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REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACIN


IUPSM-MARACAIBO-SEDE LOS OLIVOS
CATEDRA: GASOTECNIA

JOSE ANGEL FUENMAYOR


22163662

MARACAIBO MARZO DEL 2017


INTRODUCCIN

Un gas es conocido como un fluido de baja densidad y viscosidad que no tiene un


volumen definido, pero se expande completamente llenando el recipiente que lo
contiene.
Un gas ideal es aquel cuyo volumen se reduce a la mitad cuando la presin se
duplica manteniendo la temperatura constante o cuya presin se duplica si
manteniendo el volumen constante se duplica la temperatura absoluta. Esto se
basa en la teora cintica de los gases, la cual enuncia que un gas est compuesto
de un gran nmero de partculas llamadas molculas, para un gas ideal el
volumen de esas molculas es insignificante comparado con el volumen total que
ocupa el gas.
Por otra parte la magnitud de la desviacin de los gases reales de las condiciones
de las leyes de los gases ideales, incrementan con el aumento de la presin y
temperatura, y variaciones amplias de la composicin del gas.
A lo largo de este trabajo resaltaremos la importancia tanto del gas real como el
ideal, as como sus diferencias y la importancia del factor de compresibilidad (z) el
cual es un valor estndar en los gases ideales (1) en cambio en los gases reales
varia de acuerdo a diferentes factores como presin y temperatura.
Por ultimo se destacaran las principales ecuaciones de estado para
comportamiento de los gases, describiendo as cada una de ellas y estableciendo
los diferentes procedimientos que se realizan para su ejecucin y los diferentes
parmetros que se utilizan.
GAS REAL
Un gas real, en oposicin a un gas ideal o perfecto, es un gas que exhibe
propiedades que no pueden ser explicadas enteramente utilizando la ley de los
gases ideales. Para entender el comportamiento de los gases reales, lo siguiente
debe ser tomado en cuenta:

efectos de compresibilidad
capacidad calorfica especfica variable
fuerzas de Van der Waals
efectos termodinmicos del no-equilibrio
cuestiones con disociacin molecular y reacciones elementales con
composicin variable.
Para la mayora de aplicaciones, un anlisis tan detallado es innecesario, y la
aproximacin de gas ideal puede ser utilizada con razonable precisin. Por otra
parte, los modelos de gas real tienen que ser utilizados cerca del punto
de condensacin de los gases, cerca de puntos crticos, a muy altas presiones, y
en otros casos menos usuales.
Bsicamente los gases reales son los que en condiciones ordinarias de
temperatura y presin se comportan como gases ideales; pero si la temperatura es
muy baja o la presin muy alta, las propiedades de los gases reales se desvan en
forma considerable de las de los gases ideales.
Los Gases que se ajusten a estas suposiciones se llaman gases ideales y
aquellas que no se les llaman gases reales, o sea, hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y
otros.

GAS IDEAL
Se define como gas ideal, aquel donde todas las colisiones entre tomos o
molculas son perfectamente elsticas, y en el que no hay fuerzas atractivas
intermoleculares. Se puede visualizar como una coleccin de esferas
perfectamente rgidas que chocan unas con otras pero sin interaccin entre ellas.
En tales gases toda la energa interna est en forma de energa cintica y
cualquier cambio en la energa interna va acompaado de un cambio en
la temperatura.
Un gas ideal se caracteriza por tres variables de estado: la presin absoluta (P), el
volumen (V), y la temperatura absoluta (T). La relacin entre ellas se puede
deducir de la teora cintica y constituye la
n = nmero de moles
R = constante universal de gas = 8.3145 J/mol K
N = nmero de molculas
k = constante de Boltzmann = 1.38066 x 10-23 J/K = 8.617385 x 10-5eV/K
k = R/NA
NA = nmero de Avogadro = 6.0221 x 1023 /mol
La ley del gas ideal puede ser vista como el resultado de la presin cintica de las
molculas del gas colisionando con las paredes del contenedor de acuerdo con las
leyes de Newton. Pero tambien hay un elemento estadstico en la determinacin
de la energa cintica media de esas molculas. La temperatura se considera
proporcional a la energa cintica media; lo cual invoca la idea de temperatura
cintica. Un mol de gas ideal a TPE (temperatura y presin estndares), ocupa
22,4 litros.

