Test de Hidrocarburos Halogenados

Córdova Alarcón Evelyn Nicole ;Olmos Sotomayor Luis Daniel

Laboratorio De Orgánica III
Departamento de Química
Facultad de Ciencias Naturales, Matemáticas y del Medio Ambiente
Universidad Tecnológica Metropolitana

Halogenuros de Alquilo

Fundamentación teórica.

Los Halogenuros de Alquilo son compuestos que contienen halógeno unido a un átomo de carbono saturado
con hibridación sp3. El enlace C-X (X: cloro, bromo, yodo) es polar, y por tanto, los Halogenuros de Alquilo
pueden comportarse como electrófilos.
Como propiedades físicas se pueden mencionar: polaridad, fuerzas intermoleculares, puntos de fusión, puntos
de ebullición, solubilidad y densidad. Cada una de estas propiedades influirá en los Halogenuros de Alquilo
según la estructura de cada molécula.
Los Halogenuros de Alquilo se preparan a partir de varias formas: alcoholes, intercambio de halogenuros,
halogenación de hidrocarburos saturados, adición de halogenuros de hidrógenos a alquenos, adición de
halógenos a alquenos y alquinos, Los Halogenuros de Alquilo sufren dos tipos de reacciones: sustitución
nucleofílica y eliminación.
En el presente informe se desarrollará la sustitución nucleofílicas existentes en las caracterizaciones de los
hidrocarburos halogenados.
La definición de nucleófilo, es una molécula o ión con un par de electrones no compartidos. Busca un centro
positivo para estabilizarse (Carbono Halogenado)
Grupo saliente es un átomo, molécula cargada o neutra que se desprende de la cadena principal por el ataque
del nucleófilo ( para efectos de los siguientes Test estos corresponden al Halógeno ).
Test de Beilstein

La prueba de Beilstein se usa para detectar la presencia de halógenos (Cl, Br, I). Los compuestos orgánicos
que contienen bromo, cloro, yodo e hidrógeno se descomponen al quemarse en presencia de óxido de cobre
para producir los correspondientes halogenuros de hidrógeno. Estos gases reaccionan para formar los
halogenuros cúpricos correspondientes, lo que imparte un color verde a la llama. La prueba es muy sensible,
pero algunos compuestos nitrogenados y ácidos carboxílicos también dan la prueba positiva. Como los
halogenuros cúpricos son compuestos inorgánicos volátiles, es por este motivo que si se les expone a una
fuente de calor es posible observar emisión del cobre Halogenado (color verde).

Reacción Halogenuro de Alquilo Primario

Reacción Halogenuro de Alquilo Terciario

Materiales y Reactivos :

- 1-Clorobutano (p.a.)
- 2-Cloro-2-metilpropano (p.a.)
- Alambre de cobre (20 cm aprox.).
- Mechero bunser.
- 2 vasos precipitado de 125 mL (Schott Duran).
- 2 gotarios.

Procedimiento experimental.

- Doblar la punta de un alambre de cobre para formar una superficie plana y que pueda actuar como espátula.
- Calentar el extremo plano del alambre en la llama de un mechero hasta que la coloración de la llama sea
imperceptible.
- Retirar del fuego y dejar enfriar por unos segundos.
- Sumergir el alambre de cobre en el halogenuro.
- Llevar nuevamente al mechero y calentar suavemente. El carbono presente se quemara primero (llama será
luminosa) pero luego será evidente el característico color verde de los halógenos. Puede ser rápido, así que
observe cuidadosamente. El flúor no se detecta ya que el fluoruro de cobre no es volátil.

Test AgNO3/Etanol

Para el análisis de la reacción con nitrato de plata en alcohol se debe tener en cuenta varios factores:

- Presenta un mecanismo SN1.

- Presenta una cinética de primer orden, es decir, depende solo de la concentración del sustrato y no involucra
el nucleófilo. Como no depende de la concentración del nucleófilo, se deduce que el mismo no está presente
en el paso lento, que es el determinante de la velocidad. Por tanto la reacción procederá en dos etapas.

- El nucleófilo debe reaccionar en la segunda etapa, llamada intermediario de la reacción, después del paso
lento.

-El Orden de reacción de los halogenuros de alquilo teoricamente está determinado por la sustitución del
carbono halogenado en el siguiente orden 3º > 2º > 1º > CH3X

- Es necesario un buen grupo saliente, bases débiles, provenientes de bases conjugadas de ácidos fuertes. El
orden de reactividad de los sustratos según su basicidad es: I- > Br- > Cl- > F-.

- Estas reacciones presentan cinética de primer orden y obedecen a la siguiente ley de velocidad: Velocidad=
k · [RX].

- Favorecidas por disolventes ionizantes (polares).

- Condiciones de reacción generalmente ácidas.

- Según la reactividad del sustrato, los Halogenuros de Alquilo terciarios se ionizan fácilmente para
formar los carbocationes. Los Halogenuros de Alquilo secundarios pueden participar en sustituciones por
cualquiera de los mecanismos dependiendo de las condiciones.

- Los nucleófilos son débiles, no forman parte del paso determinante de la velocidad y no promueve la
reacción, este nucleófilo actuará en el intermediario de la reacción (segundo paso).

-El orden de reactividad obtenido en la reacción es 1º >2º >3º

Halogenuro Primario

Reacción General
Mecanismo de Reacción(SN1)

Halogenuro Terciario

Reacción general

Mecanismo de Reacción(SN1
Al tratar con disolución de AgNO3/Etanol y Halogenuro de Alquilo, da un precipitado de halogenuro de
plata(AgX, del cual se puede identificar el color del precipitado, siendo el precipitado de AgCl Blanco, para el
AgBr amarillo pálido y el AgCI amarillo. Estos colores pueden ser alterados por impurezas en la muestra); el
cual es insoluble en HNO3 o en NH4OH.

