comportamientos: cuando una sustancia
se encuentra a una temperatura superior a su temperatura crtica, siempre est en estado
gaseoso, por muy alta que sea la presin. Por el contrario, cuando est a una temperatura
inferior a la crtica, puede estar en estado slido, lquido o vapor (en la grfica se han
representado solamente las zonas de lquido y vapor).
Los puntos representados con las letras A y B corresponden respectivamente a los estados
denominados vapor saturado y lquido saturado. Ambos estn sobre una curva
(representada en lnea punteada) denominada curva de saturacin. Por debajo de ella,
todos los estados son una mezcla de lquido y vapor.
En la figura tambin se observa que la zona de las isotermas que se encuentra por debajo de
la curva de saturacin es una recta horizontal. Por tanto, cuando el cambio de fase lquido
- vapor se produce a presin constante, se produce tambin a temperatura constante.
Para que una sustancia cambie de fase, es necesario suministrale o extraerle una cierta
cantidad de calor. Si el cambio de fase se produce a presin constante, este calor no se
traduce en un incremento de temperatura, y se denomina calor latente.
Ecuacin de estado de van der Waals
No existe una nica ecuacin de estado que describa el comportamiento de todas las
sustancias reales para todas las condiciones de presin y temperatura. A lo largo del tiempo
se han propuesto distintas ecuaciones de estado, siendo la ms sencilla la de van der Waals,
por la que recibi el premio Nobel de Fsica en 1910.
La ecuacin de van der Waals es una modificacin de la ecuacin de estado de un gas ideal
en la que se tiene en cuenta tanto el volumen de las molculas como las interacciones entre
ellas. Tiene la forma:

Las constantes a y b dependen del gas cuyo comportamiento se est describiendo. En la
siguiente animacin se han representado las isotermas de la ecuacin de van der Waals para
el oxgeno (en rojo) junto con las isotermas de un gas ideal (en azul).

Como puede observarse, para valores altos de la temperatura y para valores bajos de la
presin ambas ecuaciones dan el mismo comportamiento. Por otra parte, la ecuacin de van
der Waals describe la zona de las isotermas que corresponden al estado lquido (zona de la
izquierda de pendiente elevada), mientras que no funcionan para la zona de las isotermas
(recta horizontal de las isotermas de Andrews) que se encuentra por debajo de la curva de
saturacin. La isoterma crtica del oxgeno corresponde a una temperatura de
aproximadamente -118C.

Pgina realizada por Teresa Martn Blas y Ana Serrano Fernndez - Universidad Politcnica
de Madrid (UPM) - Espaa.