DIFERENCIA ENTRE GAS REAL E IDEAL


Resulta interesante mencionar que es posible distinguir entre un gas ideal y otro
catalogado como real, de acuerdo a los principios que relacionan
su presin, volumen y temperatura. El gas ideal est contemplado como parte del
grupo de los gases tericos por componerse de partculas puntuales que se
mueven de modo aleatorio y que no interactan entre s.
El gas real, en cambio, es aquel que posee un comportamiento termodinmico y
que no sigue la misma ecuacin de estado de los gases ideales. Los gases se
consideran como reales a presin elevada y poca temperatura.
En condiciones normales de presin y temperatura, en cambio, los gases reales
suelen comportarse en forma cualitativa del mismo modo que un gas ideal. Por lo
tanto, gases como el oxgeno, el nitrgeno, el hidrgeno o el dixido de
carbono se pueden tratar como gases ideales en determinadas circunstancias.
El comportamiento de un gas real se asemeja al de un gas ideal cuando su
frmula qumica es sencilla y cuando se reactividad es baja. El helio, por ejemplo,
es un gas real cuyo comportamiento es cercano al ideal.

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z
El factor de compresibilidad Z, es un factor de correccin, que se introduce en la
ecuacin de estado de gas ideal para modelar el comportamiento de los gases
reales, los cuales se pueden comportar como gases ideales para condiciones de
baja presin y alta temperatura, tomando como referencia los valores del punto
crtico, es decir, si la temperatura es mucho ms alta que la del punto crtico, el
gas puede tomarse como ideal, y si la presin es mucho ms baja que la del punto
crtico el gas tambin se puede tomar como ideal.
La desviacin de un gas respecto de su comportamiento ideal se hace mayor
cerca del punto crtico.
Remitindonos a la seccin de Gases Ideales tenemos:

Introduciendo el factor de correccin Z:

Por lo tanto:

El factor Z tambin se puede entender como:

Donde
vactual: volumen especfico que se tiene del gas.
videal: volumen especfico del gas tomado de la ec. De gas ideal.

- Significado del valor de Z

Si el valor de Z es igual a 1 esto indica que el gas se comporta como ideal. Si el


valor de Z es mayor o menor que 1 el gas se comporta como un gas real. Mientras
ms grande sea la desviacin del valor de Z con respecto a 1, mayor es la
desviacin del comportamiento respecto al comportamiento ideal del gas.
Normalizacin de la temperatura y la presin
Los gases se comportan de forma similar a temperaturas y presiones
normalizadas respecto a sus temperaturas y presiones crticas. Es decir, Z es
aproximadamente igual a la misma presin y temperatura reducidas para todos los
gases.

Presin Reducida Temperatura Reducida

Volumen especfico Pseudorreducido


Donde R=Rp: es decir, la constante particular del gas.

- Como se determina o se mide el factor de compresibilidad de un gas

Este se determina porque el yacimiento va estar sometido a una determinada


presin, generalmente la mayor parte del tiempo va a ser un valor lejano a la
condicin atmosfrica, para poder determinar cunto vale este parmetro es
introducido la presin de estado ideal para evaluar o para trasformar este
comportamiento de estado ideal a un gas real.

Z es un factor correccin introducido en la ecuacin general de los gases y puede


ser obtenido experimentalmente dividiendo el volumen real de n moles de un gas a
una presin y temperatura por el volumen ideal ocupado por la misma masa de
gas a condiciones iguales de presin y temperatura.

Este sistema sometido a una presin mayor, que sera la presin del yacimiento,
va a tener un nuevo volumen, el nmero de moles se va a mantener, pero ahora el
sistema ya no es un sistema de gas ideal sino de gas real, porque la fuerza de
atraccin afecta y no puede ser expresado matemticamente como PV = nRT,
sino que va ser expresado como PV = ZnRT, agrupando esto dos trmino y
asumiendo que el nmero de moles es constante, R es la constante universal de
los gases, que es la misma para ambos casos y T es la misma en ambos casos,
porque estamos asumiendo un sistema isotrmico, quedando Z igual a:
Si quisiramos tener factores de compresibilidad necesitaramos esa relacin
entre volmenes y presiones, estos es en el puntos de vista experimental.

DETERMINACIN DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD POR DISTINTOS


MTODOS

En el ao 1856 establece el principio de los estados correspondientes Van Der


Waals establece que todos los gases tienen el mismo factor de compresibilidad a
iguales condiciones de presin y de temperatura reducidas.

