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Factor de compresibilidad

El factor de compresibilidad (Z), conocido tambin como el factor de compresin, es la


razn del volumen molar de un gas con relacin al volumen molar de un gas ideal a la
misma temperatura y presin. Es una propiedad termodinmica til para modificar la ley de
los gases ideales para ajustarse al comportamiento de un gas real.
1
En general, la
desviacin del comportamiento ideal se vuelve ms significativa entre ms cercano est un
gas a un cambio de fase, sea menor la temperatura o ms grande la presin. Los valores
de factor de compresibilidad son obtenidos usualmente mediante clculos de
las ecuaciones de estado, tales como la ecuacin del virial la cual toma constantes
empricas de compuestos especficos como datos de entrada. Para un gas que sea una
mezcla de dos o ms gases puros (aire o gas natural, ejemplo), es requerida una
composicin del gas para que la compresibilidad sea calculada.
De manera alternativa, el factor de compresibilidad para gases especficos puede ser leda
a partir de grficos de compresibilidad generalizados
1
que grafiquen como una funcin
de la presin a temperatura constante.
ndice
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1 Definicin y significado fsico
2 Grficas de factor de compresibilidad generalizados para gases puros
3 Modelos tericos
4 Valores experimentales
o 4.1 Compresibilidad del aire
5 Vase tambin
6 Referencias
7 Enlaces externos
Definicin y significado fsico[editar]
El factor de compresibilidad es definido como

donde es el volumen molar, es el volumen molar del
correspondiente gas ideal, es la presin, es la temperatura, y es la constante
universal de los gases ideales. Para aplicaciones de ingeniera, es expresado
frecuentemente como

donde es la densidad del gas y es la constante de los
gases especfica,
2
y es la masa molar.
Para un gas ideal, el factor de compresibilidad es por definicin. En
muchas aplicaciones del mundo real, los requerimientos de precisin demandan
que las desviaciones del comportamiento de un gas, esto es, el comportamiento
de un gas real, sean tomadas en cuenta. El valor de generalmente se
incrementan con la presin y decrecen con la temperatura; a altas presiones las
molculas colisionan ms a menudo, y esto permite que las fuerzas repulsivas
entre las molculas tengan un efecto notable, volviendo al volumen molar del gas
real ( ) ms grande que el volumen molar del correspondiente gas ideal (
), lo que causa que sea mayor a 1.
3
Cuando las
presiones son menores, las molculas son libres de moverse; en este caso,
dominan las fuerzas de atraccin, haciendo que . Entre ms cercano est
el gas a su punto crtico o su punto de ebullicin, se desviar ms del caso
ideal.
Grficas de factor de compresibilidad
generalizados para gases puros[editar]