Materiales y reactivos
- 1-Clorobutano(p.a.)
- 2-cloro.2-metilpropano (p.a.)
- AgNO3/etanol al 2%.
- 2 vasos de precipitado de 125 mL. (Schott Duran)
- 1 vaso precipitado de 100 mL (Schott Duran).
- Gotarios.
- Tubos de ensayo.
- Mechero Bunser.

Procedimiento experimental.

- Agregar 0.25 ml del Halogenuro de Alquilo (primario y terciario) a analizar en un tubo de ensayo.
- Agregar 3 o 4 gotas de AgNO3/etanol al tubo de ensayo que contiene el Halogenuro de Alquilo a analizar.
- Agitar el tubo de ensayo para una mezcla homogénea y esperar a que precipite.
- En caso de no haber precipitado después de unos 5 minutos, aplicar calor en un baño de vapor por unos
breves minutos. Observar si se forma precipitado en el tubo de ensayo.
- Analizar y concluir las reacciones implicadas en el ensayo.

Test de KI/Acetona

Para el análisis de la reacción yoduro de sodio en acetona se debe tener en cuenta varios factores:

- Presenta un mecanismo SN2.

- Cinética de segundo orden, es decir, su velocidad depende de la concentración de ambos reactivos:

Velocidad = k · [RX] · [Nu].

- Su mecanismo es en un sólo paso, formándose un estado de transición.

- Según su estereoquímica en una reacción SN2, el nucleófilo debe atacar desde la parte posterior, es decir,
opuesto al grupo saliente. Esta forma de ataque provoca una inversión completa en la configuración del átomo
de carbono.
- La velocidad de reacción en el mecanismo SN2 depende de varios factores:

a) El orden de reactividad: CH3X > 1º > 2º > 3º

b) A partir de este orden de reactividad se puede explicar el efecto estérico, esto es, el efecto sobre las
velocidades relativas, causado por la configuración de las partes de la molécula unidas al centro reactivo. El
retardo de la reacción por la distribución en el espacio de los átomos o grupos voluminosos de átomos que
obstaculizan el sitio reactivo es lo que se llama impedimento estérico.

- Para el mecanismo SN2, se requieren nucleófilos fuertes debido a que ellos forman parte del único paso de la
reacción.

- El grupo saliente deben ser bases débiles, bases conjugadas de ácidos fuertes. El orden de reactividad de los
sustratos según la basicidad es: I- > Br- > Cl- > F-

- Según efectos del disolvente se ve favorecida por disolventes apróticos.

- Según condiciones de reacción se encuentran en solución básica.

Reacción General

Halogenuro primario

Mecanismo de Reacción(SN2)
Halogenuro terciario

Reacción general

Mecanismo de Reacción(SN2)
Con el reactivo 1-clorobutano (primario) se observa unas nubes en el tubo de ensayo que luego precipita a
Cloruro de Potasio rápidamente a temperatura ambiente.
En cambio uno terciario (2-cloro-2 metilpropano) reacciona más lento, y debe ser calentado a unos 50ºC antes
que la reacción se produzca.

Materiales y Reactivos.
- 1-Clorobutano (p.a.)
- 2-cloro-2-metilpropano (p.a.)
- NaI/acetona al 15%.
- 2 vasos de precipitado de 125 mL. (Schott Duran)
- Vaso precipitado de 100 mL. (Schott Duran)
- Gotarios.
- Mechero bunser.
- Tubos de ensayo.

Procedimiento experimental.

- Agregar 0.25 ml del halogenuro a analizar en un tubo de ensayo.

- Agregar 3 o 4 gotas de KI/acetona al tubo de ensayo que contiene el halogenuro de alquilo primario y al
terciario.
- Agitar el tubo de ensayo para una mezcla homogénea y esperar a que precipite. Si no hay precipitado,
colocar el tubo en un baño de vapor a 50°C. Precaución de no sobrepasar esta temperatura ya que la acetona se
evapora, dando un resultado falso positivo.

Espectros

1-CloroButano(IR)
Asignación:
(KBr, cm-1 ): 3000-2800( tensión C-H, -CH2 -, CH3-);1480-1390(flexión C-H, -CH2 -, CH3-)

1-Clorobutano(RMNH)
Asignación:

δ (ppm)= 3.420( 2H, t, -CH2); 1.683( 2H, q, -CH2 -); 1.413( 2H, m, -CH2 -); 0.916( 3H, t, CH3-).

2-Cloro-2-metilpropano (IR)
Asignaciones

(KBr, cm-1 ): 3000-2800( tensión C-H, CH3-);1480-1390(flexión C-H, CH3-)

2-Cloro-2-metilpropano (RMNH)
Asignación

δ (ppm)= 1.621( 9H, s, CH3-)

Bibliografía:

● The Systematic Identification of Organic Compounds; Autores: Ralph L. Shriner , Christine

K. F. Hermann , Terence C. Morrill, David Y. Curtin, Reynold C. Fuson;
 Editorial New Jersey : John Wiley, 2004; Edición Número 8
● QUIMICA ORGANICA; Autor MCMURRY JOHN; Editorial THOMSON INTERNATIONAL;
Edición Número 5
● Base de datos espectroscópicos: Spectral
http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre_index.cgi?lang=eng