El factor de compresibilidad va a hacer una funcin que va depender de la


temperatura reducida y de la presin reducida. Donde la presin reducida va hacer
igual a la presin entre la presin crtica y la temperatura reducida va ser igual a la
temperatura entre la temperatura crtica.

Z = f (Pr, Tr)
Donde:
Pr = P / Pc = Presin reducida
Tr = T / Tc = Temperatura reducida
Pc, Tc = Presin y Temperatura crtica absolutas del gas
P, T = Presin y Temperatura absoluta

W. B. Kay en 1936 aplic el principio de los estados correspondientes pero ahora


para unas mezclas de hidrocarburos. En este caso todas las mezclas de
hidrocarburos tiene el mismo factor de compresibilidad a iguales condiciones de
presin y temperatura seudoreducida de una mezcla de componente que forma el
hidrocarburo, un gas puede estar conformado por metano, etano y propano, es
decir que ahora de condiciones reducida de presin y temperatura va a ser una
funcin de la condiciones critica de presin y temperatura de cada uno de los
componentes de la mezcla.

W. B. Kay dijo al igual que Van Der Waals, que una funcin de la presin reducida
y temperatura reducida, pero ahora Z va a ser una funcin de la presin
seudoreducida (presin reducida) de la mezcla y de la temperatura seudoreducida
(temperatura reducida) de la mezcla, donde la presin seudoreducida sera la
presin entre la presin la presin seudocrtica y la temperatura seudoreducida es
la temperatura entre la temperatura seudocrtica, donde esa temperatura
seudocrtica sera la temperatura crtica o una funcin de la temperatura crtica de
cada uno de los componentes que conforma la mezcla de hidrocarburos, es decir
que ahora necesitamos asociar las temperaturas crticas de cada componente con
la fraccin molar de ese componente para determinar una temperatura crtica de la
mezcla.

Z = f (Psr, Tsr)

Donde:

Psr = P / Psc = Presin seudoreducida

Tsr = T / Tsc = Temperatura seudoreducida

Psc, Tsc = Presin y Temperatura seudocrticas del gas

P, T = Presin y Temperatura absoluta

Cada mezcla de hidrocarburo est compuesta por una determinada fraccin molar
de determinados componentes de hidrocarburos, va desde C1 hasta Cn, entonces
para determinar la presin seudocrtica y la temperatura seudocrtica de una
mezcla, lo que se hace es iniciar la sumatoria de la fraccin molar del componente
por la presin crtica de ese componente y as con todos los componentes, de esta
forma obtengo la presin seudocrtica. Por otro lado, s fuera un solo componente,
digamos que el sistema es nicamente metano la fraccin molar sera uno, uno
por la presin crtica es la presin crtica, la presin seudocrtica sera igual a la
presin crtica, porque el nico componente es el metano.
Dnde:
Yi = Fraccin molar del componente i.
Z es una funcin de la presin seudoreducida y de la temperatura seudoreducida.

La carta o grfica de compresibilidad generalizada de Nelson-Obert


Esta grafica es sumamente til para determinar las propiedades de los gases bajo
condiciones no ideales. Relaciona los valores de Z, Pr (presin reducida), Tr
(temperatura reducida) y vr (volumen especfico pseudorreducido).