Diagrama generalizado del factor de compresibilidad.
La relacin nica entre el factor de compresibilidad y la temperatura y presin
reducidas, y respectivamente, fue reconocida en principio por Johannes van
der Waals en 1873 y es conocida como elteorema de los estados
correspondientes de dos parmetros. El principio de estados correspondientes
expresa la generalizacin de que las propiedades de un gas, las cuales dependen
de las fuerzas moleculares, estn relacionadas con las propiedades crticas del
gas en una forma universal. Eso provee una base ms importante para desarrollar
correlaciones de propiedades moleculares.
En cuanto a la compresibilidad de los gases, el principio de estados
correspondientes indica que cualquier gas puro a la misma temperatura
reducida, , y presin reducida, , debe tener el mismo factor de
compresibilidad.
La temperatura y la presin reducidas estn definidas por
y
Aqu y son la temperatura crtica y la presin crtica del gas,
respectivamente. Estas son caractersticas de cada gas especfico,
siendo la temperatura sobre la cual no es posible licuar un gas dado
y es la presin mnima requerida para licuar un gas en su temperatura
crtica. Juntos ellos definen el punto crtico de un fluido sobre el cual no existe
una distincin entre las fases lquida y gaseosa de un fluido dado.
Los datos de presin-volumen-temperatura (PVT) para gases reales varan de
un gas puro a otro. Sin embargo, cuando los factores de compresibilidad de
varios gases de un solo componente se grafican en contra de la presin junto
con isotermas de temperatura, muchos de los grficos exhiben similares
formas de isotermas.
Para obtener un grfico generalizado que pueda ser usado para muchos
diferentes gases, la presin y temperatura reducidas, y , se utilizan para
normalizar los datos del factor de compresibilidad. La figura mostrada es un
ejemplo de un grfico de factor de compresibilidad generalizado derivado de
cientos de datos experimentales PVT de 10 gases puros, que fueron metano,
etano, eteno, propano, n-butano, i-pentano, n-hexano, nitrgeno, dixido de
carbono y vapor.
Existen grficos de factor de compresibilidad generalizados ms detallados
basados en tantos como 25 o ms gases puros diferentes, tales como los
grficos Nelson-Obert graphs. Dichos grficos se dice que tienen una
precisin dentro del 1-2 por ciento para valores de mayores que 0.6 y
dentro del 4-6 por ciento para valores de entre 0.3-0.6.
Los grficos de factor de compresibilidad generalizados pueden ser
considerablemente errneos para gases fuertemente polares, los cuales son
gases para los que los centros de carga positiva y negativa no coinciden. En
tales casos, el estimado de puede ser errneo por tanto como 15-20 por
ciento.
Los gases cunticos hidrgeno, helio y nen no se ajustan al comportamiento
de estados correspondientes y la presin y temperatura reducidas para esos
tres gases deberan ser redefinidas de la siguiente forma para mejorar la
precisin al predecir sus factores de compresibilidad cuando se utilizan los
grficos generalizados:
y
donde las temperaturas estn en kelvin y las presiones en atmsferas.
4

Modelos tericos[editar]
La ecuacin del virial es especialmente til para describir las causas de la no-
idealidad a nivel molecular (muy pocos gases son monoatmicos) ya que se
deriva directamente de lamecnica estadstica:

donde los coeficientes en el numerador se conocen como coeficientes
viriales y son funciones de la temperatura.
Los coeficientes viriales tienen en cuenta las interacciones entre grupos
sucesivamente ms grandes de molculas. Por ejemplo, toma en
cuenta interacciones entre pares, toma en cuenta interacciones entre
tres molculas de gas, y as sucesivamente. Debido a que las
interacciones entre grandes nmeros de molculas son raros, la ecuacin
del virial es usualmente truncada despus del tercer trmino.
5

Valores experimentales[editar]
Es extremadamente difcil generalizar a qu valores de presin o
temperatura se vuelve importante la desviacin del comportamiento de
gas ideal. Como regla general, la ley de los gases ideales es
razonablemente precisa hasta una presin de alrededor de 2 atmsferas,
e incluso mayor para molculas pequeas no asociantes. Por ejemplo
para elclorometano, una molcula altamente polar y por tanto con fuerzas
intermoleculares significativas, el valor experimental para el factor de
compresibilidad es de a una presin de 10 atm y una
temperatura de 100 C.
6
Para el aire (pequeas molculas no polares) en
aproximadamente las mismas condiciones, el factor de compresibilidad es
de solo (vase la tabla debajo para 10 bars, 400 K).
Compresibilidad del aire[editar]
El aire normal se comprende en nmeros crudos de alrededor de 80 por
ciento de nitrgeno N
2
y 20 por ciento de oxgeno O
2
. Ambas molculas
son pequeas y no polares (y por tanto, no asociantes). Se puede por
tanto esperar que el comportamiento del aire dentro de rangos amplios de
temperatura y presin pueda ser aproximado con razonable precisin
como el de un gas ideal. Los valores experimentales para el factor de
compresibilidad confirman esto.
Z para el aire como funcin de la presin 1-500 bar


Isotermas a 75-200 K


Isotermas a 250-1000 K
Factor de compresibilidad para el aire (valores experimentales)
Presin, bar (absoluta)
Te
mp,
K 1 5 10 20 40 60 80 100 150 200 250 300 400 500
75
0.00
52
0.02
60
0.05
19
0.10
36
0.20
63
0.30
82
0.40
94
0.50
99
0.75
81
1.01
25

80

0.02
50
0.04
99
0.09
95
0.19
81
0.29
58
0.39
27
0.48
87
0.72
58
0.95
88
1.19
31
1.41
39

