Estudio sobre la difusión de colorantes

en películas delgadas mesoporosas de TiO2.

Iskra Zambrano García1, José Hodak2, Estefanía Gonzalez Solveyra1, Galo Soler-Illia1
1 Instituto de Nanosistemas, Universidad Nacional de San Martín-CONICET, San Martín, Buenos Aires B1650, Argentina
2 CONICET − Universidad de Buenos Aires, Instituto de Química-Física de Materiales, Medio Ambiente y Energía (INQUIMAE), Pabellón 2,
Ciudad Universitaria, C1428EHA, Buenos Aires, Argentina.

E-mail de contacto: izambrano@unsam.edu.ar

La posibilidad de crear materiales de porosidad y funcionalidad controlada en la nanoescala ofrece

un enorme potencial para aplicaciones. Por ello, en este estudio nos enfocamos en comprender los
procesos de transporte de este tipo de sistemas por medio de sondas fluorescentes dentro de los
poros. Para este fin, se sintetizaron películas mesoporosas de óxido de titanio (TiO2). Se
caracterizaron los fenómenos de difusión en nanoporos mediante mediciones de tiempos
característicos de difusión por medio de Espectroscopía de Correlación de Fluorescencia (FCS). Estos
experimentos fueron realizados con rodamina-6G, sulforodamina-B y rojo de nilo como sondas
fluorescentes catiónica, aniónica y neutra, respectivamente. Las sondas fueron incorporadas en las
películas mesoporosas utilizando una cámara a 99% de humedad, garantizando saturación de agua
en el sistema de poros. Los parámetros de interés en estos experimentos son la fuerza iónica y el
pH dentro de los poros.
De los experimentos surge que las moléculas de colorante no muestran difusión convencional en 2
dimensiones dentro de los poros. Por el contrario, su difusión puede ser descripta mediante el
modelo “stick and diffuse” [1], en el cual se tiene una fracción de moléculas que difunden libremente
mientras otras sufren adsorción fuerte en las paredes de los poros.
El análisis de correlación de fluorescencia muestra que tanto la sonda positiva como la neutra tienen
una mayor tendencia a inmovilizarse, lo que se manifiesta en su menor movimiento en los poros
mientras que la sonda negativa posee mayor movilidad. Esto se evidencia en sus valores de
coeficiente de difusión, siendo para la sonda negativa 4.52x10-8 cm2/s, mientras que para la sonda
positiva es 8.27x10-10 cm2/s y para la neutra 1.11x10-9 cm2/s, todas a pH=8.
La difusión varía con el pH de manera diferente para cada colorante, esto es observado en las
variadas tendencias de cada parámetro, como son el coeficiente de difusión, la constante de
desorción y la fracción de moléculas difundiendo libremente. Estas diferencias pueden deberse al
pka de cada colorante, su estructura química y cómo interaccionan a los diferentes pHs con las
paredes de los poros de la titania y con las moléculas de aguas presentes.
Tomando en cuenta las especiación de los grupos titanol que se encuentran mayormente en las
paredes de los poros en función del pH se puede prever una interacción con los colorantes cargados.
Sin embargo, las moléculas de Sulforodamina B, que tienen carga negativa, siempre difunden mucho
más que los colorantes estudiados con carga positiva o neutra sugiriendo que la interacción
electrostática no es la única componente que interviene en la modulación del transporte dentro de
los poros.

REFERENCIAS

[1]De Santo, I., Causa, F., & Netti, P. A., Anal. Chem, 2010, 82, 997–1005.