MTODO DE STANDING-KATZ

Standing y Katz desarrollaron un grfico y este es el grfico ms utilizado para la


determinacin del factor de compresibilidad, es en el que se puede determinar el
factor de compresibilidad de una mezcla de hidrocarburos a partir de las
condiciones seudoreducida de la mezcla, es decir yo tengo una forma matemtica
de poder estimar la presin seudocrtica y la temperatura seudocrtica, que es la
fraccin molar por presin crtica y la sumatoria de todas las multiplicaciones me
da la presin seudocrtica y temperatura crtica por fraccin molar la sumatoria de
eso me da la temperatura seudocrtica. La presin seudoreducida va hacer igual a
la presin entre la presin seudocrtica, conozco la presin y puedo determinar la
presin seudocrtica, puedo conocer la presin seudoreducida, la temperatura
seudoreducida tambin la puedo conocer, entonces ya tengo los dos parmetros y
al conocer la presin seudoreducida y la temperatura seudoreducida, Standing y
Katz lo que hicieron fue desarrollar una grfica en que a partir de la presin
seudoreducida y la temperatura seudoreducida se pudiera determinar el factor de
compresibilidad de la mezcla, es decir ellos hicieron de forma experimental el
comportamiento del factor de compresibilidad de un gas con diferentes valores de
presin y temperatura seudoreducida y graficaron sus resultados, entonces para
no determinar el comportamiento de todos los resultados, se va directamente con
el valor de presin seudoreducida y con el valor de temperatura seudoreducida y
se determina de una forma ms sencilla el factor de compresibilidad.
Adicionalmente, vinieron autores luego y dijeron bueno vamos hacer algo ms
fcil, para no tener que utilizar esta grfica para determinar el factor de
compresibilidad, vamos a determinar una ecuacin que me permita a mi calcular el
factor de compresibilidad, es decir, s yo conozco la presin y temperatura
seudoreducida, yo puedo determinar el factor de compresibilidad entrando a esta
curva, entonces vamos hacer un algoritmo que me simule el comportamiento de
toda esas curvas con la menor desviacin estndar posible, de forma tal que, con
esos dos parmetros (presin y temperatura seudoreducida) y cualquier otro
parmetro que se pueda asociar del crudo, se pueda determinar Z; el factor de
correlacin, entonces hay mucha correlaciones que se pueden encontrar para la
determinacin del Z.

La ms utilizada es la ecuacin de Standing para el clculo del factor de


comprensibilidad del gas y es la ms difundida, pero hay muchas otras ecuaciones
y las mayora de estas ecuaciones tienen que aplicar algn mtodo interactivo
para encontrar la solucin (ensayo y error); es decir yo tengo que asignarle un
valor de Z, calcular presin y temperatura seudoreducida, evaluar diferentes
constantes que aparezcan en la ecuacin dependiendo en la que se trabaje,
verificar s lo valores que estoy obteniendo son correctos y si no es as, ir iterando,
modificando, calculando un nuevo valor, incrementando en diferentes valores que
estoy asumiendo para que exista convergencia y as determinar el valor de Z,
entonces el valor de Z se determina bsicamente por ensayo y error, se asume un
valor, si no es este, se cambia hasta que ambos lado de la ecuacin coincidan y
ese es el valor de Z, la mayora de los mtodos para determinar Z a partir de este
sistema, tiene que ser resuelto por mtodos iterativos.

MTODO DE REFRACCIN MOLECULAR DE EYKMAN

La ecuacin de Eykman de Refraccin Molecular es:

Donde, M es el peso molecular y , densidad del gas o liquido (grs/cc), EMR=


Refraccin Molecular de Eykman y n= ndice de refraccin del gas o liquido,
usando en el refractmetro luz amarilla de la lnea D del Sodio. En la siguiente
tabla, presenta los valores de EMR para la mayora de los componentes del gas
natural. Para hidrocarburos parafnicos normales se ha encontrado que:

Esta ecuacin puede utilizarse para de terminar el EMR de la fraccin ms pesada


de un sistema a partir de su peso molecular. En caso de conocerse la densidad de
la fraccin ms pesada, puede emplearse para determinar Valores de la
refraccin molecular de Eykman, EMR, de los componentes ms comunes del Gas
NaturaL.
Para obtener la densidad del gas en gr/cc, se puede aplicar la siguiente ecuacin:
Donde:

g= Densidad del gas, grs/cc


Mm= Peso Molecular de la Mezcla de gas
Si se conoce el peso molecular y la gravedad especifica de la fraccin ms
pesada, este ultimo valor es generalmente el ms exacto. Para una serie
homologa, la relacin entre el ndice de Refraccin Molecular de Eykman,
(EMRI=EMR/M) y la densidad () es lineal, que de manera analtica se puede
resolver de la siguiente manera:
MTODO DE PITZER
Se calcula las propiedades crticas de la mezcla a travs del mtodo de Stewart,
W.F, Burkhardt, S.F y Voo, D

Los valores de las propiedades criticas se ajustan de acuerdo a la regla de


Witchert y Azis, tomando en cuenta en factor acntrico, .