90
0.97
64
0.02
36
0.04
53
0.09
40
0.18
66
0.27
81
0.36
86
0.46
81
0.67
79
0.89
29
1.10
98
1.31
10
1.71
61
2.11
05
100
0.97
97
0.88
72
0.04
53
0.09
00
0.17
82
0.26
35
0.34
98
0.43
37
0.63
86
0.83
77
1.03
95
1.22
27
1.59
37
1.95
36
120
0.98
80
0.93
73
0.88
60
0.67
30
0.17
78
0.25
57
0.33
71
0.41
32
0.59
64
0.77
20
0.95
30
1.10
76
1.50
91
1.73
66
140
0.99
27
0.96
14
0.92
05
0.82
97
0.58
56
0.33
13
0.37
37
0.43
40
0.59
09
0.76
99
0.91
14
1.03
93
1.32
02
1.59
03
160
0.99
51
0.97
48
0.94
89
0.89
54
0.78
03
0.66
03
0.56
96
0.54
89
0.63
40
0.75
64
0.88
40
1.01
05
1.25
85
1.49
70
180
0.99
67
0.98
32
0.96
60
0.93
14
0.86
25
0.79
77
0.74
32
0.70
84
0.71
80
0.79
86
0.90
00
1.00
68
1.22
32
1.43
61
200
0.99
78
0.98
86
0.97
67
0.95
39
0.91
00
0.87
01
0.83
74
0.81
42
0.80
61
0.85
49
0.93
11
1.01
85
1.20
54
1.39
44
250
0.99
92
0.99
57
0.99
11
0.98
22
0.96
71
0.95
49
0.94
63
0.94
11
0.94
50
0.97
13
1.01
52
1.07
02
1.19
90
1.33
92
300
0.99
99
0.99
87
0.99
74
0.99
50
0.99
17
0.99
01
0.99
03
0.99
30
1.00
74
1.03
26
1.06
69
1.10
89
1.20
73
1.31
63
350
1.00
00
1.00
02
1.00
04
1.00
14
1.00
38
1.00
75
1.01
21
1.01
83
1.03
77
1.06
35
1.09
47
1.13
03
1.21
16
1.30
15
400
1.00
02
1.00
12
1.00
25
1.00
46
1.01
00
1.01
59
1.02
29
1.03
12
1.05
33
1.07
95
1.10
87
1.14
11
1.21
17
1.28
90
450
1.00
03
1.00
16
1.00
34
1.00
63
1.01
33
1.02
10
1.02
87
1.03
74
1.06
14
1.09
13
1.11
83
1.14
63
1.20
90
1.27
78
500
1.00
03
1.00
20
1.00
34
1.00
74
1.01
51
1.02
34
1.03
23
1.04
10
1.06
50
1.09
13
1.11
83
1.14
63
1.20
51
1.26
67
600
1.00
04
1.00
22
1.00
39
1.00
81
1.01
64
1.02
53
1.03
40
1.04
34
1.06
78
1.09
20
1.11
72
1.14
27
1.19
47
1.24
75
800
1.00
04
1.00
20
1.00
38
1.00
77
1.01
57
1.02
40
1.03
21
1.04
08
1.06
21
1.08
44
1.10
61
1.12
83
1.17
20
1.21
50
100
0
1.00
04
1.00
18
1.00
37
1.00
68
1.01
42
1.02
15
1.02
90
1.03
65
1.05
56
1.07
44
1.09
48
1.11
31
1.15
15
1.18
89
Fuente: Perry's chemical engineers' handbook (6a edicin). MCGraw-Hill.
1984. ISBN 0-07-049479-7. (tabla 3-162). Los valores de son calculados a
partir de valores de presin, volumen (o densidad), y temperatura en
Vassernan, Kazavchinskii, y Rabinovich, Thermophysical Properties of Air
and Air Components; Mosc, Naka, 1966, y NBS-NSF Trans. TT 70-
50095, 1971: y Vassernan y Rabinovich, Thermophysical Properties of
Liquid Air and Its Component, Mosc, 1968, y NBS-NSF Trans. 69-55092,
1970.