Donde:
A: Fraccin Molar del H2S+CO2
B: Fraccin Molar del H2S
hc : Factor Acntrico de los hidrocarburos + Nitrgeno. Se obtiene de la
siguiente forma:

Para obtener el factor acntrico de los componentes pesados se realiza esta


formula:
Donde: Pc: Presin Crtica del componente pesado
Tc: Temperatura Critica del componente pesado

a) Tb: Temperatura de ebullicin de componente pesado, se obtiene de la


siguiente forma (Correlacin de Kessler, M.G y Lee, B.I.):

- Obtener el factor acntrico de la mezcla

- Calculo de las propiedades Pseudoreducidas

Se calcula Z (Es el factor de compresibilidad para un fluido cuyas molculas son


perfectamente redondas) y Z (Es el factor de compresibilidad para un fluido cuyas
molculas no son perfectamente redondas). Estas se obtienen a travs de la
siguientes graficas:
METODO DE PAPAY
La ecuacin para el clculo de Z es la siguiente:

El error promedio de este mtodo con respecto a los valores ledos en las curvas
de Standing y Katz fue de -4,873%, para presiones y temperaturas
pseudoreducidas en el rango de 0,2 Psr 15,0 y 1,2 Tsr 3,0. El mtodo de
Papay puede ser utilizado cuando el gas natural contiene impurezas corrigiendo
PscM y TscM por el mtodo de Wichert y Aziz.
PRINCIPALES ECUACIONES DE ESTADO PARA COMPORTAMIENTO DE
LOS GASES
La primera y ms sencilla ecuacin de estado, es la ecuacin para el gas ideal,
que proviene de la combinacin de dos leyes: la ley de Boyle y la de Gay-Lussac o
Charles. La expresin de esta ecuacin es:

Esta ecuacin conduce a conclusiones irreales con relacin al gas ideal. Como por
ejemplo a 0 K de temperatura y presin constante, el volumen es cero; as
mismo, el volumen tiende a cero cuando la presin se hace infinitamente grande.
Estas predicciones no corresponden al comportamiento observado de los gases
reales a temperatura bajas y altas presiones [2].
En la prctica esta ecuacin se puede utilizar como una aproximacin (error del
5%). Esta ecuacin es ms precisa cuando la temperatura est sobre la
temperatura crtica y la presin bajo la presin crtica [2].
Para exponer las desviaciones entre un fluido ideal y el real, se ha definido el
factor de compresibilidad Z, dado por la siguiente expresin:

Para gas ideal Z=1 y es independiente de la temperatura y presin; para gases


reales Z es funcin de la temperatura y presin y puede tomar valores entre 0 e
infinito [2, 3].
Aplicando las condiciones crticas (Pc, Tc y Vc) al factor de compresibilidad Z, se
obtiene el factor de compresibilidad crtico, el cual est definido por la siguiente
expresin:

El valor de este parmetro para la mayora de los gases no polares oscila entre
0,25 y 0,31, con un valor promedio de 0,27 [2].
La Figura N 2 muestra que se tiende al comportamiento ideal cuando la presin
tiende a cero y tambin cuando la temperatura tiende a infinito (para cada uno de
estos casos el volumen tiende a infinito). Las desviaciones de la idealidad son
debidas a las fuerzas intermoleculares y al volumen no nulo de las propias
molculas. A volumen infinito, las molculas estn infinitamente alejadas y por lo
tanto las fuerzas intermoleculares son nulas; igualmente el volumen propio de las
molculas es despreciable en comparacin con el volumen que ocupa el gas.
Factor de compresibilidad (Z) versus P para gases reales
Existe una gran diversidad de ecuaciones de estado para explicar el
comportamiento de los gases reales. Algunas son de naturaleza semiemprica y
otras se basan en la teora de la conducta molecular. Las principales ecuaciones
de estado son:

ECUACIN DE VAN DER WAALS


Esta ecuacin es la ms conocida y corrige las dos peores suposiciones de la
ecuacin el gas ideal: tamao molecular infinitesimal y ausencia de fuerzas
intermoleculares. La ecuacin es:

El termino b es incluido para tener en cuenta el tamao finito de las molculas y es


llamado volumen molecular. El termino a/
2 es una correccin que fue incluida para considerar las fuerzas intermoleculares.
Estas dos constantes se escogen para que la ecuacin se adapte a los datos
experimentales. Pero como slo tiene dos constantes, no se puede esperar que
esta ecuacin describa exactamente los datos PVT en un intervalo amplio de
presin y volumen [1,2, 3].
En la Figura N 3 se muestra las isotermas calculadas a partir de la ecuacin de
Van der Walls. A la temperatura crtica Tc, la isoterma presenta un punto de
inflexin; a temperaturas ms bajas se presenta un mximo y un mnimo y a altas
temperaturas las isotermas se asemejan a las del gas ideal. En la zona de dos
fases, esta grfica predice tres valores para el volumen para una misma presin,
en cambio la Figura N 1 predice un nmero infinito de valores para el volumen.
Las secciones AB y CD se pueden lograr en forma experimental y corresponden a
estados de lquido sobrecalentado (AB) y de vapor subenfriado(CD) y son estados
metaestables. La seccin BC es un estado inestable [2].

Isotermas predecidas por la Ecuacin de Van der Waals


Para obtener los valores de las constantes a y b, existen dos mtodos que llevan a
similar resultado: aplicando las condiciones de inflexin en el punto crtico y el otro
es desarrollar la ecuacin como una ecuacin cbica en volumen. El desarrollo de
ambos mtodos se presenta en el ANEXO. Los valores obtenidos son:

Como es difcil determinar experimentalmente el valor de


c, es recomendable que a y b se obtengan slo a partir de Pc y Tc, por lo que se
obtiene:
Sin embargo Al Calcular c y compararlo con los datos experimentales se
observa que estos valores se alejan apreciablemente, debido a que la ecuacin de
Van der Waals no es precisa cerca del punto crtico. Esta ecuacin pronostica un
valor de Zc igual a 0,375, el cual se distancia notoriamente de los valores
determinados experimentalmente para ste parmetro. Adems esta ecuacin no
es satisfactoria a altas presiones.
La virtud de la ecuacin de Van der Waals es que se puede utilizar para predecir
el comportamiento PVT tanto de la regin lquida como de la gaseosa, as como
tambin predecir transiciones de fase de lquido a vapor; adems predice la
existencia de un estado crtico.

ECUACIN DE REDLICH-KWONG
Esta ecuacin de origen semiemprico, al igual que la ecuacin de Van der Waals,
predice tres races para el volumen. La expresin de esta ecuacin es:

donde a y b son las constantes de Redlich-Kwong.


Al imponer la condicin de que la isoterma presenta una inflexin en el punto
crtico, es posible expresar a y b en funcin de la presin y temperatura crtica
(similar a lo realizado con la ecuacin de Van der Waals). Entonces los valores de
las constantes son:

El factor de compresibilidad crtico para esta ecuacin tiene un valor de 0,333 y


por lo tanto no es muy exacta cerca del punto crtico; adems como slo posee
dos parmetros no representa ntegramente la zona bifsica de la Figura N 1. Sin
embargo, es mucho ms exacta que la ecuacin de Van der Waals y da buenos
resultados a presiones altas y temperaturas sobre la temperatura crtica, llegando
a ser tan precisa como la ecuacin de ocho parmetros. Por lo tanto esta ecuacin
es muy til, ya que combina la simplicidad de una ecuacin de dos parmetros con
un alto grado de exactitud.
ECUACIN DE SOAVE
Esta ecuacin es una modificacin de la ecuacin de Redlich-Kwong a la que se le
incluye el parmetro w, el cual es denominado factor acntrico y es caracterstico
de la estructura molecular del fluido La expresin para esta ecuacin es:

Los parmetros se determinan, al igual que las otras ecuaciones cbicas,


aplicando la condicin de inflexin en el punto crtico, obtenindose las siguientes
expresiones para los parmetros [6]:

Donde Tr=T/Tc temperatura reducida

Donde Prsat es la presin de vapor reducida.


Esta ecuacin, al introducir otro parmetro ms, permite mejorar aun ms los
resultados entregados por la ecuacin de Redlich-Kwong, sin embargo an no
logra representar fielmente el comportamiento de un fluido para grandes intervalos
de presin y temperatura.

ECUACIN VIRIAL
Esta ecuacin es la nica que tiene una base terica firme y se basa en el
comportamiento intermolecular previsto por la mecnica estadstica. La expresin
para esta ecuacin es:

En donde los coeficientes B, C, D, se llaman coeficientes viriales y dependen de la


temperatura y del compuesto. Estos coeficientes estn relacionados directamente
con las fuerzas intermoleculares que existen entre grupos de molculas; por
ejemplo el coeficiente B describe interacciones entre pares de molculas, C entre
grupos de tres molculas y as sucesivamente. Estas interacciones se denominan
viriales y pueden ser expresadas como complicadas integrales de las fuerzas
intermoleculares. As, si se conocieran las fuerzas intermoleculares entre
cualquiera combinaciones de molculas en funcin de las separaciones
moleculares, sera posible efectuar las integraciones y obtener as las expresiones
para los coeficientes sin necesidad de ocupar datos experimentales; sin embargo
estos clculos son demasiados complicados y an no han sido completados,
excepto para potenciales de fuerzas simplificados (an con esta simplificacin los
clculos slo han sido factibles para el segundo y ocasionalmente el tercer
coeficiente virial)
Tambin la ecuacin virial puede ser escrita de la siguiente manera (ms fcil de
usar):

Donde los coeficientes B', C', D',tambin son llamados coeficientes viriales y
dependen de la temperatura y del compuesto.
Los coeficientes de ambas expresiones se pueden relacionar de la siguiente
manera [6]:

Las dos formas de la ecuacin virial son series infinitas; su uso prctico en
ingeniera resulta cuando converge rpidamente, es decir cuando no se necesita
ms de dos o tres trminos para que las series proporcionen valores
razonablemente aproximados. Esto es posible para gases y vapores a presiones
bajas o moderadas. Como en la zona de bajas presiones la grfica Z versus P
(Figura N 2) es una recta, es posible truncar la ecuacin virial conservando dos
trminos:

Esta ecuacin representa satisfactoriamente el comportamiento para muchos


vapores a temperatura subcrtica y hasta presiones de 15 bar. A temperaturas
mayores es apropiada para gases dentro de un intervalo de presiones creciente a
medida que aumenta la temperatura.
Para presiones sobre los 15 bar pero bajo los 50 bar la ecuacin truncada en tres
trminos da excelentes resultados:

Esta ecuacin es cbica en volumen y la solucin se obtiene con frecuencia por


iteraciones en un computador.
Las desventajas de usar la ecuacin virial es la dificultad para calcular los
coeficientes sin recurrir a datos experimentales. Adems por la forma que
presenta el ajuste a datos experimentales tampoco es tarea sencilla, por lo tanto la
ecuacin virial es poco usada en ingeniera. Sin embargo, muchas de las otras
ecuaciones comnmente utilizadas pueden ser reducidas a una forma similar a la
ecuacin virial, ya que de esta forma las ecuaciones son ms tiles.

ECUACIN DE CLAUSIUS
Esta ecuacin de tres parmetros fue propuesta poco despus que la ecuacin de
Van der Waals. La expresin para esta ecuacin es:

Donde las constantes b y c son las que describen el tamao de las molculas del
fluido.
Aplicando la condicin de inflexin en el punto crtico y evaluando la ecuacin en
las condiciones crticas (Pc, Tc y Vc), se obtiene los valores de los parmetros [9]:

Al igual que la ecuacin de Van der Waals, la constante b representa el mnimo


volumen molar de las molculas y por lo tanto debe ser positivo. Al examinar la
expresin para b, se advierte que sta es solo positiva si Zc>0,25; para muchos
fluidos el valor de Zc vara entre 0,25 a 0,31, pero para unos pocos como agua,
metanol, amonio, acetona, etc, Zc es menor que 0,25, lo que trae consigo un valor
de b negativo, lo cual es fsicamente imposible.
Existe una modificacin para superar este problema y consiste en reemplazar la
constante c por la b en la expresin original, dando:
y aplicando las condiciones del punto crtico se obtiene:

Esta modificacin evita que el parmetro b sea negativo y predice un valor para Zc
igual a 0,3125.
Por lo tanto, la ecuacin original de Clausius tiene la ventaja que al tener tres
parmetros se puede ajustar mucho mejor a los datos experimentales y predice un
valor de Zc apropiado; sin embargo, tiene la desventaja que predice valores muy
pequeos para el volumen molar. En cambio la ecuacin modificada, predice
valores mucho ms acertados para el volumen molar sin sacrificar
significativamente el valor de Zc

ECUACIN DE BERTHELOT
La ecuacin de estado de Berthelot es ligeramente ms compleja que la ecuacin
de Van der Waals. Esta ecuacin incluye un trmino de atraccin intermolecular
que depende tanto de la temperatura como del volumen. La ecuacin tiene la
siguiente forma:

Aplicando las condiciones del punto crtico se determinan los parmetros a y b,


obtenindose:

Esta ecuacin al igual que la de Van der Waals predice un valor para Zc igual a
0,375, por lo que no es aconsejable utilizar cerca del punto crtico.
Para suplir esta deficiencia para utilizar la ecuacin de Berthelot cerca del punto
crtico, se ha efectuado una modificacin, la cual se presenta a continuacin:
donde: Tr = T/Tc temperatura reducida
Pr = P/Pc presin reducida
Para esta ecuacin el factor de conpresibilidad crtico tiene un valor de 0,28, el
cual se acerca bastante al valor promedio experimental de Zc para la gran mayora
de los gases no polares [9].

ECUACIN DE DIETERICI
La ecuacin de Dieterici se desarroll primordialmente para dar una mayor
coincidencia con el valor de Zc determinado experimentalmente. La expresin
para esta ecuacin es:

El valor de Zc para esta ecuacin es de 0,27 y por lo tanto esta ecuacin se puede
usar cerca del punto crtico. Sin embargo es poco usada debido a la funcin
exponencial que presenta.

ECUACIN DE PENG-ROBINSON
Esta ecuacin, al igual que la ecuacin de Van der Waals, posee dos parmetros,
pero su forma es ms complicada. La expresin de esta ecuacin es la siguiente:

Utilizando las condiciones de inflexin en el punto crtico, se obtiene los


parmetros:
Esta ecuacin predice un valor para Zc igual a 0,3074, por lo que esta ecuacin es
posible de aplicar cerca del punto crtico. Adems permite predecir densidades de
lquidos levemente mejor que las otras ecuaciones cbicas, pero no es
suficientemente exacta para diseos reales.

ECUACIN DE BEATTIE-BRIDGEMAN
Esta ecuacin incluye cinco constantes, luego puede representar mucho mejor el
comportamiento de los fluidos en un amplio intervalo de presin y temperatura. La
expresin de esta ecuacin es la siguiente:

Las constantes a', b', c', y para algunos gases se encuentran tablas en la
literatura.
Esta ecuacin es aplicable cuando la densidad promedio sea inferior a 0,8 veces
la densidad crtica.

ECUACIN DE BENEDICT-WEEB-RUBIN
Esta ecuacin presenta ocho constantes y por lo tanto representa mucho mejor el
comportamiento de los fluidos que las ecuaciones anteriores. La expresin para
esta ecuacin es:

Los parmetros a'', b'', c'', , , , y para algunos fluidos se encuentran


tabulados en la literatura.
Esta ecuacin se puede utilizar cuando la densidad sea inferior a 1,2 veces la
densidad crtica.
La ecuacin de Benedict-Weeb-Rubin a pesar de su complejidad tiene un gran uso
para determinar propiedades de hidrocarburos ligeros y otros componentes
gaseosos comnmente encontrados tanto en la industria del petrleo como en la
del gas natural
CONCLUSIN

Mediante este trabajo podemos concluir que los gases reales se comportan
diferentemente de los gases ideales, debido a que las leyes de los gases ideales
se derivaron en asumir que el volumen de molculas era insignificante y no existe
ninguna atraccin o repulsin entre ellas.
De igual forma es importante destacar que el factor de compresibilidad (z) es
bsicamente un factor de correccin, que se introduce en la ecuacin de estado
de gas ideal para modelar el comportamiento de los gases reales.
Cabe resaltar que mientras ms grande sea la desviacin del valor de Z con
respecto a 1, mayor es la desviacin del comportamiento respecto al
comportamiento ideal del gas. De igual manera el factor de compresibilidad va a
hacer una funcin que va depender de la temperatura reducida y de la presin
reducida, y su valor permite predecir diferentes variables como lo es la densidad.
Por otra parte los mtodos utilizados para determinar el factor de compresibilidad
varan de acuerdo a los parmetros en los cuales estos se apoyen, como es el
caso del mtodo de Standing-Katz el cual a partir de la presin y temperatura
seudoreducida permite hallar su valor en una grafica representativa.
De igual forma las ecuaciones de estado son de gran importancia porque permiten
predecir diferentes errores en cuanto a las suposiciones tanto de gases ideales
como reales, asi como la determinacin de diferentes parmetros.
BIBLIOGRAFIA

- file:///C:/Users/LEONEL/Documents/Gasotecnia/Libros%20de%20Gasotecni
a/Unidad%20II%20Gases%20Reales.pdf

- http://html.rincondelvago.com/ecuaciones-de-estado-en-termodinamica.html

- http://industria-petrolera.lacomunidadpetrolera.com/2008/12/clculo-del-
factor-de-compresibilidad-z.html